DE2511807C3 - Process for the production of esters of polyhydric alcohols and monocarboxylic fatty acids with 5 to 9 carbon atoms - Google Patents
Process for the production of esters of polyhydric alcohols and monocarboxylic fatty acids with 5 to 9 carbon atomsInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Hersti-llung von Estern mehrwertiger Alkohole, insbesondei e von Glycerin und Polyglycerinen, und Monocarbonlettsäuren mit 5 bis 9 C-Atomen.The present invention relates to a process for the preparation of esters of polyvalent ones Alcohols, in particular glycerol and polyglycerols, and monocarboxylic fatty acids with 5 to 9 carbon atoms.
Die genannten Este r finden breite Verwendung zur Weichmachung von Polymeren, insbesondere von Polyvinylchlorid, Nitrccellulose und als Schmieröle.The esters mentioned are widely used for plasticizing polymers, in particular Polyvinyl chloride, nitrccellulose and as lubricating oils.
Es ist eine Reihe ven Verfahren zur Herstellung von Estern mehrwertiger Alkohole und Monocarbonfettsä'uren bekannt. Dabei verwendet man jedoch einen in geringer Menge zur Verfügung stehenden und kostspieligen Rohstoff, beispi ilsweise Pentaerythrit, Iso-Alkohole und Phthalsäureanhydrid. Aus diesem Grund bleibt die Herstellung von V/eichmachern hinter der Herstellung Jer Polymeren 2urück. Die Verwendung eines in geringer Menge zur Verfügung stehenden Rohstoffes führt da/u, daß au:h die Weichmacher und die Schmieröle Mangelware sind.It is a series of processes for the production of esters of polyhydric alcohols and monocarboxylic fatty acids known. However, it uses one that is available in a small amount and that is expensive Raw material, for example pentaerythritol, iso-alcohols and phthalic anhydride. Because of this, the manufacture of calibrators lags behind the manufacture Jer Polymers 2 back. Using an in Small amount of available raw material leads to the fact that the plasticizers and the Lubricating oils are in short supply.
Eine besondere Aufmerksamkeit wird jedoch den Eigenschaften solche- Ester geschenkt. Sie nehmen Einfluß auf die Frostbeständigkeit und die Reißfestigkeit der Polymeren und auf den Stockpunkt und Flammpunkt der Schmieröle.Particular attention, however, is paid to the properties of such esters. you take Influence on the frost resistance and tear resistance of the polymers and on the pour point and flash point of lubricating oils.
Besonders verbreitete Verfahren zur Herstellung der genannten Ester sind Verfahren, die auf der Veresterung der mehrwertigen Alkohole mit Monocarbonfettsäuren beruhen. Die Reaktion wird bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Katalysatoren unter gleichzeitigem Entfernen des in der Reaktionszone befindlichen Wassers durchgeführt.Processes that are particularly widespread for the production of the esters mentioned are processes based on esterification of polyhydric alcohols based on monocarboxylic fatty acids. The reaction is carried out at an elevated temperature in Presence of catalysts with simultaneous removal of that located in the reaction zone Water carried out.
