DE19504619A1 - Mehrschichtiges Kunststoffrohr - Google Patents

Mehrschichtiges Kunststoffrohr

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Michael Schieb
Klaus Straszewski
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Kunststoffrohr, dessen Wandung aus mehreren Schichten besteht. Einschichtige Kunststoffrohre aus Polyamid für den KFZ-Bau sind Stand der Technik und werden sehr vielseitig eingesetzt z. B. für Brems-, Hydraulik-, Kraftstoff-, Kühlleitungen; siehe Deutsche Norm DIN 73 378/"Rohre aus Polyamid für Kraftfahrzeuge". Sie müssen hierbei chemisch, thermisch, mechanisch und hydraulisch unter dem im praktischen Einsatz auf­ tretenden Einwirkungsbedingungen betriebssicher sein, z. B. als Kraftstoffleitungen.
Einschichtige Rohre erfüllen unter gewissen Einsatzbedingungen die vorgesehenen Anforde­ rungen nur unzureichend, z. B. bei Kraftstoffen, die Methanol und/oder aromatische Kohlen­ wasserstoffe (z. B. Benzol) enthalten. Es kann hierbei zu Quellungen, Festigkeitsverringe­ rungen und Dimensionsveränderungen des Rohres kommen, sowie zu einer verstärkten Diffusion dieser Fluide, die in ihnen gefördert werden, durch die Rohrwandung und damit zu einer Belastung der Umwelt. Zunehmend verschärfte gesetzliche Vorschriften zwingen zu einer Reduzierung der Emissionen und damit speziell der Diffusionen.
Parallel bestehen verschärfte Forderungen zur aktiven und passiven Sicherheit der Fahrzeuge. Im Brandfall eines Fahrzeugs bedeutet dies, für eine möglichst lange Zeitspanne sicherzustel­ len, daß der Kraftstoff, der sich in den Kraftstoffleitungen befindet, sich infolge eines raschen Schmelzens und Brennens ihrer Wandungen nicht entzündet.
Versucht wurde deshalb, diese Nachteile einschichtiger Kunststoffrohre durch mehrschichtige Rohre für das Diffusionsverhaften (DE 35 10 395, DE 37 15 251, DE 38 21 723, DE 39 38 497, DE 40 01 125, DE 43 15 117) bzw. den Flammschutz (DE 38 17 841, DE 24 53 238, DE 21 40 806, DE 20 25 351) zu lösen. Zwar konnten Einzelerfolge für das Diffusionsverhalten (DE 43 09 829, DE 43 10 884) und den Flammschutz (DE 38 40 750) erzielt werden; eine praktikable und geschlossene Lösung der Doppelaufgabe Diffusionsverminderung und Flammschutzverbesserung steht bislang aus.
Aufgabe der Erfindung ist deshalb, ein mehrschichtiges Kunststoffrohr zu schaffen, dessen Eigenschaften, z. B. als Kunststoffleitung in eingebautem Zustand im Kraftfahrzeug sind:
Geringe Diffusion, hinreichender Brandschutz, gute Maßhaltigkeit, gute mechanisch-technische Belastbarkeit, gute chemische Eigenschaften, gutes Temperaturwechselverhalten, günstiger Herstellpreis. Die Lösung dieser Aufgabe führt zu einem mehrschichtigen Rohr, das folgenden Schichtaufbau von innen nach außen besitzt: Innenschicht, Haftschicht, Schäumschicht, Außenschicht.
Die Ausbildung mindestens einer, vorzugsweise inneren Schicht der Formmasse aus Poly­ vinylidenfluorid (PVDF), verhindert die Diffusion von methanolhaltigen Kraftstoffgemischen in sehr erheblichem Umfang. Die Ausbildung mindestens einer Schäumschicht, vorzugsweise mit der Formmasse Polyamid (PA), bevorzugt vernetzt, im äußeren Wandungsbereich mit mindestens einem schaumbildenden Additiv, dessen Reaktionstemperatur höher ist als die Verarbeitungstemperatur, verbessert den Flammschutz beträchtlich. Die aufschäumende Schicht führt einerseits zu einer hohen thermischen Isolierung der die brennbaren Fluide enthaltenden inneren Schichten, mit der Folge, daß die hohe Temperatur erst nach einer vergleichsweise langen Einwirkungszeit die Innenschicht ernsthaft beeinträchtigt. Andererseits führt das Aufschäumen dazu, daß die Innenschicht besonders lange wirksam gegen Sauerstoffzutritt geschützt wird.
