DE19536923A1 - Dichtungsmassen für mechanisch dichtende Verschlüsse - Google Patents

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft Dichtungsmassen für mechanisch dichtende insbesondere dünnlippige Verschlüsse, beste­ hend aus Polymermischungen PM, enthaltend A) mindestens ein Metallocen-freien Polyolefin-Homopolymerisat, B) ein Polyproylen-Random-Copolymerisat C) gegebenenfalls einem Synthesekautschuk, D) gegebenenfalls mindestens einem Füllstoff sowie E) gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen.

Stand der Technik

Es ist schon seit langem bekannt, Gefäßverschlüsse, insbesondere für Gefäße, die Lebensmittel beinhalten, wie beispielsweise Kronenkorken oder Schraubverschlüs­ se, auf ihrer dem Gefäß zugewandten Innenseite mit einem elastischen Dichtungselement zu versehen, welches bei Verschluß des Gefäßes zwischen diesem und dem Ver­ schluß eingepreßt ist und die Dichtigkeit gewährlei­ stet.

Während früher die Einlagen von Kronenkorken bzw. von Flaschenschraubverschlüssen vorwiegend aus Preßkork hergestellt wurden, welcher gegebenenfalls noch mit einer dünnen Kunststoff- oder Aluminiumfolie beschich­ tet war, wird schon seit längerer Zeit das Dichtungs­ element insgesamt aus einer synthetischen Polymer­ mischung hergestellt. Dafür eignen sich jedoch nur Polymermischungen, die dauerhaft und widerstandsfähig genug sind und dabei gleichzeitig die erforderliche Elastizität aufweisen.

In der Praxis wird dafür hauptsächlich Polyvinylchlorid verwendet; auch Polyethylen sowie Gemische der vorge­ nannten Polymerisate mit Polyvinylacetat und Vinylace­ tat-Ethylen-Copolymerisaten sind eingesetzt worden. Die Herstellung von Gefäßverschlüssen unter der Verwen­ dung solcher Polymermischungen ist beispielsweise in der DE-AS 20 33 064 und der DE-A 30 21 488 beschrieben.

Diese bekannten Polymermischungen haben jedoch noch erhebliche Nachteile. Die Verwendung von Polyvinylchlo­ rid oder anderen halogenhaltigen Kunststoffen führt zu immer größer werdenden Schwierigkeiten bei der Beseiti­ gung und Unschädlichmachung sowie beim Recycling der gebrauchten, in den Hausmüll gelangenden Gefäßver­ schlüsse. Bei der üblichen Verbrennungsbehandlung des Hausmülls entstehen aus Halogen-haltigen Kunststoffen säurehaltige Gase, deren Freisetzung in die Umwelt schädlich ist. Auch die für die Einstellung der benö­ tigten Dichtungseigenschaften unerläßlichen Zusätze von niedermolekularen Weichmachern (beispielsweise Phthal­ säurediestern) sind aus Gründen der Gesundheitsfürsorge nicht unbedenklich, da diese Weichmacher zum Teil aus dem Polyvinylchlorid wieder freigegeben werden und über die im Gefäß enthaltenden Nahrungs- und Genußmittel in den menschlichen Körper gelangen können. Aus diesem Grund ist der Weichmacheranteil solcher Polymermate­ rialien durch entsprechende Vorschriften nach oben begrenzt.

Die bisher ebenfalls verwendeten Polyethylene haben sich als Dichtungsmaterial insbesondere deshalb nicht bewährt, weil Temperaturschwankungen oder beschädigte Gefäßmündungen zu berücksichtigen sind, die hohe Anfor­ derungen an die Elastizität der Dichtungsmaterialien stellen. Polyethylen galt außerdem als nicht einsetz­ bar, weil für Kohlensäurehaltige Getränke die Dichtig­ keit als nicht ausreichend angesehen wurde.