Es ist ein Verfahien zur Herstellung von Estern mehrwertiger Alkohole und Monocarbonfettsäuren (Cs bis C9), beispielsweise C7 bis C9, bekannt Als mehrwertigen Alkohol verwendet man Pentaerythrit. Das Verfahren besteh t darin, daß man Pentaerythrit und die genannten Säuren bei einer Temperatur von 140 bis 210 JC umsetztA process for the production of esters of polyhydric alcohols and monocarboxylic fatty acids (Cs to C 9 ), for example C 7 to C 9 , is known. The polyhydric alcohol used is pentaerythritol. The process consists in reacting pentaerythritol and the acids mentioned at a temperature of 140 to 210 ° C
Das Verfahren wird während 8 bis 60 Stunden im Inertgasstrom unter kontinuierlicher Entfernung des in der Reaktionszone befindlichen Wassers durchgeführt Zur Beschleunigung der Veresterung und der Steigerung der Ausbeute an Endprodukt wird das Verfahren auch in Gegenwart von Zinkoxid in einer Menge von 0,2%, bezogen auf das Gewicht der eingesetzten Säure,The process is carried out for 8 to 60 hours in a stream of inert gas with continuous removal of the in the water located in the reaction zone carried out to accelerate the esterification and the increase the yield of the final product is the process even in the presence of zinc oxide in an amount of 0.2%, based on the weight of the acid used,
ίο durchgeführtίο carried out
Man erhält dadurch ein Reaktionsgemisch, weiches man mit Schwefelsäure zur Zersetzung der sich bildenden Zinkseifen und dann mit Wasser behandelt und anschließend im Vakuum trocknet Danach entfernt man aus diesem die nichtumgesetzten Säuren durch Vakuumdestillation. Die zurückgebliebenen nichtumgesetzten Säuren neutralisiert man mit wässeriger Alkalilösung. Das erhaltene Gemisch wäscht man mit Wasser, trocknet im Vakuum und filtriert zur Entfernung der mechanischen Beimengungen (Zeitschrift »Neftechimia i neftepererabotka«, 1970, Nr. 3, Seite 24, in russisch).This gives a reaction mixture which can be mixed with sulfuric acid to decompose forming zinc soaps and then treated with water and then dried in vacuo afterwards removed from this the unreacted acids by vacuum distillation. The left unreacted Acids are neutralized with an aqueous alkali solution. The mixture obtained is washed with Water, dries in a vacuum and filtered to remove mechanical impurities (magazine "Neftechimia i neftepererabotka", 1970, No. 3, page 24, in Russian).
Ein Nachteil des Verfahrens ist auch die Notwendigkeit nach der Veresterung das Zinkoxid durch Behandlung des Reaktionsgemisches mit Schwefelsäure und Wasser zu entfernen. Dabei enthält das Waschwasser eine bedeutende Menge von Zinksalzen des Endproduktes, weshalb die Ausbeute sinkt (die Ausbeute beträgt 60 bis 70%). Zur Entfernung der Zinksalze aus den diese enthaltenden Abwässern ist eine spezielle Reinigungseinrichtung notwendig. Außerdem besitzen die aus den Polymeren hergestellten Erzeugnisse, die ein Gemisch von nach diesem Verfahren erhaltenen Estern enthalten, ungenügende physikalisch-chemische Kennwerte. A disadvantage of the process is also the need for the zinc oxide to be esterified Treatment of the reaction mixture with sulfuric acid and water to remove. The washing water contains a significant amount of zinc salts in the end product, which is why the yield decreases (the yield is 60 to 70%). A special method is used to remove the zinc salts from the wastewater containing them Cleaning facility necessary. In addition, the products made from the polymers have a Mixture of esters obtained by this process contain inadequate physico-chemical properties.
Zweck der vorliegenden Erfindung ist es. die genannten Nachteile zu beseitigen.The purpose of the present invention is. to eliminate the disadvantages mentioned.
Der Erfindung war die Aufgabe zugrunde gelegt, in dem Verfahren zur Herstellung von Estern mehrwertiger Alkohole und Monocarbonfettsäuren mit 5 bis 9 C-Atomen durch Umsetzung der genannten mehrwertigen Alkohole und der Monocarbonfettsäuren bei einer Temperatur von 140 bis 2100C unter kontinuierlichem Abdestillieren des in der Reaktionszone befindlichen Wassers und anschließende Abtrennung des Endproduktes aus dem erhaltenen Reaktionsgemisch solche mehrwertigen Alkohole zu wählen, deren Verwendung es möglich macht, die Rohstoffbasis zu erweitern und ein Endprodukt von höherer Qualität in hoher Ausbeute zu erhalten.The invention was based on the object, in the process for the preparation of esters of polyhydric alcohols and monocarboxylic fatty acids with 5 to 9 carbon atoms by reacting the polyhydric alcohols and the monocarboxylic fatty acids at a temperature of 140 to 210 0 C with continuous distilling off the in the Water located in the reaction zone and subsequent separation of the end product from the reaction mixture obtained to choose those polyhydric alcohols whose use makes it possible to expand the raw material base and to obtain an end product of higher quality in high yield.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß entsprechend den in den vorstehenden Ansprüchen enthaltenen
Maßnahmen gelöst.
