DE19504618A1 - Mehrschichtiges Kunststoffrohr - Google Patents

Mehrschichtiges Kunststoffrohr

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Kunststoffrohr, dessen Wandung aus mehreren Schichten besteht. Einschichtige Kunststoffrohre aus Polyamid für den KFZ-Bau sind Stand der Technik und werden sehr vielseitig eingesetzt, z. B. für Brems-, Hydraulik-, Kraftstoff-, Kühlleitungen; siehe Deutsche Norm DIN 73 378/"Rohre aus Polyamid für Kraftfahrzeuge". Sie müssen hierbei chemisch, thermisch, mechanisch und hydraulisch unter dem im praktischen Einsatz auf­ tretenden Einwirkungsbedingungen betriebssicher sein, z. B. als Kraftstoffleitungen.
Einschichtige Rohre erfüllen unter gewissen Einsatzbedingungen die vorgesehenen Anforde­ rungen nur unzureichend, z. B. bei Kraftstoffen, die Methanol und/oder aromatische Kohlen­ wasserstoffe (z. B. Benzol) enthalten. Es kann hierbei zu Quellungen, Festigkeitsverringe­ rungen und Dimensionsveränderungen des Rohres kommen, sowie zu einer verstärkten Diffusion dieser Fluide, die in ihnen gefördert werden, durch die Rohrwandung und damit zu einer Belastung der Umwelt. Zunehmend verschärfte gesetzliche Vorschriften zwingen zu einer Reduzierung der Emissionen und damit speziell der Diffusionen.
Parallel bestehen verschärfte Forderungen zur aktiven und passiven Sicherheit der Fahrzeuge. Im Brandfall eines Fahrzeugs bedeutet dies, für eine möglichst lange Zeitspanne sicherzustel­ len, daß der Kraftstoff der sich in den Kraftstoffleitungen befindet, sich infolge eines raschen Schmelzens und Brennens ihrer Wandungen nicht entzündet.
Versucht wurde deshalb, diese Nachteile einschichtiger Kunststoffrohre durch mehrschichtige Rohre für das Diffusionsverhalten (DE 35 10 395, DE 37 15 251, DE 38 21 723, DE 39 38 497, DE 40 01 125, DE 43 15 117) bzw. den Flammschutz (DE 38 17 841, DE 24 53 238, DE 21 40 806, DE 20 25 351) zu lösen. Zwar konnten Einzelerfolge für das Diffusionsverhaften (DE 43 09 829, DE 43 10 884) und den Flammschutz (DE 38 40 750) erzielt werden; eine praktikable und geschlossene Lösung der Doppelaufgabe Diffusionsverminderung und Flammschutzverbesserung steht bislang aus.
Aufgabe der Erfindung ist deshalb, ein mehrschichtiges Kunststoffrohr zu schaffen, dessen Eigenschaften, z. B. als Kunststoffleitung in eingebautem Zustand im Kraftfahrzeug sind:
Geringe Diffusion, hinreichender Brandschutz, gute Maßhaltigkeit, gute mechanisch-technische Belastbarkeit, gute chemische Eigenschaften, gutes Temperaturwechselverhalten, günstiger Herstellpreis. Die Lösung dieser Aufgabe führt zu einem mehrschichtigen Rohr, das folgenden Schichtaufbau von innen nach außen besitzt: Innenschicht, Schäumschicht, Außenschicht.
Die Ausbildung mindestens einer, vorzugsweise inneren Schicht der Formmasse aus Poly­ vinylidenfluorid (PVDF), verhindert die Diffusion von methanolhaltigen Kraftstoffgemischen in sehr erheblichem Umfang; sie ist vorzugsweise vernetzt. Die Ausbildung mindestens einer Schäumschicht im mittleren Wandungsbereich mit mindestens einem schaumbildenden Additiv, dessen Reaktionstemperatur höher ist als die Verarbeitungstemperatur, verbessert den Flammschutz beträchtlich. Die aufschäumende Schicht führt einerseits zu einer hohen thermischen Isolierung der die brennbaren Fluide enthaltenden inneren Schicht, mit der Folge, daß die hohe Temperatur erst nach einer vergleichsweise langen Einwirkungszeit die Innenschicht ernsthaft beeinträchtigt. Andererseits führt das Aufschäumen dazu, daß die Innenschicht besonders lange wirksam gegen Sauerstoffzutritt geschützt wird.
Die Schäumschicht bedarf nach außen im Fall der Brandeinwirkung einer mechanischen Verstärkung bzw. zusätzlich einer feuerhemmenden Verbesserung. Dies wird dadurch erreicht, daß deren Formmasse vernetzte Polyamide sind, die zusätzlich feuerhemmende Additive besitzen.
Der mechanische Verbund zwischen der diffusionshemmenden Innenschicht und dem feuerhemmenden Bereich, gebildet durch die Schäumschicht und Außenschicht, muß durch eine besondere Gestaltung der Schäumschicht sichergestellt werden. Durch ihren Kraftschluß in den Grenzflächen dieser benachbarten Schichten (Innen- zu Außenschicht) verhindert sie deren Trennung und beeinflußt die mechanische Stabilität der Leitung (z. B. bei Schwin­ gungen oder Erschütterungen). Der Auswahl der verwendeten Formmasse oder dem Formmassengemisch für diese Schäumschicht kommt demnach eine erhebliche funktionelle Bedeutung zu. Erfindungsgemäß kann sie bestehen aus polymerem Polyamid plus copolymeren Polyacrylsäureestern oder aus polymerem Polyvinylidenfluorid plus copolymeren Polymethylmethacrylaten, jeweils bevorzugt vernetzt.
Die Herstellung der mehrschichtigen Rohre erfolgt in bekannter Weise, vorzugsweise kosten­ günstig auf Coextrusionsanlagen. Die Vernetzung der einzelnen Formmassen kann chemisch oder durch Strahlen erfolgen. Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den Ansprüchen.
In der Zeichnung zeigen im einzelnen
Fig. 1 Einen Längsschnitt durch ein 3-schichtiges Rohr.
Fig. 2 Einen Längsschnitt durch ein 3-schichtiges Rohr mit einem aufgeschäumten Bereich in der Schäumschicht infolge von punktuellen äußeren Flammeinwirkungen.
Mit (1) in Fig. 1 ist die Innenschicht bezeichnet; sie besteht aus der Formmasse A, vorzugswei­ se polymeres Polyvinylidenfluorid. Diese Schicht wirkt diffusionshemmend und ihre Schicht­ dicke S1 ist relativ dünn ausgebildet. Diese Innenschicht (1) wird von einer Schäumschicht (2) mit der Schichtdicke S2 und dem Formmassengemisch B umschlossen; diese stellt einerseits einen guten mechanischen Verbund der Innenschicht (1) zur Außenschicht (3) dar. Deren bevorzugte Formmassengemische B bestehen vorzugsweise aus polymerem Polyvinylidenfluorid mit den copolymeren Polymethylmethacrylaten oder polymerem Polyamid mit den copolymeren Polyacrylsäureestern. Vorzugsweise ist das Formmassengemisch B ver­ netzt und es enthält mindestens ein schaumbildendes Additiv, dessen Reaktionstemperatur höher ist als die Verarbeitungstemperatur; dadurch wird sichergestellt, daß es im Falle äußerer starker Hitzeeinwirkung (5) zu einem Aufschäumen dieser Schicht (2) kommt. Die Außen­ schicht (3) besitzt eine wesentliche festigkeitsmäßige Funktion für das gesamte Rohr im Normaleinsatz bzw. beim Aufschäumen der Schäumschicht (2) zur mechanischen Stabilisierung und Schutz des Rohres nach außen; ihre Formmasse C besteht vorzugsweise aus vernetztem Polyamid, ihre Schichtdicke ist S3.
In Fig. 2 ist die Aufschäumung (4) des Rohres dargestellt, wie sie durch eine Flammeinwir­ kung (5) an seinem Umfang verursacht wird. Infolge des Aufbaus des Rohres erfolgt die Auf­ schäumung (4) i. w. radial nach außen, so daß sich das aufschäumende Volumen wesentlich vergrößern kann. Durch die Stabilität der Außenschicht (3) wird verhindert, daß die Aufschäu­ mung (4) gänzlich volumenmäßig unkontrolliert abläuft.