In der noch nicht veröffentlichten deutschen Patentan­ meldung 195 29 230.8 werden Zusammensetzungen beschrie­ ben, bevorzugt bestehend aus a) mindestens einem unter Einsatz von Katalysatoren aus der Gruppe der Metallo­ cene hergestellten Polyolefins, b) mindestens einem Polypropylen-Copolymerisat, c) mindestens einem Synthe­ sekautschuk, d) gegebenenfalls Füllstoffen und e) gege­ benenfalls weiteren Zusatzstoffen, die als Inneneinlage in einem Dichtungselement für Gefäße die notwendige Dichtigkeit gewährleistet, keine schädliche Substanzen, insbesondere keine halogenhaltigen Bestandteile und keine niedermolekularen estergruppenhaltigen Weichma­ cher, enthält sowie den Beanspruchungsbedingungen übli­ cher Gefäßverschlüsse, insbesondere beim Pasteurisieren des Gefäßinhalts, standhalten.

Die in der deutschen Patentanmeldung 195 29 230.8 beschriebenen Polypropylen-Copolymerisate b) sind vor­ zugsweise Gemische aus Polypropylen-Random-Copolymeri­ saten und Polypropylen-Homopolymerisaten. Bei solchen Mischungen müssen die einzelnen Komponenten Polypro­ pylen-Random-Copolymerisat und Polypropylen-Homopolyme­ risat in ihrem Schmelzindex sorgfältig und damit auf­ wendig aufeinander abgestimmt werden, damit Störungen beim Compoundieren der Mischungskomponenten, wie bei­ spielsweise unvollständiges Aufschmelzen einer Mischungskomponente, vermieden werden. Solche Störungen führen zu Eigenschaftsverlusten bei den Dichtmassen, wie beispielsweise Druckverlust oder Undichtigkeiten bei den Gefäßverschlüssen, bedingt durch Inhomogenitäten in der Polymermischung.

Deshalb bestand weiterhin ein Bedürfnis nach einfach handhabbaren Polymermischungen für dichtende Ver­ schlüsse, die den in der deutschen Patentanmeldung 195 29 230.8 aufgestellten Kriterien entsprechen.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß bei Einsatz reiner Polypropylen-Random-Copolymerisate als Mischungskomponente b) in den in der deutschen Patent­ anmeldung 195 29 230.8 beschriebenen Polymermischungen einerseits das hohe für Dichtungsmassen notwendige Eigenschaftsniveau eingestellt wird, andererseits auf den Einsatz von Metallocen-Katalysatoren bei der Her­ stellung der Polyolefinkomponente(n) a) verzichtet werden kann. Damit wird die spezifische Einschränkung der Polyolefinkomponente(n) a) gemäß der deutschen Patentanmeldung 195 29 230.8 nicht mehr notwendig.

Die erfindungsgemäßen Dichtungsmassen für Gefäßver­ schlüsse sind dementsprechend Polymermischungen PM aus:

• A) mindestens einem Metallocen-freies Polyolefin,
• B) einem Polypropylen-Random-Copolymerisat,
• C) gegebenenfalls einem Synthesekautschuk,
• D) gegebenenfalls Füllstoffen,

sowie

• E) gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Polymer­ mischungen PM 15 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 60 Gew.-%, des Metallocen-freien Polyolefins A), 15 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 30 Gew.-% des Polypropylen-Random-Copolymerisats B), 0 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%, des Synthesekaut­ schuks C), 0 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 20 Gew.-% Füllstoffe D) sowie 0 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, weitere Zusatzstoffe E). Die Angaben in Gew.-% beziehen sich auf die Polymer­ mischung PM in ihrer Gesamtheit.

Durchführung der Erfindung Die Mischungskomponenten

Die erfindungsgemäß eingesetzten Metallocen-freien Polylolefine A) sind vorzugsweise Homo- und/oder Copo­ lymerisate des Ethylens und/oder des Propylens mit der Ausnahme von Polypropylen-Random-Copolymerisaten. Zu nennen sind Polyethylene niedriger Dichte (LDPE), linear low und linear very low density Polyethylen (LLDPE bzw. VLDPE) mittlerer Dichte (MDPE), sowie bevorzugt Poly­ ethylene hoher Dichte (HDPE).

Weiterhin sind als Komponente A) Copolymere des Ethylens einsetzbar mit einem oder mehreren Comonome­ ren, wie beispielsweise α-Olefine, Vinylester, wie Vinylacetat oder Vinylpropionat, Vinylalkylether, wie Vinylmethylether, sowie ungesättigten Mono- und Dicar­ bonsäuren, deren Salzen, Anhydriden oder Estern, wie Acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid oder Diethylmaleinat.