Die Verwendung der Blasenrückstände macht es möglich, die Herstellung von Estern mehrwertiger
Alkohole und Monocarbonfettsäuren mit 5 bis 9 C-Atomen in Abwesenheit von Katalysatoren durchzuführen,
da die Blasenrückstände Ätznatron und Natriumchlorid enthalten, die eine katalytische Wirkung
ausüben.According to the invention, this object is achieved in accordance with the measures contained in the preceding claims.
The use of the bubble residues makes it possible to produce esters of polyhydric alcohols and monocarboxylic fatty acids with 5 to 9 carbon atoms in the absence of catalysts, since the bubble residues contain caustic soda and sodium chloride, which have a catalytic effect.
Ein bedeutender Gehalt der Blasenrückstände an Ätznatron und Natriumchlorid ist nicht erwünscht. Ein bedeutender Gehalt an Natriumchlorid führt zu einer Vergrößerung des Volumens der Apparate und einer Erhöhung des Energieverbrauchs, während ein bedeutender Gehalt an Ätznatron einen Mehrverbrauch von . Monocarbonfettsäuren zur Folge hat. Zur Senkung ihres Gehaltes geht man zweckmäßigerweise vonA significant amount of caustic soda and sodium chloride in the bubble residues is undesirable. A significant content of sodium chloride leads to an increase in the volume of the apparatus and one Increase in energy consumption, while a significant amount of caustic soda consumes more . Monocarboxylic fatty acids. To reduce their salary, it is advisable to start with
Blasenrückständen aus, die mit Wasser in einem Blasenrückstand/Wasstr-Gewichtsverhältnis von 3 :1 bis 5:1 behandelt worden sind. Dabei lösen sich das Glycerin, die Polyglycerine, das Ätznatron und zum Teil das Natriumchlorid auf. Bei der Behandlung des erhaltenen Gemisches mit Salzsäure oder Chlorwasserstoff bis zur Erzielung eines pH-Wertes von 7,1 bis 10 kommt es zu einer teilweisen Neutralisation des Ätznatrons unter Bildung einer zusätzlichen Menge des Niederschlags von Natriumchlorid, welches beispielsweise durch Filtration entfernt wird.Bubble residue, which was mixed with water in a bubble residue / water weight ratio of 3: 1 until 5: 1 have been treated. The glycerine, the polyglycerine, the caustic soda and some of them dissolve in the process the sodium chloride on. When treating the mixture obtained with hydrochloric acid or hydrogen chloride until a pH of 7.1 to 10 is reached, the is partially neutralized Caustic soda with the formation of an additional amount of the precipitate of sodium chloride, which for example is removed by filtration.
Zwecks Steigerung der Ausbeute an Endprodukt und Verbesserung seiner physikalisch-chemischen Eigenschaften führt man zweckmäßigerweise die Umsetzung in Gegenwart von Aktivkohle durch. Die Aktivkohle verwendet man in einer Menge von 0,1 bis 2%, bezogen auf das Gewicht der Ausgangsreagenzien, nämlich der Monocarbonfettsäuren, des Glycerins und der Polyglycerine. To increase the yield of the end product and improve its physicochemical properties the reaction is expediently carried out in the presence of activated charcoal. The activated carbon is used in an amount of 0.1 to 2%, based on the weight of the starting reagents, namely the Monocarboxylic fatty acids, glycerol and polyglycerols.
Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Möglichkeit, einen neuen Rohstoff zu verwenden, der als Abfallprodukt bei der Herstellung von synthetischem Glycerin nach dem Chlorverfahren anfällt. Die Verwendung eines solchen Rohstoffes macht esAn advantage of the method according to the invention is the possibility of using a new raw material, the is a waste product from the production of synthetic glycerine using the chlorine process. the Using such a raw material makes it
möglich, die Rohstoffbasis der Herstellung von Estern der mehrwertigen Alkohole und der Monocarbonfettsäuren mit 5 bis 9 C-Atomen zu erweitern und den teuren bisher verwendeten, nicht ausreichend verfügbaren Rohstoff zu ersetzen. Durch die Verwendung derartiger Blasenrückstände wird zudem die Gefahr einer Verunreinigung der Abwässer beseitigt Das Vorhandensein dieser Beimengungen beeinflußt die Eigenschaften des Endproduktes nicht, sondern beschleunigt sogar noch die Veresterungsreaktion.possible the raw material base of the production of esters of polyhydric alcohols and monocarboxylic fatty acids with 5 to 9 carbon atoms and to expand to replace expensive raw material previously used and insufficiently available. By using Such residual bubbles also eliminates the risk of wastewater contamination The presence of these admixtures does not affect the properties of the end product, but accelerates it even the esterification reaction.