Die Schäumschicht bedarf sowohl nach innen als auch nach außen im Fall der Brandeinwirkung einer mechanischen Verstärkung bzw. nach außen zusätzlich einer feuerhemmenden Verbes­ serung. Nach innen wird dieses durch den Schichtaufbau der Haftschicht erreicht, vorzugs­ weise zur Stabilisierung vernetzt ausgebildet. Nach außen wird diese Verbesserung durch die Außenschicht bewirkt, vorzugsweise in der Formmasse vernetzter Polyamide ausgebildet, die zusätzlich feuerhemmende Additive besitzt.
Der mechanische Verbund zwischen der diffusionshemmenden Innenschicht, die vorzugsweise in PVDF ausgebildet ist und dem feuerhemmenden Bereich, gebildet durch die Schäumschicht und Außenschicht, der in PA ausgebildet ist, muß durch eine besonders ausgebildete Haft­ schicht sichergestellt werden. Durch ihren Kraftschluß in den Grenzflächen dieser benach­ barten Schichten (Innen - zu Schäumschicht) verhindert sie deren Trennung und beeinflußt die mechanische Stabilität der Leitung (z. B. bei Schwingungen oder Erschütterungen). Der Auswahl der verwendeten Formmasse oder dem Formmassengemisch für diese Haftschicht kommt demnach eine erhebliche funktionelle Bedeutung zu. Erfindungsgemäß kann sie bestehen aus polymerem Polyamid plus copolymeren Polyacrylsäureestern oder aus polymerem Polyvinylidenfluorid plus copolymeren Polymethylmethacrylaten.
Die Herstellung der mehrschichtigen Rohre erfolgt in bekannter Weise, vorzugsweise kosten­ günstig auf Coextrusionsanlagen. Die Vernetzung der einzelnen Formmassen kann chemisch oder durch Strahlen erfolgen. Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den Ansprüchen.
In der Zeichnung zeigen im einzelnen
Fig. 1 Einen Längsschnitt durch ein 4-schichtiges Rohr.
Fig. 2 Einen Längsschnitt durch ein 4-schichtiges Rohr mit einem aufgeschäumten Bereich in der Schäumschicht infolge von punktuellen äußeren Flammeinwirkungen.
Mit (1) in Fig. 1 ist die Innenschicht bezeichnet; sie besteht aus der Formmasse A, vorzugswei­ se polymeres Polyvinylidenfluorid. Diese Schicht wirkt diffusionshemmend und ihre Schichtdicke S1 ist relativ dünn ausgebildet. Diese Innenschicht (1) wird von einer Haftschicht (2) mit der Schichtdicke S2 mit dem Formmassengemisch B umschlossen; diese stellt einen guten mechanischen Verbund der Innenschicht (1) zur Schäumschicht (3) dar. Deren bevor­ zugte Formmassengemische B bestehen vorzugsweise aus polymerem Polyvinylidenfluorid mit den copolymeren Polymethylmethacrylaten oder polymerem Polyamid mit den copolymeren Polyacrylsäureestern. Die Haftschicht (2) besitzt einen festigkeitsmäßigen Einfluß auf das gesamte Rohr im Normaleinsatz bzw. beim Aufschäumen der Schäumschicht (3) zur mechanischen Stabilisierung des Rohres nach innen; ihre Formmasse B ist vorzugs­ weise vernetzt. Die Schäumschicht (3) besteht aus der Formmasse C, vorzugsweise vernetztes Polyamid und hat die Schichtdicke S3. Diese Schicht besitzt mindestens ein aufschäumendes Additiv, dessen Reaktionstemperatur höher ist als die Verarbeitungstem­ peratur; bei einer entsprechenden Flamm- oder Hitzeeinwirkung kommt sie erfindungsgemäß nach Fig. 2 zur Funktion und bildet dort eine Verdickung (5). Die Außenschicht (4) mit der Formmasse D, vorzugsweise aus vernetztem Polyamid, schützt die Leitung vor mechanischen äußeren Einflüssen und stabilisiert das Aufschäumen der Schicht (3) im Falle äußerer Hitzeeinwirkung; sie enthält vorzugsweise flammhemmende Additive.