Diese Polyolefine sind beispielsweise im Handel unter den Markennamen Escorene®, Lupolen®, Lotader®, Laqcte­ ne®, Orevac®, Dowlex®, Lucalen®, Primacor®, Surlyn®, Admer®, Novatec®, Sclair® und Stamylan® erhältlich.

Bei den Polypropylen-Random-Copolymerisaten B) handelt es sich um statistische Copolymerisate aus 90 bis 99 Gew.-%, bevorzugt aus 93 bis 99 Gew.-% Propylen und 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-% weiteren Como­ nomeren, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der ein­ gesetzten Monomeren.

Solche statistische Copolymerisate B) weisen eine Uneinheitlichkeit U=Mw/Mn, wobei Mw für das gewichts­ mittlere Molekulargewicht und Mn für das zahlenmittlere Molekulargewicht stehen, im Bereich von 2 bis 10, bevorzugt im Bereich von 3 bis 6 auf. Der Schmelzindex MFI 230 Grad C/ 2,16 Kg nach DIN 53 735 der Copolymeri­ sate B) liegt im Bereich zwischen 1 und 10 g/10 min, bevorzugt zwischen 4 und 15 g/10 min.

Derartige Polypropylene B) sowie Verfahren zu deren Herstellung sind bekannt. Sie sind beispielsweise her­ stellbar durch das in der DE-A 37 30 022 beschriebene Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines Ziegler-Natta-Katalysators. Die Propylencopolymerisate B) sind beispielsweise in einem Gasphasenpolymerisa­ tionsverfahren bei Temperaturen zwischen 20 und 160 Grad C und bei Drücken zwischen 1 und 100 bar herstell­ bar. Die Molekulargewichte der Polymerisate lassen sich durch allgemein bekannte Maßnahmen einstellen, bei­ spielsweise mit Molekulargewichtsreglern, wie z. B. Wasserstoff.

Geeignete Comonomere für das Propylen in den Propylen­ copolymerisaten sind beispielsweise Ethylen und alpha- Monoolefine mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbeson­ dere Ethylen und alpha-Monoolefine mit 4 bis 6 Kohlen­ stoffatomen, wie beispielsweise Buten-1,4-Methylpen­ ten-1, Hexen-1, n-Octen-1, n-Decen-1 sowie n-Dodecen-1. Als besonders geeignet zu nennen sind dabei Polypro­ pylen-Random-Copolymerisate B) aus 96 bis 99 Gew.-% Propylen und 1 bis 4 Gew.-% Ethylen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomeren, wobei solche Polypropylen-Random-Copolymerisate B) in der Regel eine Uneinheitlichkeit U zwischen 3 und 6 und einen Schmelzindex MFI (230 Grad C/2,16 kg nach DIN 53 735) zwischen 5 und 9 g/10 min aufweisen. Solche Poly- Propylencopolymerisate B) haben einen Schmelzbereich von etwa 135 bis 155 Grad C (ermittelt durch DSC).

Besonders geeignet sind weiterhin Polypropylen-Random Copolymerisate B) aus 90 bis 97 Gew.-% Propylen, 2 bis 5 Gew.-% Ethylen und 1 bis 6 Gew.-% Buten-1, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monome­ ren, die eine Uneinheitlichkeit U zwischen 3 und 6, einen Schmelzindex MFI (230 Grad C/2,16 kg) zwischen 4 und 8 g/10 min und einen Schmelzbereich zwischen 120 und 140 Grad C (gemessen per DSC) aufweisen.

Die beschriebenen Polypropylen-Random-Copolymerisate sind beispielsweise erhältlich unter der Handelsbe­ zeichnung Novolen® 3520 LX der Firma BASF AG.