Claims (12)

1. Mehrschichtiges Kunststoffrohr, maßlich festgelegt durch seine Hauptabmessungen (Innen­ durchmesser Di, Außendurchmesser Da, Rohrwanddicke S), hergestellt nach dem Ver­ fahren der Coextrusion, verwendet im KFZ-Bereich für Brems-, Hydraulik-, Kraftstoff- und Kühlleitungen, dessen Rohrwandung zumindest je eine diffusionshemmende, schäumfähig­ kraftschlüssige und flammhemmend-tragende Schicht besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß die Rohrwandung von innen nach außen aufgebaut ist wie folgt:
die Innenschicht (1) aus einer Formmasse A eines thermoplastischen Polymers,
die kraftvermittelnde Schaumschicht (2) aus einem Formmassengemisch B mit einem minimal 50%-igen Masseanteil eines thermoplastischen Polymers und einem maximal 50%-igen Masseanteil thermoplastischer Copolymere, die vorzugsweise vernetzt ist und zumindest ein treibmittelhaltiges Additiv enthält, dessen Reaktionstemperatur höher ist als die Verarbeitungstemperatur,
die Außenschicht (3) aus einer Formmasse C eines thermoplastischen Polymers, die vorzugsweise vernetzt ist und zumindest ein flammhemmendes Additiv enthält.
2. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Innenschicht (1) die Schichtdicke S1 von minimal S1 </= 0,1 mm besitzt.
3. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schäumschicht (2) die Schichtdicke S2 von minimal S2 </= 0,3 mm besitzt.
4. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Außenschicht (3) die Schichtdicke S3 von minimal S3 </= 0,2 mm besitzt.
5. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß seine Hauptabmessungen (Di, Da, S = S1 + S2 + S3) und deren Toleranzen der Deutschen Norm DIN 73 378 für den Außendurchmesserbereich Da </= 4 mm und den Wanddickenbereich S </= 1 mm entsprechen.
6. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse A der Innenschicht (1) aus Polyvinylidenfluorid besteht.
7. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse A der Innenschicht (1) aus Polyamid besteht.
8. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Formmassengemisch B der Schäumschicht (2) aus polymeren Polyvinyliden­ fluorid und copolymeren Polymethylmethacrylaten besteht.
9. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Formmassengemisch B der Schäumschicht (2) aus polymeren Polyamid und copolymeren Polyacrylsäureestern und deren Abkömmlingen besteht.
10. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse C der Außenschicht (3) aus Polyamid besteht.
11. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die chemische Formmasse C der Außenschicht (3) einen physikalischen Masseanteil von max. 15% leitfähigem Ruß enthält.
12. Mehrschichtiges Kunststoffrohr nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die chemische Formmasse A der Innenschicht (1) einen physikalischen Masseanteil von max. 15% leitfähigen Ruß enthält.
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Cited By (3)

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