DE19519212C2 - Durch UV-Strahlung härtbare Modelliermasse und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Durch UV-Strahlung härtbare Modelliermasse und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
Description
Die Erfindung betrifft eine härtbare Modelliermasse insbesondere für die industrielle Form
gestaltung und für den Bedarf bildender Künstler. Sie soll bei der Lagerung lange ihren bild
samen Zustand beibehalten, nach der endgültigen Formgebung oberflächlich härtbar, danach
durch Abtragung im gewissen Umfange bearbeitbar und beispielsweise durch Lackierung
oberflächenbehandelbar sein. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung einer
solchen Modelliermasse.
Derartige Modelliermassen bekannter Art sind im wesentlichen aus Plastifikatoren und Füll
stoffen zusammengesetzt. Als Plastifikatoren werden bevorzugt mikrokristalline Paraffin
wachse, Polyethylenwachse oder Naturwachse (Bienenwachs, Ceresinwachs und dergleichen)
eingesetzt. Als Füllstoffe werden feinkörnige, anorganische oder organische Feststoffe, wie
Kaolin, Kreide, Tonerde, Stärke oder Holzmehl verwendet. Die Plastizität kann durch Mi
schung von Wachsen unterschiedlichen Schmelzpunktes und durch den Zusatz von Weichma
chern, wie Paraffin- oder Mineralölen, so abgestimmt werden, daß die Modelliermasse bei
Raumtemperatur relativ fest und formstabil ist, jedoch beim Erwärmen über etwa 35 . . . 40°C
stark erweicht und leicht geformt werden kann (DE 19 02 299, DE 29 37 843). Ohne
weitere Zusätze bleiben solche Modelliermassen dauerplastisch. Die Formstabilität ist durch
die Eigenschaften der Modelliermasse selbst sowie durch Umwelteinflüsse, wie die Erwär
mung, nur sehr unzureichend gewährleistet.
Es ist auch bekannt, solche Modelliermassen durch Zusatz bestimmter Härtersysteme nach
der Formgebung stärker und dauerhaft zu verfestigen. Nach dem Prinzip der Härtung unter
scheidet man dabei:
Die Härtung erfolgt durch Lufttrocknung bei Raumtemperatur. In diesem Falle enthalten die
Modelliermassen beispielsweise wässrige Lösungen oder Dispersionen von Celluloseethern,
Dextrin, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyacrylaten oder Vinylacetat-Vinylchlorid-Co
polymerisate, die bei Verdunstung des Lösungs- oder Dispergiermittels ein Polymernetzwerk
bilden (DE 31 30 547, DE 29 37 843, DE 32 38 232, DE 31 15 746).
Bekannt ist auch der Einsatz ungesättigter organischer Verbindungen, wie ungesättigte Fett
säuren oder Öle, die unter Einwirkung des Luftsauerstoffes vernetzen.
Alle diese Modelliermassen haben den Nachteil, daß sie spezielle Lagerungsbedingungen er
fordern und dennoch nur zeitlich begrenzt lagerfähig sind und durch den unkontrolliert
einsetzenden Härtungsprozeß auch während der Verarbeitung eine ständige Verschlechterung
ihrer plastischen Eigenschaften erleiden. Die Plastizität kann nicht beispielsweise durch Er
wärmungszyklen regeneriert werden.
Schließlich sind Modelliermassen bekannt, die durch Erwärmung im Temperaturbereich von
40 . . . 140°C gehärtet werden können. Sie enthalten Dispersionen oder Lösungen von
Kunststoffen, wie Polyalkylacrylaten, Polyacrylaten, Polyvinylchlorid, Vinylacetat-Vinyl
chlorid-Copolymerisaten, Styrol-Acrylat-Copolymerisaten oder Vinylacetat-Ethylen-Copoly
merisaten, wobei die Kunststoffbestandteile im genannten Temperaturbereich schmelzen
und/oder chemisch vernetzen (DE 31 30 547, DE 29 37 843, DE 40 08 980, DE 25 15 757).
Diese Modelliermassen weisen eine bessere Lagerungseignung auf als die zuvor genannten;
ihre Plastizität bleibt bei Raumtemperatur ausreichend lange erhalten und der Härtungsprozeß
kann gesteuert und gezielt ausgelöst werden. Hingegen ist eine gezielte und während der
Formgebung wiederholbare Erhöhung der Plastizität während der Formgebung, beispiels
weise durch Erwärmung, nicht möglich.