Die Ausbeute an Endprodukt, erhalten nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, ist hoch genug und
beträgt 87 bis 94%.
Das erhaltene Produkt ist ein hochwertiger Weichmachen Er verträgt sich beispielsweise gut mit
Polyvinylchlorid und Nitrocellulose. So besitzen beispielsweise Filme von Kabelkunststoff, die nach dem
erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Ester enthalten, bessere physikalisch-chemische Eigenschaften
als die Filme, die Dialkylphthalate oder Ester von Pentaerythrit und Monocarbonfettsäuren mit 7 bis 9
C-Atomen enthalten. Die Vergleichsangaben sind in der Tabelle angeführtThe yield of the end product obtained by the process according to the invention is high enough and is 87 to 94%.
The product obtained is a high quality plasticizer. It goes well with, for example, polyvinyl chloride and nitrocellulose. For example, films made of cable plastic which contain esters produced by the process according to the invention have better physicochemical properties than films which contain dialkyl phthalates or esters of pentaerythritol and monocarboxylic fatty acids with 7 to 9 carbon atoms. The comparative information is given in the table
Die Herstellungsbedingungen der Filme von Kabelkunststoff sind in allen Fällen analog. Die Zusammensetzung der Mischung, aus der die Filme von Kabelkunststoff hergestellt wurden, ist wie folgt: Polyvinylchloridharz (Suspensionsharz) 100 Gewichtsteile; Weichmacher 60 Gewichtsteile; Tricresylphosphat 10 Gewichtsteile; Bleisilikat 15 Gewichtsteile; Calciumstearat 3 Gewichtsteile; Ruß 1 Gewichtsteil.The manufacturing conditions for the films of cable plastic are analogous in all cases. The composition the mixture from which the films of cable plastic are made is as follows: polyvinyl chloride resin (Suspension resin) 100 parts by weight; Plasticizer 60 parts by weight; Tricresyl phosphate 10 parts by weight; Lead silicate 15 parts by weight; Calcium stearate 3 Parts by weight; Carbon black 1 part by weight.
Aus den in der Tabelle angeführten Angaben ist zu ersehen, daß der Kabelkunststoff, hergestellt unter Verwendung der erfindungsgemäß erhaltenen Ester, bessere plastifizierende Eigenschaften (Reißfestigkeit, bezogene Dehnung, Zersetzungstemperatur, Alterungsbeständigkeit) gegenüber den anderen Kabelkunststoffen besitzt.From the information given in the table it can be seen that the cable plastic, manufactured under Use of the esters obtained according to the invention, better plasticizing properties (tear strength, related elongation, decomposition temperature, aging resistance) compared to the other cable plastics owns.
Das Verfahren zur Herstellung von Estern mehrwertiger Alkohole und Monocarbonfettsäuren mit 5 bis 9 C-Atomen wird wie folgt durchgeführt.The process for the preparation of esters of polyhydric alcohols and monocarboxylic fatty acids with 5 to 9 C atoms is done as follows.