Als Synthesekautschuke C) können beispielsweise Styrol- Butadien-Styrol-Blockcopolymerisate (SBS-Kautschuke), Styrol-Butadien-Copolymerisate, Styrol-Isopren-Styrol- Blockcopolymerisate (SIS-Kautschuke) und/oder Styrol- Isopren-Copolymerisate eingesetzt werden. Geeignete SBS- und SIS-Kautschuke sind beispielsweise in DE-A 16 92 059 und in der US-PS 3,779,965 beschrieben. Dabei handelt es sich um Blockcopolymerisate des Typs A-B-A, die als Block A Polystyrol und als Block B Polybutadien oder Polyisopren enthalten. Geeignete SBS-Kautschuke bestehen beispielsweise aus 30 bis 60 Gew.-% Polysty­ rol-Endsegmenten und entsprechend 40 bis 70 Gew.-% zen­ tralen Segmenten aus Polybutadien oder Polyisopren. Solche SBS-Blockcopolymerisate und Styrol-Butadien- Copolymerisate sind beispielsweise unter der Handelsbe­ zeichnung Finaprene® von der Firma Fina erhältlich. Weiterhin können als Synthesekautschuke C) Ethylen-Pro­ pylen-Copolymerisate EPM verwendet werden, die amorph sind und die beispielsweise mit Hilfe von Peroxiden vernetzt werden. Auch Terpolymerisate aus Ethylen, Pro­ pylen und einem Dien EPDM können als Synthesekautschuke C) verwendet werden, wobei die EPDM-Typen sowohl peroxidisch als auch mit Schwefel-Beschleuniger-Syste­ men vernetzt werden können. Zu den EPM- und EPDM-Typen vergleiche beispielsweise Ullmann′s Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 13, Seiten 619 bis 621, Verlag Chemie, Weinheim, New York, 1977.

Bevorzugt werden als Synthesekautschuke C) Butylkaut­ schuke eingesetzt, die vorzugsweise aus Copolymerisaten aus 95 bis 99,5 Mol-% Isobuten und 0,5 bis 5 Mol-% Iso­ pren bestehen. Solche Butylkautschuke C) werden bei­ spielsweise durch kationische Copolymerisation von Iso­ buten und Isopren in Methylchlorid als Lösungsmittel und mit Aluminiumchlorid als Katalysator bei -100 Grad C erhalten.

Die Butylkautschuke C) weisen im allgemeinen einen Dop­ pelbindungsanteil von etwa 0,5 bis 3 Mol-% auf, der zur peroxidischen oder schwefelinduzierten Vernetzung geeignet ist. Die gewichtsmittleren Molekulargewichte Mw der unvernetzten Butylkautschuke C) betragen etwa 150 000 bis 400 000 Dalton bei einer Uneinheitlichkeit U von etwa 3.

Zu den Butylkautschuken C) vergleiche beispielsweise Ullmann′s Enzyklopädie der technischen Chemie, loc. cit., Seiten 621 bis 623.

Vorteilhafterweise enthalten die erfindungsgemäßen Polymermischungen noch Füllstoffe D), wobei bevorzugt FDA-zugelassene Füllstoffe eingesetzt werden. Als Füll­ stoffe D) seien als anorganische Typen beispielhaft genannt: Titandioxid-Typen, wie Titandioxide, Barium­ sulfat, Silikate, wie Magnesium- oder Aluminiumsili­ kate, Quarzsande, Talkum, Kaolin, Glimmer, amorphe und pyrogene Kieselsäuren, Calciumcarbonat, Diatomeenerde. Bevorzugt werden Titandioxid und Füllstoffe vom Talkum- Typ eingesetzt.

Gegebenenfalls sind in den erfindungsgemäßen Polymer­ mischungen PM noch weitere Zusatzstoffe E) anwesend. Darunter fallen innere und äußere Gleitmittel, Anti­ blockmittel, Stabilisatoren, Antioxidantien, Pigmente, Kristallisationshilfsmittel und dergleichen in Betracht. Diese Additive werden in den für die Herstel­ lung, Verarbeitung, Konfektionierung und Anwendung not­ wendigen Mengen in Form von Pulver, Puder, Perlen oder direkt in einer der Mischungskomponenten eingearbeitet eingesetzt. Nähere Angaben zu den üblicherweise einge­ setzten Mengen und Beispiele für geeignete Additive sind beispielsweise Gächter-Müller, Kunststoffadditive, Carl-Hanser Verlag, zu entnehmen.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn die erfindungsge­ mäßen Polymermischungen PM bis zu 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Polymermischung, Gleitmittel, bis zu 0,2 Gew.-% Antiblockmittel sowie gegebenenfalls Antioxidantien und weitere Verarbeitungsstabilisatoren enthält. Geeignete Gleitmittel sind fettige Säuren, wie Stearin- und Oleinsäure, Silikonöle, wie Polydimethylsiloxan und Polymethylsiloxan. Weitere Beispiele sind Wachse und Kieselsäuren zur Erzielung bestimmten Fließverhaltens. Bevorzugt als Gleitmittel werden primäre und sekundäre Fettsäureamide, wie beispielsweise Erucasäureamid oder Ölsäureamid, eingesetzt.

