DE1950841A1

DE1950841A1 - Azo dyestuffs for synthetic or semi-synthetic fibres

Info

Publication number: DE1950841A1
Application number: DE19691950841
Authority: DE
Inventors: Ruedi Altermatt; Mueller Dr Curt; Wirz Dr Roswitha
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1968-11-04
Filing date: 1969-10-09
Publication date: 1970-05-06
Also published as: CH501704A

Abstract

AZO DYESTUFFS FOR SYNTHETIC OR SEMI-SYNTHETIC FIBRES.. G2A. Are prepared by diazotising an amine of formula where R1 are lower alkyl groups and R2 are chlorine or bormine atoms) and coupling with a compound (in which R3 and R4 are hydrogen or methyl groups) to give a compound. The products are particularly suitable for use as disperse dyes dyeing or printing linen, aromatic polyesters, cellulose acetates and synthetic polyamides in shades of excellent wash, light, sublimation and thermofixing fastness.

Description

Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen, die sich ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus halb- oder vollsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen.Process for the preparation of azo compounds The subject of the invention is a process for the production of azo compounds, which are excellent for Dyeing or printing of fibers or fiber material made of semi or fully synthetic, hydrophobic, high molecular weight organic substances are suitable.

Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel .worin die Symbole R1 unabhängig voneinander gegebenenfalls substituierte, niedrigmolekulare Alkylreste, die Symbole R2 unabhängig voneinander Je ein Chlor- oder Bromatom, und die Symbole R4 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten.The new dyes correspond to the formula where the symbols R1 independently of one another optionally substituted, low molecular weight alkyl radicals, the symbols R2 independently of one another each mean a chlorine or bromine atom, and the symbols R4 independently of one another mean a hydrogen atom or a methyl group.

Als Alkylreste kommen vorzugsweise solche in Betracht, die 1,2,3 oder 4 Kohlenstoffatome enthalten und die gegebenenfalls Halogenatome, insbesondere Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, Rhodan-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen als Substituenten tragen.As alkyl radicals are preferably those which 1, 2, 3 or Contain 4 carbon atoms and the optionally halogen atoms, especially chlorine or bromine atoms, hydroxyl, cyano, rhodan, alkoxy, acyl or acyloxy groups as Carry substituents.

Bevorzugte Acylgruppen sind z.B. solche der Formeln R-X- oder R'-Y-, worin R einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls Heteroatome enthalten und/oder Substituenten tragen kann, vorzugsweise einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-oder Phenylrest, X einen Rest der Formel -0-CO- oder -S°2-J R ein Wasserstoffatom oder R, Y einen Rest der Formel -CO-, -NR"-CO- oder -NRll-SO2-und R" ein Wasserstoffatom oder R.Preferred acyl groups are, for example, those of the formulas R-X- or R'-Y-, wherein R is a hydrocarbon radical which may contain heteroatoms and / or Can carry substituents, preferably an optionally substituted one Alkyl or phenyl radical, X a radical of the formula -0-CO- or -S ° 2-J R a hydrogen atom or R, Y is a radical of the formula -CO-, -NR "-CO- or -NR11-SO2- and R" is a hydrogen atom or R.

Die Herstellung der neuen Verbindungen erfolgt durch Diazotieren eines Amins der Formel und kuppeln der entstandenen Diazoverbindung mit einer Verbindung der Formel Die Kupplungsreaktion findet vorzugsweise in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium statt. Als Puffersubstanz kommt insbesondere Natriumacetat in Betracht.The new compounds are prepared by diazotizing an amine of the formula and coupling the resulting diazo compound with a compound of the formula The coupling reaction preferably takes place in an acidic, optionally buffered, medium. Sodium acetate is particularly suitable as a buffer substance.

Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate Uberzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder FUllmitteln. Mit den gegebenenfalls imVakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser in sogenannter lange oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.It is particularly advantageous to use the new dyes thus obtained to convert their use into dye preparations. Processing to dye preparations takes place in a generally known manner, e.g. by grinding in the presence of dispersing agents and / or fillers. With those optionally dried in vacuo or by atomization Preparations can be made after adding more or less water in dye, pad or print so-called long or short liquor.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.The dyes are excellent on textile material from an aqueous suspension made of fully or semi-synthetic, hydrophobic, high-molecular organic substances on. They are particularly suitable for dyeing or printing textile material linear, aromatic polyesters, as well as cellulose-2 1/2 acetate, cellulose triacetate and synthetic polyamides.

Auch Polyölefine lassen sich mit ihnen färben.They can also be used to color polyolefins.