In einen Dreihalskolben, versehen mit Rührwerk, Fänger nach Dean und Stark und Thermometer, bringt man den Blasenrückstand der Destillation von synthetischem Glycerin, erhalten nach dem Chlorverfahren, die Monocarbonfettsäuren mit 5 bis 9 C-Atomen und gegebenenfalls Aktivkohle ein. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von 140 bis 2100C während 2 bis 8 Stunden im Inertgasstrom unter kontinuierlichem Abdestillieren des in der Reaktionszone befindlichenThe bubble residue from the distillation of synthetic glycerol, obtained by the chlorine process, the monocarboxylic fatty acids with 5 to 9 carbon atoms and optionally activated charcoal is placed in a three-necked flask equipped with a stirrer, Dean and Stark catcher and thermometer. The reaction is carried out at a temperature of 140 to 210 ° C. for 2 to 8 hours in a stream of inert gas, with that in the reaction zone being distilled off continuously
so Wassers durchgeführt. Als Inertgas verwendet man beispielsweise Stickstoff. Die Abtrennung des Endproduktes erfolgt in bekannter Weise: Das Reaktionsgemisch kühlt man ab und trennt aus diesem das Natriumchlorid, beispielsweise durch Filtrieren, ab. Im Falle der Durchführung des Verfahrens in Gegenwart von Aktivkohle wird letztere ebenfalls bei der Abtrennung des Natriumchlorids abgetrennt. Das Natriumchlorid wäscht man mit Wasser. Durch das Waschen bilden sich zwei Schichten, eine untere, wässerige Schicht und eine obere, organische Schicht. Diese Schichten trennt man und vereinigt die organische Schicht mit dem Filtrat, wonach das letztere einer Vakuumdestillation zum Entfernen der nichtumgesetzten Monocarbonfettsäuren unterworfen wird. Danach gibt man dem verbliebenen Filtrat eine wässerige Lösung von Alkali, beispielsweise von Ätznatron, mit einer Konzentration von 3 bis 5% zur Neutralisation der zurückgebliebenen, nicht umgesetzten Monocarbonfett-so water carried. Nitrogen, for example, is used as the inert gas. The separation of the end product takes place in a known manner: the reaction mixture is cooled and separated from it Sodium chloride, for example by filtration, from. In the case of carrying out the process in the presence the latter is also separated from activated charcoal during the separation of the sodium chloride. That Sodium chloride is washed with water. Washing creates two layers, a lower one, aqueous layer and an upper, organic layer. These layers are separated and the organic layers are combined Layer with the filtrate, after which the latter undergoes vacuum distillation to remove the unreacted Is subjected to monocarboxylic fatty acids. Then give the remaining filtrate an aqueous one Solution of alkali, for example caustic soda, with a concentration of 3 to 5% to neutralize the remaining, unreacted monocarbon fat
säuren zu. Das erhaltene Gemisch wäscht man mit Wasser bis zur neutralen Reaktion, troi:knet im Vakuum und filtriert zum Entfernen mechanischer Beimengungen. acids too. The mixture obtained is washed with water until a neutral reaction is obtained, then kneaded in vacuo and filtered to remove mechanical impurities.
Zur Senkung des Gehaltes an Ätznatron und Natriumchlorid in dem Blasenrückstand behandelt man diesen zweckmäßig vor der Umsetzung mit Wasser und dann mit Sahsäure oder Chlorwasserstoff bis zur Erzielung eines pH-Wertes von 7,1 bis 10 unter anschließender Entfernung des im festen Zustand vorliegenden Natriumchlorids, beispielsweise durch Filtrieren.Treatments are carried out to reduce the levels of caustic soda and sodium chloride in the bubble residue this expediently before the reaction with water and then with acidic acid or hydrogen chloride up to Achievement of a pH value of 7.1 to 10 with subsequent removal of the in the solid state sodium chloride present, for example by filtration.
Folgende Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung. The following examples illustrate the present invention.
