DE1949622C3 - Process for the separation of 23,6-trimethylphenol from a phenol mixture containing xylenes and / or trimethylphenols - Google Patents
Process for the separation of 23,6-trimethylphenol from a phenol mixture containing xylenes and / or trimethylphenolsInfo
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Description
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Die Trennung der aufgeführten Phenole durch fraktionierte Destillation ist, je nachdem, wie nahe beieinander die Siedepunkte der zu trennenden Verbindungen liegen, nur mit wechselndem Erfolg möglich. Auf alle Fälle sind hierzu eine sehr wirksame Fraktionierkolonne sowie ziemlich lange Destillationszeiten erforderlich. Zur Erzielung vernünftiger Ausbeuten an 2,3,6-Trimethylphenol ist es ferner erforderlich, beträchtliche Mengen an Nebenfraktionen in der.· Verfahrenskreislauf zurückzuführen.The separation of the listed phenols by fractional distillation is, depending on how close the boiling points of the compounds to be separated are close together, only with varying degrees of success possible. In any case, this requires a very efficient fractionating column and fairly long distillation times. To achieve reasonable yields of 2,3,6-trimethylphenol it is also necessary to add considerable amounts of secondary fractions in the. Due to the procedural cycle.
Zur Trennung von Phenolen sind ferner bereits Verfahren bekannt, nach denen Alkylierungs-Entalkylierungsverfahrensstufen und fraktionierte Destillationsverfahrensstufen miteinander kombiniert werden. So wird zum Beispiel in der US-PS 24 35 087 ein derartiges kombiniertes Trennverfahren sehr ausführlich beschrieben, nach dem fünf unterschiedliche Gruppen von Phenolen mit nahe beieinanderliegenden Siedepunkten, darunter in Gruppe E (vergl. die dortige Tabelle IV) auch die Verbindung 2,3,6-Trimethylphenol, voneinander getrennt werden. Dieser Patentschrift ist zu entnehmen, daß die Verbindung 2,3,6-Trimethylphenol nicht alkylierbar istFor the separation of phenols, processes are also already known, according to which alkylation-dealkylation process stages and fractional distillation process steps are combined. For example, in US Pat. No. 2,435,087 a such a combined separation process described in great detail, after the five different Groups of phenols with boiling points close together, including in group E (cf. Table IV) also the compound 2,3,6-trimethylphenol, can be separated from one another. This patent is it can be seen that the compound 2,3,6-trimethylphenol cannot be alkylated
Es wurde nun gefunden, daß 2,3,6-Trimethylphenol überraschenderweise butylierbar ist, und das auf dieser Erkenntnis basierende Verfahren der Erfindung ermöglicht die Abtrennung von 2,3,6-Trimethylphenol aus einem Gemisch, das mindestens ein Xylenol oder Trimethylphenol mit einem nahe beim Siedepunkt des 2,3,6-Trimethlyphenols liegenden Siedepunkt enthält.It has now been found that, surprisingly, 2,3,6-trimethylphenol can be butylated, and that on this basis The knowledge-based method of the invention enables the separation of 2,3,6-trimethylphenol from a mixture containing at least one xylenol or trimethylphenol with a near boiling point of the 2,3,6-Trimethlyphenols containing boiling point.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Abtrennung von 2,3,6-Trimethylphenol aus einem Xylenole und/oder Trimethylphenole enthaltenden Phenolgemisch, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das mindestens 40 Gew.-% 2,3,6-Trimethylphenol enthaltende Phenolgemisch mit Isobutylen bei Temperaturen unter 60° C in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure butyliert, das 4-tert.-Butyl-2,3,6-trimethylphenol enthaltende Butylierungsprodukt fraktioniert destilliert, die das 4-tert.-ButyI-2,3,6-trimethylphenol neben 4,6-Di-tert.-butyl-2,3-xylenol enthaltende Fraktion bei Temperaturen zwischen 60 und 125° C in Gegenwari von konzentrierter Schwefelsäure unter Bildung von 2,3,6-Trimethylphenol und 6-tert.-Butyl-2,3-xylenol selektiv debutyliert und aus dem erhaltenen Debutyliepjngsprodukt das 2,3,6-Trimethylphenol durch fraktionierte Destillation gewinnt.The invention relates to a process for separating 2,3,6-trimethylphenol from a Phenol mixture containing xylenols and / or trimethylphenols, which is characterized in that the phenol mixture containing at least 40% by weight of 2,3,6-trimethylphenol with isobutylene at temperatures butylated below 60 ° C in the presence of concentrated sulfuric acid, the 4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol containing butylation product is fractionally distilled, which is the 4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol in addition to 4,6-di-tert-butyl-2,3-xylenol-containing fraction at temperatures between 60 and 125 ° C in Concentrated sulfuric acid was present with the formation of 2,3,6-trimethylphenol and 6-tert-butyl-2,3-xylenol selectively debutylated and the 2,3,6-trimethylphenol from the debutylation product obtained fractional distillation wins.