Bei Kunststoffüberzügen, Spachtel- und Ausgleichsmassen, Vergußmassen und modellierfä
higen Baustoffen sind Zusammensetzungen bekannt, die als Härterkomponente durch UV-
Strahlung vernetzbare organische Verbindungen (beispielsweise Acrylate, Methacrylate, un
gesättigte Polesterharze und dergl.) enthalten. Die Massen können zur Einstellung eines be
stimmten Fließverhaltens erwärmt werden, ohne zu erhärten. Sie sind aber als Modelliermas
sen für den Design-Modellbau sowie im Bereich der bildenden Kunst ungeeignet, weil sie in
folge ihres hohen Gehaltes an flüssigem Härter (meist über 50 Masse%) schon bei Raumtem
peratur (welche der Verarbeitungstemperatur entspricht) flüssig oder pastös sind.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine ohne Beeinträchtigung von Plastizität und
Härtbarkeit gut lagerfähige, nicht klebrige, wasserfeste, ungiftige, hautverträgliche, im
Hausmüll entsorgbare, im gehärteten Zustand mechanisch bearbeitbare und bis 100°C tem
peraturstabile Modelliermasse zu schaffen.
Diese Aufgabe wird durch die in den Patentansprüchen beschriebene Erfindung gelöst.
Die erfindungsgemäße Modelliermasse weist die geforderten Konsistenz-, Verträglichkeits-
und Entsorgungseigenschaften auf. Sie ist in trockenen, dunklen Räumen mindestens 6 Mo
nate und in geschlossenen Räumen unter Kunst- oder Tageslicht ohne direkte Sonnenein
strahlung mindestens 1 Monat ohne Beeinträchtigung der Plastizität und Härtbarkeit lagerfä
hig.
Ihre Verarbeitungseigenschaften im ungehärteten Zustand lassen sich wie folgt charakterisie
ren:
Bei Temperaturen bis 35°C hat die Modelliermasse eine hohe Festigkeit mit einer Penetra tion von 40 . . . 80; ab 40°C setzt ein starkes Erweichen ein, so daß bei 50°C die Penetra tion 150 . . . 250 erreicht.
Bei Temperaturen bis 35°C hat die Modelliermasse eine hohe Festigkeit mit einer Penetra tion von 40 . . . 80; ab 40°C setzt ein starkes Erweichen ein, so daß bei 50°C die Penetra tion 150 . . . 250 erreicht.
Sie ist mindestens 3mal für je eine halbe Stunde auf 60°C erwärmbar, ohne daß es zu einer
wesentlichen Verringerung der Plastizität oder zu einem Nachlassen der Härtbarkeit kommt.
Die Penetration geht dabei maximal auf 80% zurück.
Die Modelliermasse besitzt eine hohe Abkühlgeschwindigkeit, nämlich 0,8 . . . 1,2 K/min bei
60°C und 0,4 . . . 0,6 K/min bei 40°C.
Die Aushärtbarkeit im Oberflächenbereich bei Raumtemperatur durch UV-Strahlung im
Wellenlängenbereich von 350 . . . 450 nm wird durch die beiden folgenden extremen Para
meter charakterisiert:
Ein 400-W-Strahler ergibt in 30 Minuten eine Aushärtung bis in 3,5 mm Tiefe.
Ein 6-W-Strahler ergibt in 80 Stunden eine Aushärtung bis in 2,5 mm Tiefe.
Ein 400-W-Strahler ergibt in 30 Minuten eine Aushärtung bis in 3,5 mm Tiefe.
Ein 6-W-Strahler ergibt in 80 Stunden eine Aushärtung bis in 2,5 mm Tiefe.
Das gehärtete Material ist mechanisch, beispielsweise mittels Schleifpapier bearbeitbar und
lackierbar, was besonders für die Gestaltung von Karosserie-Modellen und -Prototypen von
Bedeutung ist. Es ist zugleich bei 100°C temperaturstabil, was das Trocknen des soeben er
wähnten Lackes erleichtert.
Gegenüber den Modelliermassen für künstlerische und Design-Anwendungen nach dem
Stand der Technik weist die erfindungsgemäße Modelliermasse folgende Vorteile auf:
- - im ungehärteten Zustand hohe Festigkeit bei Raumtemperatur und erforderlichenfalls hohe Geschmeidigkeit bei 40°C,
- - einfache Handhabung auch größerer Mengen durch gewollte Änderung der Plastizität in Abhängigkeit von der Temperatur,
- - im plastischen Zustand sind mehrfache Korrekturen möglich,
- - der Härtungsprozeß kann unabhängig von der Wärmeeinwirkung kontrolliert durch Einschalten der UV-Strahler gestartet werden,
- - das gehärtete Material ist mechanisch nacharbeitbar.
Die Erfindung wird nachstehend durch zwei Ausführungsbeispiele näher beschrieben. Für
diese Beispiele werden zunächst die Zusammensetzung und die Eigenschaften tabellarisch
gegenübergestellt, wobei die angegebenen Zahlenwerte weitgehend für sich selbst sprechen:
Zum erfindungsgemäßen Verfahren wird beispielhaft angegeben, daß nach Anspruch 6 das
Füllstoffgemisch auf 40°C, das Gemisch aus Härter, Härtungsinitiator und Härtungsbe
schleuniger auf 80°C erwärmt sowie die Wachs-Paraffin-Mischung geschmolzen wird.