1515th
In einen Kolben bringt man 150 g Blasenrückstand der Destillation von Glycerin, erhalten bei der Herstellung von synthetischem Glycerin nach dem Chlorverfahren, der folgenden Zusammensetzung: Glycerin 9,4 Gew.-°/o; Polyglycerine 26,8 Gew.-%; Ätznatron 6,8 Gew.-%; Natriumchlorid 57 Gew.-%; sowie 195 g synthetische Monocarbonfettsäuren mit 7 bis 9 C-Atomen ein. Das erhaltene Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 140 bis 2100C während 8 Stunden unter kontinuierlichem Abdestillieren von Wasser im Stickstoffstrom. Man erhält dadurch ein Reaktionsgemisch, welches abgekühlt wird. Aus diesem trennt man das Natriumchlorid durch Filtrieren ab. Das Natrium-Chlorid wäscht man mit Wasser. Man erhält dadurch ein Gemisch, das aus zwei Schichten, einer unteren, wässerigen Schicht und einer oberen, organischen Schicht besteht. Das Filtrat vereinigt man mit der organischen Schicht und unterwirft es einer Vakuumdestillation zur Entfernung der nichtumgesetzten Monocarbonfettsäuren. Dem zurückgebliebenen Filtrat gibt man eine wässerige Ätznatronlösung mit einer Konzentration von 3 bis 5% zur Neutralisation der darin verbliebenen nichtumgesetzten Monocarbonfettsäuren zu. wonach es mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen und einer Trocknung im Vakuum unterworfen wird. Man erhält dadurch 177 g Endprodukt (80,0%).150 g of bubble residue from the distillation of glycerin, obtained in the manufacture of synthetic glycerin by the chlorine process, of the following composition: glycerin 9.4% by weight; Polyglycerols 26.8% by weight; Caustic soda 6.8 wt%; Sodium chloride 57% by weight; and 195 g of synthetic monocarboxylic fatty acids with 7 to 9 carbon atoms. The mixture obtained is heated to a temperature of 140 to 210 ° C. for 8 hours with continuous distilling off of water in a stream of nitrogen. This gives a reaction mixture which is cooled. The sodium chloride is separated off from this by filtration. The sodium chloride is washed with water. This gives a mixture which consists of two layers, a lower, aqueous layer and an upper, organic layer. The filtrate is combined with the organic layer and subjected to vacuum distillation to remove the unreacted monocarboxylic fatty acids. An aqueous caustic soda solution with a concentration of 3 to 5% is added to the remaining filtrate to neutralize the unreacted monocarboxylic fatty acids that remain therein. after which it is washed with water until neutral and is subjected to drying in vacuo. This gives 177 g of end product (80.0%).
Das Produkt weist folgende physikalisch-chemische Eigenschaften auf: Säurezahl 0,4 ml KOH/g; Esterzahl 360 mg KOH/g; Brechungsindex 1,4510; Dichte 0,971 g/ cm3; kinematische Viskosität 54 bis 58 cSt; Flammpunkt 258° C.The product has the following physicochemical properties: acid number 0.4 ml KOH / g; Ester number 360 mg KOH / g; Refractive index 1.4510; Density 0.971 g / cm 3 ; kinematic viscosity 54 to 58 cSt; Flash point 258 ° C.
5050
In einen Kolben bringt man das bei der Behandlung von 150 g Blasenrückstand der Destillation des synthetischen Glycerins mit Wasser bei einem Gewichtsverhältnis von Blasenrückstand zu Wasser von 3 :1 und mit Salzsäure oder Chlorwasserstoff bis zu einem Alkaligehalt von 0,3 - ΙΟ*2 Gew.-% erhaltene Gemisch. Der Blasenrückstand hat folgende Zusammensetzung in Gew.-%: Glycerin - 8; Polyglycerin - 28,2; Ätznatron - 6; NaCl - 57,8.In a flask you bring the in the treatment of 150 g of bubble residue from the distillation of the synthetic glycerol with water at a weight ratio of bubble residue to water of 3: 1 and with hydrochloric acid or hydrogen chloride up to an alkali content of 0.3 - ΙΟ * 2 wt. -% mixture obtained. The bubble residue has the following composition in% by weight: glycerin - 8; Polyglycerin - 28.2; Caustic soda - 6; NaCl - 57.8.
Dem erhaltenen Gemisch werden 195 g Monocarbonsäuren mit 7 bis 9 C-Atomen zugesetzt. Die Herstellung des Endproduktes und seine Abtrennung erfolgt analog zu Beispiel 1. Die Ausbeute an Endprodukt beiträgt 194,2 g (87,4%). Die physikalischchemischen Kennwerte des erhaltenen Produktes sind analog den Kennwerten des in Beispiel 1 erhaltenen Produktes.195 g of monocarboxylic acids having 7 to 9 carbon atoms are added to the mixture obtained. the The end product is produced and separated off analogously to Example 1. The yield of Final product contributes 194.2 g (87.4%). The physicochemical characteristics of the product obtained are analogous to the characteristics of the product obtained in Example 1.