Ist in der als Ausgangsmaterial verwendeten Beschikkung 2,3-Xylenol vorhanden, und in der Regel liegt diese Verbindung in wesentlichen Mengen vor, so wird es während der Butylierung in ein Gemisch aus 6-tert-Butyl-2,3-xyIenol und 4,6-Di-ten.-butyl-2,3-xylenol überführt. Es zeigte sich, daß die letztgenannte Verbindung einen nur um 110C verschiedenen Siedepunkt von demjenigen des 4-tert.-Butyl-2,3,6-trimethylphenoIs aufweist, das heißt also, daß der Unterschied in den Siedepunkten nur um 3° C größer ist als die Differenz der Siedepunkte der Ausgangsverbindungen. Demzufolge enthält also die an 4-tert.-Buty!-2,3,6-trimethylphenol reiche Fraktion des Butylierungsproduktes die Hauptmenge des ursprünglich vorhandenen 2,3-Xylenols in Form von dessen dibutyliertem Derivat, überraschenderweise wurde jedoch gefunden, daß während der Debutylierung in dem angegebenen Temperaturbereich nur das 4-tert.-Butyl-2,3,6-trimethylphenol zu 2,3,6-Trimethylphenol debutyliert wird, wohingegen das 4,6-Ditert.-butyl-2,3-xylenol in 6-tert.-Butyl-2,3-xylenol übergeführt wird. Da 2,3,6-Trimethylphenol und 6-tert.-Butyl-2,3-xylenol eine Siedepunktsdifferenz von 23° C aufweisen, ist deren wirksame Trennung durch fraktionierte Destillation in vorteilhafter Weise möelich.If 2,3-xylenol is present in the feed used as starting material, and this compound is usually present in substantial amounts, it is converted into a mixture of 6-tert-butyl-2,3-xylenol and 4, 6-di-ten-butyl-2,3-xylenol transferred. It was found that the latter compound has a different by only 11 0 C boiling point from that of the 4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenoIs, that is to say that the difference in the boiling points of only 3 ° C is greater than the difference in the boiling points of the starting compounds. Accordingly, the 4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol-rich fraction of the butylation product contains the majority of the 2,3-xylenol originally present in the form of its dibutylated derivative. Surprisingly, however, it was found that during the debutylation in the specified temperature range only the 4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol is debutylated to 2,3,6-trimethylphenol, whereas the 4,6-di-tert-butyl-2,3-xylenol in 6- tert-butyl-2,3-xylenol is converted. Since 2,3,6-trimethylphenol and 6-tert-butyl-2,3-xylenol have a boiling point difference of 23 ° C., their effective separation by fractional distillation is advantageously possible.
Die Erfindung wird durch die Zeichnung näher veranschaulicht, in der das Verfahren der Erfindung unter Verwendung eines typischen geeigneten methylierten Phenolgemisches als Ausgangsmaterial im Schema dargestellt wird. Gemäß der Schemazeichnung erfolgt die Abtrennung von 2,3,6-TrimethylphenoI aus einem methylierten Phenoigemisch, das aus Xylenolen und isomeren Trimethylphenolen, die bei 100 Torr in einem Bereich von etwa 140 bis 165° C sieden, besteht Als Ausgangj.naterial für das vorliegende Verfahren wird eine Beschickung verwendet, die zu mindestens 40 Gewichtsprozent aus 23.6-Trimethylphenol besteht Die Hauptmenge an Kegleitphenolen besteht in der Regel aus 2,3-Xylenol und 2,4,6-Trimethylphenol sowie gegebenenfalls 3,4- und 3,5-Xylenol.The invention is illustrated in more detail by the drawing, in which the method of the invention using a typical suitable methylated phenol mixture as starting material im Scheme is shown. According to the schematic drawing, the separation of 2,3,6-trimethylphenol takes place a methylated phenolic mixture, which consists of xylenols and isomeric trimethylphenols, which at 100 torr in boiling in a range of about 140 to 165 ° C As starting material for the present process a feed consisting of at least 40 weight percent 23,6-trimethylphenol is used The main amount of kegleitphenols usually consists of 2,3-xylenol and 2,4,6-trimethylphenol as well optionally 3,4- and 3,5-xylenol.