Die Antioxidantien und die Verarbeitungsstabilisatoren dienen vor allem dem Schutz gegen Tages-und UV-Licht sowie gegen Wärme. Demgemäß kommen insbesondere UV- Licht- und Wärmestabilisatoren zum Einsatz. Als UV-Sta­ bilisatoren werden beispielsweise sterisch gehinderte Amine eingesetzt. Als Wärmestabilisatoren werden bei­ spielsweise sterisch gehinderte Phenole verwendet. Als Antioxidantien kommen bevorzugt Phenolderivate zum Einsatz.

Herstellung der Dichtungsmassen und der mechanisch dichtenden Verschlüsse daraus

Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Poly­ mermischungen PM werden zunächst durch mechanisches Mischen der Mischungskomponenten A) bis E) hergestellt, welche in einem folgenden Verarbeitungsschritt in einem Extruder aufgeschmolzen und homogenisiert werden. Die die Dichtungsmassen bildenden Polymermischungen PM ver­ lassen die Austrittsöffnung des Extruders als plasti­ sche Stränge, die sogleich hinter der Austrittsöffnung in einzelne Stücke zerschnitten werden. Diese Stücke werden in noch plastischem Zustand auf die Innenseite der gestanzten Metallverschlüsse aufgebracht.

Unter dem mit der Dichtungsmasse zu beschichtendem Ver­ schluß werden alle Teile des Verpackungsmaterials ver­ standen, die mit dem Rumpf der Verpackungen verbunden werden, wie beispielsweise Kronenkorken bei Bier-, Fruchtsaft- und Limonadenflaschen, metallische Ver­ schlüsse für Flaschen und Gläser sowie weitere in der Verpackungsindustrie übliche metallische Verschlüsse für Kannen, Eimer, Fässer und andere Behältnisse. Dabei kommen neben Kronenkorken, Aluminium-Drehverschlüsse, Nockendreh-Verschlüsse und CRIMP-Verschlüsse infrage.

Die vorliegende Erfindung betrifft dementsprechend auch Verpackungsbehälter mit einem metallischen Verschluß, wobei der Verschluß als Bestandteil Dichtmassen ent­ hält, die aus den erfindungsgemäßen Polymermischungen PM aufgebaut sind.

Solchermaßen hergestellte Verschlüsse weisen insbeson­ dere den Vorteil auf, daß die Dichtungsmassen im Ver­ gleich zu den üblichen Polyvinylchlorid-Dichtungsmassen halogenfrei sind, keine Weichmacher-Migration aufweisen und eine gute Lösemittel- und Chemikalienbeständigkeit, eine gute Beständigkeit unter den Bedingungen der Pasteurisierung und der Sterilisation sowie eine gute Haftung zu den mit Haftlacken beschichteten Untergrün­ den besitzen. Weiterhin sind die die Dichtungsmassen aufbauenden Komponenten der Polymermischung PM in ther­ moplastischem Zustand ohne Probleme homogen mischbar und einfach verfügbar. Unter Umweltsgesichtspunkten sind die erfindungsgemäßen Dichtungsmassen besonders vorteilhaft, da sie keine schädlichen Substanzen, ins­ besondere keine halogenhaltigen Bestandteile und keine niedermolekularen estergruppenhaltigen Bestandteile, enthalten und die Dichtungsmassen ein weitgehend löse­ mittelfreies Verfahren zur Herstellung von Verschlüssen von Verpackungsbehältern ermöglichen.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungs­ beispielen näher erläutert. Soweit nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird, beziehen sich alle Angaben über Teile und Prozentsätze auf Gewichtsan­ gaben.

