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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE ί2η. GRUPPECLASS ί2η. GROUP

Dr. O. DIEFFENBACH in DARMSTADT.Dr. O. DIEFFENBACH in DARMSTADT.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 27. August 1904 ab.Patented in the German Empire on August 27, 1904.

Es ist bekannt, daß die Alkalimanganate leicht in Permanganate und Mangansuperoxyd zu zerfallen vermögen nach der Gleichung:
^ K₂MnO, +2 K₂O It is known that the alkali manganates can easily break down into permanganates and manganese superoxide according to the equation:
^ K ₂ MnO, +2 K ₂ O

= 2 KMn O₄ + MnO₂+ 4 KOH. = 2 KMn O ₄ + MnO ₂ + 4 KOH.

Daher ist es von vornherein als sehr un-. wahrscheinlich anzusehen, daß die umgekehrte Reaktion: die Umsetzung von Permanganat und Mangansuperoxyd zu Manganat in praktisch verwertbarem Maße möglich sein sollte. Und doch zeigt der Versuch, daß diese Reaktion unter geeigneten Bedingungen in sehr vollkommener Weise vor sich geht.Hence, it is a priori to be very un-. probably to see that the reverse Reaction: the conversion of permanganate and manganese peroxide to manganate in practical usable measure should be possible. And yet the experiment shows that this reaction goes on in a very perfect way under the right conditions.

Behandelt man Mangansuperoxyd, besonders solches von hydratischer Form, bei Gegenwart starker alkalischer Laugen unter starkem Erhitzen und Umrühren mit Kalium- oder Natriumpermanganat, so findet eine sehr vollkommene Umsetzung im umgekehrten Sinne der obigen Gleichung statt, falls man dafür Sorge trägt, daß das Permanganat jeweils nur in sehr geringer Konzentration vorhanden ist. Die letztere Bedingung ist für eine gute Ausnutzung des Permanganats aus dem Grunde nötig, weil dasselbe andernfalls bei dem langsamen Gang der Umsetzung größtenteils unter Sauerstoffentwicklung zu Manganat zerfällt, ohne zur Oxydationswirkung gekommen zu sein.If one treats manganese peroxide, especially that of the hydrate form, at Presence of strong alkaline lyes with strong heating and stirring with potassium or sodium permanganate, a very perfect conversion takes place in the reverse Meaning of the above equation instead, if one takes care that the permanganate in each case is only present in very low concentration. The latter condition is for A good utilization of the permanganate is necessary because otherwise the same in the slow course of the implementation largely with evolution of oxygen Manganate disintegrates without having an oxidative effect.

Da das Manganat sich leicht nach bekannten Methoden in Permanganat" überführen läßt, so läßt sich auf die fragliche Um-Setzung ein Verfahren zur technischen Gewinnung von Manganaten bzw. Permanganaten aufbauen.Since the manganate can easily be converted into permanganate "using known methods can, a process for technical extraction can be applied to the implementation in question build up of manganates or permanganates.

Gibt man z. B. das zu oxydierende Mangansuperoxyd, in einer etwa 30 bis 4Oprozentigen Kalilauge suspendiert, gleichzeitig mit einer geringen Menge von Permanganat oder Manganat in den Anodenraum eines .elektrolytischen Bades und elektrolysiert unter starkem Umrühren und Erwärmen, so wird durch das vorhandene Permanganat aus Mangansuperoxyd Manganat gebildet; das letztere geht durch die Wirkung des Stromes in Permanganat über, welches seinerseits weiteren Braunstein in Manganat verwandelt usw. Da das Permanganat bei der Elektrolyse jeweilig nur in sehr geringen Mengen entsteht, so kommt es unter diesen Umständen nach dem oben Gesagten in sehr vollkommener Weise zur Wirkung.Are you z. B. the manganese superoxide to be oxidized, in an about 30 to 40 percent Potassium hydroxide suspended, simultaneously with a small amount of permanganate or manganate in the anode compartment of a .electrolytic bath and electrolyzed with vigorous stirring and heating, so becomes due to the existing permanganate from manganese superoxide Manganate formed; the latter goes through the action of the current in permanganate about, which in turn transforms further brownstone into manganate, etc. There the permanganate is only produced in very small quantities during electrolysis, see above Under these circumstances, according to what has been said above, it comes about in a very perfect way to the effect.

Das entstandene Manganat kann entweder als solches verwendet werden, eventuell nach vorheriger Trennung .von der Lauge, oder man kann es nach bekannten Methoden in Permanganat überführen.The resulting manganate can either be used as such, possibly after prior separation .von the lye, or it can be done according to known methods in Transfer permanganate.

Um den Prozeß der Manganatbildung einzuleiten,-, ist nach obigem von vornherein ein gewisses Quantum von Permanganat oder Manganat nötig, und dieses läßt sich auch durch andere Oxydationsmittel, z. B. Ferricyankalium, ersetzen. Das letztere vermag bekanntlich in * alkalischer Lösung Mangansuperoxyd in Permanganat überzuführen. Setzt man also zur Einleitung des Oxy- ■ dationsprozesses anstatt Manganat oder Permanganat etwas Ferricyankalium zu, so wirdIn order to initiate the process of manganate formation, - is one from the start according to the above a certain amount of permanganate or manganate is necessary, and this can also be done by other oxidizing agents, e.g. B. Potassium ferricyanide. The latter can known to convert manganese peroxide into permanganate in an alkaline solution. So if one uses to initiate the oxidation ■ process instead of manganate or permanganate some potassium ferricyanide too, so will

Claims

initially the corresponding amount of permanganate is formed by its action, which is now converted to manganate with manganese superoxide. Through the action of the current, both the manganate and the previously produced ferrocyanic potassium are converted back to the higher oxidation level, and both are thus able to oxidize again mahogany superoxide. But the more the manganate accumulates, the more its effect outweighs that of potassium ferricyanide, which will soon be completely unnecessary. Instead of using an electrolytic route, the manganate formed during the conversion of manganese peroxide with permanganate can also be converted into permanganate by purely chemical methods, thereby enabling it to have a new oxidative effect. In the same way as for manganese peroxide, the process described can also be applied to other, lower oxides of manganese, such as those used, for. B. in some organic oxidations by means of permanganate in addition to the superoxide in more or less large quantities. Godfather NT-A ν Proverbs:

1. Technique for technical extraction of alkali manganates from manganese peroxide or other oxides of manganese, which are suspended in strong alkaline solutions by means of permanganates ^ characterized in that care is taken that the alkali solutions in which the manganese oxides are obtained by heating in vigorous agitation, respectively contain only very small amounts of permanganate.

2. Embodiment of the method according to claim 1, characterized in that that the permanganate required for the formation of manganate is obtained by chemical or electrolytic oxidation part of the existing manganate is always generated anew in the solution itself.

3. Embodiment of the method according to claim 1 and 2, characterized by using other oxidizing agents instead of permanganate to initiate the process.