Claims (6)
1. Durch UV-Strahlung härtbare Modelliermasse bestehend aus einer Kombination von:
45 . . . 70 Masse% eines Füllstoffes bestehend aus einem Gemisch aus Quarzmehl und Metallstearaten und/oder Polymethylmethacrylat, wobei das Quarzmehl massenanteilig überwiegt,
9 . . . 30 Masse% eines Plastifikators aus einem Gemisch von bei Raumtemperatur festen und flüssigen Paraffinen sowie mikrokristallinen Wachsen, wobei das feste Paraffin massenanteilig überwiegt,
2 . . . 5 Masse% eines oxidierten Polyethylenwachses mit einem Tropfpunkt zwischen 97 und 100°C als Emulgator,
14 . . . 20 Masse% eines Härters bestehend aus einer Komponente oder einem Ge misch aus der Gruppe, welche umfaßt:
hochreaktive Polyesterharze (uPe) oder 2,2-Bis-[4-(2-hydroxy-3-methacry loyloxypropoxy)phenyl]propan (BidGMA) als hochviskosen Bestandteil und
Polyesterharze oder polyfunktionelle Methacrylate als niedrigviskosen Bestandteil,
bezogen auf die Masse des Härters 1 . . . 3 Masse% eines Härtungsinitiators.
45 . . . 70 Masse% eines Füllstoffes bestehend aus einem Gemisch aus Quarzmehl und Metallstearaten und/oder Polymethylmethacrylat, wobei das Quarzmehl massenanteilig überwiegt,
9 . . . 30 Masse% eines Plastifikators aus einem Gemisch von bei Raumtemperatur festen und flüssigen Paraffinen sowie mikrokristallinen Wachsen, wobei das feste Paraffin massenanteilig überwiegt,
2 . . . 5 Masse% eines oxidierten Polyethylenwachses mit einem Tropfpunkt zwischen 97 und 100°C als Emulgator,
14 . . . 20 Masse% eines Härters bestehend aus einer Komponente oder einem Ge misch aus der Gruppe, welche umfaßt:
hochreaktive Polyesterharze (uPe) oder 2,2-Bis-[4-(2-hydroxy-3-methacry loyloxypropoxy)phenyl]propan (BidGMA) als hochviskosen Bestandteil und
Polyesterharze oder polyfunktionelle Methacrylate als niedrigviskosen Bestandteil,
bezogen auf die Masse des Härters 1 . . . 3 Masse% eines Härtungsinitiators.
2. Modelliermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin bezogen auf
die Masse des Härters bis zu 0,25 Masse% tertiäre Amine als Härtungsbeschleuniger enthält.
3. Modelliermasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoff ein
Gemisch aus reinem oder mit Silanen, vorzugsweise mit Methacrylsilan oder Vinylsilan, vor
behandeltem Quarzpulver der Körnung d50 = 10 . . . 50 µm und Calciumstearat Verwendung
findet.
4. Modelliermasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn
zeichnet, dass als polyfunktionelles Methacrylat Hexandioldimethacrylat
Verwendung finden.
5. Modelliermasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
als Härtungsinitiator alpha-Hydroxydimethylacetophenon oder 2,4,6-Trimethylbenzoyldi
phenyl-phosphinoxid Verwendung finden.
6. Verfahren zur Herstellung einer Modelliermasse nach einem der vorhergehenden Ansprü
che, dadurch gekennzeichnet, daß in einem Kneter nacheinander unter fortwährendem Kneten
bis zur Erreichung einer ausreichenden Homogenität
der Füllstoff bei erhöhter Temperatur gemischt,
schmelzflüssiger Härter mit darin gelöstem Härtungsinitiator und gegebenenfalls Härtungs beschleuniger und
schließlich eine schmelzflüssige Mischung von Plastifikator und Emulgator zugegeben wird.
der Füllstoff bei erhöhter Temperatur gemischt,
schmelzflüssiger Härter mit darin gelöstem Härtungsinitiator und gegebenenfalls Härtungs beschleuniger und
schließlich eine schmelzflüssige Mischung von Plastifikator und Emulgator zugegeben wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE1995119212 DE19519212C2 (de) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | Durch UV-Strahlung härtbare Modelliermasse und Verfahren zu deren Herstellung |
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DE (1) | DE19519212C2 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9458326B2 (en) | 2009-09-09 | 2016-10-04 | Felix Winkelmann | Polymer materials comprising coupled components |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8603236B2 (en) | 2010-12-01 | 2013-12-10 | Mattel, Inc. | Play composition including crosslinkable binder |
MX2013006024A (es) | 2010-12-01 | 2013-10-01 | Mattel Inc | Plastilina de modelado. |
US9261336B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-02-16 | Mattel, Inc. | Toy projectile and method of making |
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NICHTS ERMITTELT * |
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US9458326B2 (en) | 2009-09-09 | 2016-10-04 | Felix Winkelmann | Polymer materials comprising coupled components |
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DE19519212A1 (de) | 1996-11-28 |
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