In einen Kolben bringt man das bei der Behandlung von 150 g Blasenrückstand der Destillation des synthetischen Glycerins mit Wasser analog Beispiel 2 und Salzsäure bis zu einem Alkaligehi.lt von 0,03 · 10~3 Gew.-% und durch nachfolgende Abtrennung des NaC! durch Filtrieren erhaltene Gemisch. Der Blasenrückstand hat folgende Zusammensetzung in Gew.-%: Glycerin - 5; Polyglycerin - 31,2; Ätznatron - 5; NaCl - 58,8.In a flask, the residue from the treatment of 150 g of bubble residue from the distillation of the synthetic glycerol with water as in Example 2 and hydrochloric acid is brought to an alkali content of 0.03 · 10 -3 % by weight and by subsequent separation of the NaC! mixture obtained by filtration. The bubble residue has the following composition in% by weight: glycerin - 5; Polyglycerin - 31.2; Caustic soda - 5; NaCl - 58.8.
Dem erhaltenen Gemisch werden 194 g Monocarbonsäuren mit 7 bis 9 C-Atomen und 2,5 g Aktivkohle zugesetzt Die Herstellung des Endproduktes erfolgt analog zu Beispiel 1 während 4 bis 8 Stunden.194 g of monocarboxylic acids with 7 to 9 carbon atoms and 2.5 g of activated carbon are added to the mixture obtained added The end product is produced analogously to Example 1 for 4 to 8 hours.
Die Abtrennung des Endproduktes aus dem erhaltenen Reaktionsgemisch wird analog zu Beispiel 1 durchgeführt, mit dem Unterschied, daß bei der Abtrennung von Natriumchlorid auch die Aktivkohle abgetrennt wird.The end product is separated off from the reaction mixture obtained in a manner analogous to Example 1, with the difference that when the sodium chloride is separated off, the activated carbon is also separated off.
Die Ausbeute an Endprodukt beträgt 210 g (94%). Die physikalisch-chemischen Kennwerte des erhaltenen Produktes sind analog den Kennwerten des in Beispiel 1 erhaltenen Produktes.The yield of the end product is 210 g (94%). The physico-chemical characteristics of the obtained Product are analogous to the characteristics of the product obtained in Example 1.
In einen Koiben bringt man das bei der Behandlung von 100 g Blasenrückstand der Destillation des synthetischen Glycerins mit Wasser bei einem Gewichtsverhältnis von Blasenrückstand zu Wasser \on 5:1 und mit Salzsäure oder Chlorwasserstoff bis zu einem Alkaligehalt von 0,03 ■ IO-4 Gew.-% und durch nachfolgende Abtrennung des NaCl durch Filtrieren erhaltene Gemisch. Der Blasenrückstand hat folgende Zusammensetzung in Gew.-%: Glycerin — 9,4; Polyglycerin - 26,8; Ätznatron - 6,8; NaCl - 57.In a Koiben bringing the in the treatment of 100 g of pot residue of the distillation of the synthetic glycerol with water at a weight ratio of pot residue water \ on 5: 1 and with hydrochloric acid or hydrogen chloride to an alkali content of 0.03 ■ IO 4 wt .-% and the mixture obtained by subsequent separation of the NaCl by filtration. The bubble residue has the following composition in% by weight: glycerin - 9.4; Polyglycerin - 26.8; Caustic soda - 6.8; NaCl - 57.
Dem erhaltenen Gemisch werden 109 g Monocarbonsäuren mit 5 bis 9 C-Atomen und 0,76 g Aktivkohle zugesetzt. Die Herstellung des Endproduktes und seine Abtrennung erfolgt analog zu Beispiel 3. Die Ausbeute an Endprodukt beträgt 109,5 g (94%). Das Produkt weist folgende physikalisch-chemische Eigenschaften auf: Säurezahl 0,5 ml KOH/g; Esterzahl 380 mg KOH/g; Dichte 0,965 g/crn3; kinematische Viskosität 49 cSt; Flammpunkt 245 bis 250° C.109 g of monocarboxylic acids having 5 to 9 carbon atoms and 0.76 g of activated carbon are added to the mixture obtained. The production of the end product and its separation takes place analogously to Example 3. The yield of the end product is 109.5 g (94%). The product has the following physicochemical properties: acid number 0.5 ml KOH / g; Ester number 380 mg KOH / g; Density 0.965 g / cm 3 ; kinematic viscosity 49 cSt; Flash point 245 to 250 ° C.