Claims (15)

1. Mehrschichtiges Kunststoffrohr, maßlich festgelegt durch seine Hauptabmessungen (Innen­ durchmesser Di, Außendurchmesser Da, Rohrwanddicke S), hergestellt nach dem Ver­ fahren der Coextrusion, verwendet im KFZ-Bereich für Brems-, Hydraulik-, Kraftstoff- und Kühlleitungen, dessen Rohrwandung zumindest je eine tragende, schäumfähige, flammhem­ mende, diffusionsvermindernde und kraftschlüssige und/oder zumindest je eine Kombina­ tion zumindest zweier diesbezüglicher Merkmale in einer Schicht besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß die Rohrwandung von innen nach außen aufgebaut ist wie folgt:
die Innenschicht (1) aus einer Formmasse A eines thermoplastischen Polymers,
die Haftschicht (2) aus einem Formmassengemisch B mit einem minimal 50%-igen Masse­ anteil eines thermoplastischen Polymers und einem maximal 50%-igen Masseanteil thermo­ plastischer Copolymere, die vorzugsweise vernetzt ist,
die Schäumschicht (3) aus einer Formmasse C eines thermoplastischen Polymers, die vor­ zugsweise vernetzt ist und zumindest ein treibmittelhaltiges Additiv enthält, dessen Reaktionstemperatur höher ist als die Verarbeitungstemperatur,
die Außenschicht (4) aus einer Formmasse D eines thermoplastischen Polymers, die vorzugsweise vernetzt ist und zumindest ein flammhemmendes Additiv enthält.
2. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Innenschicht (1) die Schichtdicke S1 von minimal S1 </= 0,1 mm besitzt.
3. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschicht (2) die Schichtdicke S2 von minimal S2 </= 0,1 mm besitzt.
4. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Schäumschicht (3) die Schichtdicke S3 von minimal S4 </= 0,3 mm besitzt.
5. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Außenschicht (4) die Schichtdicke S4 von minimal S5 </= 0,3 mm besitzt.
6. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß seine Hauptabmessungen (Di, Da, S = S1 + S2 + S3 + S4) und deren Toleranzen der Deutschen Norm DIN 73 378 für den Außendurchmesserbereich Da </= 4 mm und den Wanddickenbereich 5 </= 1 mm entsprechen.
7. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse A der Innenschicht (1) aus Polyvinylidenfluorid besteht.
8. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse A der Innenschicht (1) aus Polyamid besteht.
9. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Formmassengemisch B der Haftschicht (2) aus polymeren Polyvinyliden­ fluorid und copolymeren Polymethylmethacrylaten besteht.
10. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Formmassengemisch B der Haftschicht (2) aus polymeren Polyamid und copolymeren Polyacrylsäureestern und deren Abkömmlingen besteht.
11. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse C der Schäumschicht (3) aus Polyamid besteht.
12. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse D der Außenschicht (4) aus Polyamid besteht.
13. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die chemische Formmasse D der Außenschicht (4) einen physikalischen Masseanteil von max. 15% leitfähigem Ruß enthält.
14. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse A der Innenschicht (1) vernetzt ist.
15. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 12 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß die chemische Formmasse A der Innenschicht (1) einen physikalischen Masseanteil von max. 15% leitfähigem Ruß enthält.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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