Beipiele Beispiel 1 Herstellung der Polymermischung PM1

Aus folgenden Komponenten wird durch mechanisches Mischen und Extrudieren eine Dichtungsmasse PM1 herge­ stellt:
46,296 Teile eines High-density-Polyethylens (HDPE: MFI (180 Grad C/5 kg): 25)
28,000 Teile eines Polypropylen-Random-Copolymerisats (MFI (180 Grad C/5 kg): 15)
12,000 Teile eines Butylkautschuks (Mooney (125 Grad C, ML8): 70-80)
8,000 Teile Füllstoff (Talkum)
5,000 Teile eines Polybutylens (Molekulargewicht: 600 Dalton)
0,704 Teile weiterer Zusatzstoffe unterteilt in:
0,280 Teile Titanoxid-Pigment (Rutil)
0,100 Teile Antioxidans (sterisch gehindertes Phenol)
0,220 Teile Gleitmittel (Amid-Wachs)
0,100 Teile UV-Stabilisator (sterisch gehindertes Amin), sowie
0,004 Teile Rußpigment.

Beispiel 2 Kronenkorkenherstellung und Eigenschaften der mit den Dichtmassen, enthaltend die erfindungsgemäßen Polymermischungen PM, be­ schichteten Kronenkorken als Flaschenver­ schlüsse

Auf einer Kronenkorkenstanze des Typs PTC27 der Firma Sacmi, Imola, Italien werden einseitig haftlackierte Bleche zu Kronenkorken verarbeitet.

In einem zweiten Schritt werden auf einer Anlage des Typs PM1200 sowie PM250 der Firma Sacmi, Imola, Italien zum Einbringen der die Dichtungsmasse ausmachenden Polymermischung PM1 gebrauchsfertige Kronenkorken her­ gestellt.

Der Versuch läuft störungsfrei und in optimaler Geschwindigkeit, die Kronenkorken zeigen in Labortests eine gute Haftung zwischen Haftlack und Dichtungsmasse. Die Dichtungsmassen weisen bei Pasteurisiertemperaturen von bis zu 80 Grad C eine Druckhaltung von mindestens 8 bar auf.

Claims (5)

1. Dichtungsmasse für mechanisch dichtende Verschlüsse für Gefäße, bestehend aus Polymermischungen PM, auf­ gebaut aus:

• A) mindestens einem Metallocen-freien Polyolefin,
• B) einem Polypropylen-Random-Copolymerisat,
• C) gegebenenfalls einem Synthesekautschuk,
• D) gegebenenfalls Füllstoffen, sowie
• E) gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen.

2. Dichtungsmassen für mechanisch dichtende Verschlüsse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymermischungen PM
15 bis 85 Gew.-% der Komponente A),
15 bis 35 Gew.-% der Komponente B),
0 bis 25 Gew.-% der Komponente C),
0 bis 20 Gew.-% der Komponente D) sowie
0 bis 5 Gew.-% der Komponente E)
enthalten.

3. Dichtungsmassen für mechanisch dichtende Verschlüsse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymermischungen PM
25 bis 60 Gew.-% der Komponente A),
20 bis 30 Gew.-% der Komponente B),
5 bis 20 Gew.-% der Komponente C),
5 bis 20 Gew.-% der Komponente D) sowie
0,1 bis 5 Gew.-% der Komponente E)
enthalten.

4. Verfahren zur Herstellung eines mechanisch dichten­ den Verschlusses, vorzugsweise aus Metall oder Kunststoff, insbesondere für Flaschen oder Gläser, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymermischung PM nach einem der Ansprüche 1 bis 3 als Inneneinlage auf die Verschlußoberfläche aufgebracht wird.

5. Verpackungsbehälter mit einem mechanisch dichtenden Verschluß, vorzugsweise aus Metall oder Kunststoff, insbesondere für Flaschen oder Gläser, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymermischung PM nach einem der Ansprüche 1 bis 3 als Inneneinlage auf die Verschlußoberfläche aufgebracht ist.