Man färbt nach an sich bekannten Verfahren. Polyesterfasern können in Gegenwart von Carriern bei Temperaturem zwischen etwa 800 und 1250C oder in Abwesenheit von Carriern unter Druck bei etwa 1000 bis 1400C nach dem Ausziehverfahren gefärbt erden. Besonders geeignet sind die neuen Farbstoffe für die Applikation im Thermosolverfahren, Nach diesem werden Polyesterfasern mit den wässrigen Dispersionen der neuen Farbstoffe geklotzt, foulardiert oder bedruckt und die erhaltene Imprägnierung bei etwa 1400 bis 2300 fixiert, z.B. mit Hilfe von Wasserdampf oder Luft. Im besonders günstigen Temperaturenbereich zwischen 1800 und etwa 2200 diffundieren die Farbstoffe schnell in die Polyesterfaser ein und sublimieren nicht wieder, auch wenn man auf diese hohe Temperature während längerer Zeit einwirken lässt.It is dyed according to methods known per se. Polyester fibers can in the presence of carriers at temperatures between about 800 and 1250C or in the absence colored by carriers under pressure at around 1000 to 1400C using the exhaust process earth. The new dyes are particularly suitable for application in the thermosol process, After this, polyester fibers are mixed with the aqueous dispersions of the new dyes padded, padded or printed and the impregnation obtained at around 1400 fixed up to 2300, e.g. with the help of steam or air. In the particularly cheap In the temperature range between 1800 and about 2200, the dyes diffuse quickly into the polyester fiber and do not sublime again, even if you click on it allows high temperatures to act for a long time.

Die erhaltenen Färbungen sind hervorragend therofixier-, sublimier-, plissier-, wasch- und lichtecht.The dyeings obtained are excellent thermosetting, subliming, pleated, washable and lightfast.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtstelle, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples the parts mean by weight, the Temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1 Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefe lsäure werden bei 60-700 unter kräftigem Rühren langsam 6,9 Teile Natriumnitrit gegeben.Example 1 To 120 parts of concentrated sulfuric acid are with 60-700 slowly added 6.9 parts of sodium nitrite with vigorous stirring.

Man rUhrt noch 10 Minuten bei 650, kühlt dann auf 100' ab und fügt bei dieser Temperatur 26,9 Teile l-Amino-2>5-dichlorbenzol-4-sulfonsäured-imethylamid zu. Nach 3 Stunden ist die Diazotierung beendet. Man giesst die schwefelsaure Diazoniumsalzlösung zu einem Gemisch aus 21,3 Teilen 1-(N,N-Di-[2'-cyanäthyl])-3-methyl-amino benzol, 100 Teilen Eisessig, 750 Teilen Eis und 10 Teilen Aminosulfonsäure. Die Kupplung wird durch Zusatz von Natriumacetat bis zum pH-Wert 2,5 zu Ende geführt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in goldorangefarbenen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.The mixture is stirred for a further 10 minutes at 650, then cooled to 100 'and added at this temperature 26.9 parts of 1-amino-2> 5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid imethylamide to. The diazotization has ended after 3 hours. The sulfuric acid diazonium salt solution is poured to a mixture of 21.3 parts of 1- (N, N-di- [2'-cyanoethyl]) - 3-methyl-amino benzene, 100 parts of glacial acetic acid, 750 parts of ice and 10 parts of aminosulfonic acid. The coupling is completed by adding sodium acetate up to pH 2.5. The unusual one The dye is filtered off, washed free of acid and dried. He dyes polyester fibers in golden orange tones with excellent fastness properties.

Beispiel 2 Zu einer wie in Beispiel 1 hergestellten und auf 100 abgekuhlten Nitrosylschwefelsäurelösung fUgt man 35,8 Teile l-Amino-2,5-dibrom-4-sulfonsäuredimethylamid. Man diazotiert 3 Stunden bei 100 und giesst dann die Diazoniumsalzlösung zu einem Gemisch aus 19, 9 Teilen N,N-Di-(2'-cyanäthyl)-aminobenzol, 100 Teilen Eisessig, 750 Teilen Eis und 10 Teilen Aminosulfonsäure. Die Kupplung wird durch Zusatz von Natriumacetat bis zum pH-Wert 2,5 zu Ende geführt. Man filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht ihn säurefrei und trocknet ihn. Er färbt Polyesterfasern in gelborangefarbenen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.Example 2 For one prepared as in Example 1 and cooled to 100 Nitrosylsulfuric acid solution is added to 35.8 parts of 1-amino-2,5-dibromo-4-sulfonic acid dimethylamide. It is diazotized for 3 hours at 100 and then the diazonium salt solution is poured into one Mixture of 19.9 parts of N, N-di (2'-cyanoethyl) aminobenzene, 100 parts of glacial acetic acid, 750 parts of ice and 10 parts of aminosulfonic acid. The coupling is achieved by adding Sodium acetate finished to pH 2.5. The precipitated is filtered off Dye off, washes it acid-free and dries it. He dyes polyester fibers in yellow-orange shades with excellent fastness properties.