In einen Kolben bringt man das bei der Behandlung von 100 g Blasenrückstand der Destillation des synthetischen Glycerins mit Wasser bei einem Gewichtsverhältnis von Blasenrückstand zu Wasser von 4:1 und Salzsäure oder Chlorwasserstoff bis zu einem Alkaligehalt von 0,02 · IO-4 Gew.-% und durch nachfolgende Abtrennung des NaCl durch Filtrieren erhaltene Gemisch.In a flask, the residue from the treatment of 100 g of bubble residue from the distillation of the synthetic glycerine is brought into a flask with a weight ratio of bubble residue to water of 4: 1 and hydrochloric acid or hydrogen chloride up to an alkali content of 0.02 · IO- 4 % by weight. % and the mixture obtained by subsequent separation of the NaCl by filtration.
Dem erhaltenen Gemisch werden 120,75 g Monocarbonsäuren mit 5 bis 9 C-Atomen und 1,6 g Aktivkohle zugesetzt Die Herstellung des Endproduktes erfolgt analog zu Beispiel 3. Die Ausbeute an Endprodukt beträgt 126 g (93%). Das Produkt weist folgende physikalisch-chemische Eigenschaften auf: Säurezahl 0,4 tis 0,5 mg KOH/g; Esterzahl 370 mg KOH/g; Dichte 0,97 g/cm3; kinematische Viskosität 52 cSt; Flammpunkt 250° C.120.75 g of monocarboxylic acids having 5 to 9 carbon atoms and 1.6 g of activated charcoal are added to the mixture obtained. The end product is prepared analogously to Example 3. The yield of the end product is 126 g (93%). The product has the following physicochemical properties: acid number 0.4 to 0.5 mg KOH / g; Ester number 370 mg KOH / g; Density 0.97 g / cm 3 ; kinematic viscosity 52 cSt; Flash point 250 ° C.
Bei der genannten Behandlung der Blasenrückstände mit Wasser in dem gewählten Verhältnis und dann mit Salzsäure oder Chlorwasserstoff analog den Beispielen 2 bis 5 beträgt der pH-Wert des Mediums 7,1 bis 10.In the above-mentioned treatment of the bubble residues with water in the selected ratio and then with Hydrochloric acid or hydrogen chloride, analogously to Examples 2 to 5, the pH of the medium is 7.1 to 10.
In einen Kolben bringt man 150 g Blasenrückstand der Destillation des nach dem Chlorverfahren erhaltenen snythetischen Glycerins, bestehend aus 3,5 Gew.-% Glycerin, 31,7 Gew.-% Polyglycerine, 6,8 Gew.-% Ätznatron und 58 Gew.-% Natriumchlorid, sowie 195 g Monocarbonfettsäuren mit 7 bis 9 C-Atomen und 3,75 g Aktivkohle ein. Die Herstellung des Endproduktes und seine Abtrennung erfolgt analog zu Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß bei der Abtrennung von Natriumchlorid aus dem Reaktionsgemisch durch Filtrieren auch die Aktivkohle abgetrennt wird. Die Ausbeute an Endprodukt beträgt 190 g (85%).150 g of bubble residue from the distillation of that obtained by the chlorine process are placed in a flask synthetic glycerine, consisting of 3.5% by weight glycerine, 31.7% by weight polyglycerine, 6.8% by weight Caustic soda and 58% by weight sodium chloride, as well as 195 g of monocarboxylic fatty acids with 7 to 9 carbon atoms and 3.75 g Activated carbon. The production of the end product and its separation takes place analogously to Example 1, with the The difference is that when sodium chloride is separated off from the reaction mixture by filtration, the Activated carbon is separated. The yield of the end product is 190 g (85%).
Die physikalisch-chemischen Eigenschaften des Produktes sind analog den Eigenschaften des in Beispiel 1 erhaltenen Produktes.The physicochemical properties of the product are analogous to the properties of the example 1 obtained product.
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