In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäss herstellbare Farbstoffe angegeben; ihre Konstitution entspricht der Formel R R 16 R .R4 R NCEi N-S02 < NZN 4 N \ N / / CH2-CH-CN R1 R4 R5 R6 1 R5 R6 Die Nuancen der Färbungen mit diesen Farbstoffen auf Polyestermaterial gehen von gelborange bis gelbbraun.The following table shows further dyes which can be prepared according to the invention; their constitution corresponds of the formula R. R 16 R .R4 R NCEi N-S02 <NZN 4 N \ N / / CH2-CH-CN R1 R4 R5 R6 1 R5 R6 The nuances of the dyeings with these dyes on polyester material range from yellow-orange to yellow-brown.

TABELLE Beispiel R1 R2 R3 R4 R5 R6 Nr. 3 CH3 CH3 Cl Cl H H 4 CH3 CH3 Cl Cl CH3 CH3 5 C2H5 C2H5 Cl Cl H H 6 C2H5 C2H5 Cl Cl CH3 H 7 CH3 NC-C2H4- Cl Cl CH3 H 8 C2H5 NC-C2H4 Cl Cl H CH3 9 CH3-CH2-CH2- CH3-CH2-CH2- Cl Cl CH3 H 10 CH3 CH3 Br Br CH3 H 11 CH3 CH3 Br Br H CH3 12 C2H5 C2H5 Br Br CH3 H 13 CH3-CH-CH2- CH3-CH-CH2- Br Br H H CH3 CH3 14 CH3 CH3 Br Cl CH3 H 15 C2H5 C2H5 Br Cl H CH3 16 CH3-CH2-CH2-CH2- CH3-CH2-CH2-CH2- Br Cl H H Beispiel R1 R2 R3 R4 R5 R6 Nr. 17 CH3 CH3 Cl Br H CH3 18 CH3 CH3 Cl Br CH3 H 19 C2H5 C2H5 Cl Br CH3 H 20 CH3 NC-C2H4- Cl Br H H TABEL Example R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. 3 CH3 CH3 Cl Cl HH 4 CH3 CH3 Cl Cl CH3 CH3 5 C2H5 C2H5 Cl Cl HH 6 C2H5 C2H5 Cl Cl CH3 H 7 CH3 NC-C2H4-Cl Cl CH3 H 8 C2H5 NC-C2H4 Cl Cl H CH3 9 CH3-CH2-CH2- CH3-CH2-CH2- Cl Cl CH3 H 10 CH3 CH3 Br Br CH3 H 11 CH3 CH3 Br Br H CH3 12 C2H5 C2H5 Br Br CH3 H 13 CH3-CH-CH2-CH3-CH-CH2- Br Br HH CH3 CH3 14 CH3 CH3 Br Cl CH3 H 15 C2H5 C2H5 Br Cl H CH3 16 CH3-CH2-CH2-CH2- CH3-CH2-CH2-CH2- Br Cl HH Example R1 R2 R3 R4 R5 R6 No. 17 CH3 CH3 Cl Br H CH3 18 CH3 CH3 Cl Br CH3 H 19 C2H5 C2H5 Cl Br CH3 H 20 CH3 NC-C2H4-Cl Br HH

Claims

Claims 1. Process for the preparation of azo compounds of the formula wherein the symbols R1 independently of one another optionally substituted, low molecular weight alkyl radicals, the symbols R2 independently of one another each mean a chlorine or bromine atom, R3 and the symbols R4 independently of one another mean a hydrogen atom or a methyl group, characterized in that an amine of the formula diazotized and the resulting Diazmiumverbir.dung with a compound of Formula R4 CH2-OH-CN n N \ (III) R CH2-CH-CN R4

clutch.

II. The compounds of the formula (I) according to claim 1.

III. Process for dyeing or printing fibers or fiber material made of fully or semi-synthetic, hydrophobic, high-molecular organic substances with dyes of the formula (I) according to claim 1.

IV. The articles colored or printed according to claim III.