In die als Ausgangsmaterial verwendete Beschickung wird Isobutylen unter Butylierungsbedingungen bei Temperaturen unter 600C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 30 und 50" C, eingeleitet Geeignete Butylierungsbedingungen werden, mit Ausnahme der in vorteilhafter Weise anzuwendenden Temperaturen, in der angegebenen US-Patentschrift 24 35 087 beschrieben. Als Alkylierungskatalysator wird konzentrierte Schwefelsäure verwendet Vorzugsweise wird das Verfahren der Erfindung unter Atmosphärendruck durchgeführt, da höhere Drücke zwar die Umwandlung erhöhen, andererseits jedoch bis zu einem gewissen Grade zu einer unerwünschten Polymerisation des Isobutylens führen.In the compound used as starting material feed is isobutylene under Butylierungsbedingungen at temperatures below 60 0 C, preferably at temperatures between 30 and 50 "C, is introduced Suitable be Butylierungsbedingungen, except for the applied advantageously temperatures in the indicated US Patent 24 35 087 Concentrated sulfuric acid is used as the alkylation catalyst. The process of the invention is preferably carried out under atmospheric pressure, since higher pressures increase the conversion but, on the other hand, lead to some degree of undesired polymerisation of the isobutylene.
Nach dem Verhalten bei der Butylierung lassen sie') die einzelnen Komponenten der Beschickung in drei verschiedenen Gruppen einteilen. Gruppe 1 enthält Verbindungen, die nicht butyliert werden und deshalb einen unveränderten Siedepunkt aufweisen. Zur Gruppe 1 gehören 2,4,6-Trimethylphenol, 3,5-Xylenol, 2,3,5-Trimethylphenol und 2,4,5-Trimethylphenol. Gruppe 2 besteht aus Beschickungskomponenten, die Monobutylierungsprodukte bilden, und zu diestr Gruppe gehören die Monobutylderivate von 2,4-Xylenol, 2,5-Xylenol, 2,3-Xylenol, 3,4-Xylenol und 2,3,6-Trimethylphenol. Gruppe 3 besteht aus dibutylierten Beschickungskomponenten, wozu im Falle des angegebenen, als Ausgangsmaterial verwendeten Beschickungsgemisches nur das 4,6-Di-tert-butyl-2,3-xylenol gehört.According to the behavior in the butylation, they leave ') divide the individual components of the feed into three different groups. Group 1 contains Compounds that are not butylated and therefore have an unchanged boiling point. To the group 1 include 2,4,6-trimethylphenol, 3,5-xylenol, 2,3,5-trimethylphenol and 2,4,5-trimethylphenol. Group 2 consists of feed components, the monobutylation products form, and this group includes the monobutyl derivatives of 2,4-xylenol, 2,5-xylenol, 2,3-xylenol, 3,4-xylenol and 2,3,6-trimethylphenol. Group 3 consists of dibutylated feed components, including in the case of the specified, as Starting material used feed mixture only includes the 4,6-di-tert-butyl-2,3-xylenol.
Die Siedepunkte der den einzelnen Gruppen zugehörenden Verbindungen sind in der Schemazeichnung ebenfalls aufgeführt. Es ist klar ersichtlich, daß die Trennung des erhaltenen Produktgemisches durch fraktionierte Destillation aufgrund der beträchtlich weiter auseinanderliegenden Siedepunkte der erhaltenen Verbindungen wesentlich einfacher ist als diejenige des Ausgangsgemisches. Die durch fraktionierte Destillation von 2,3,6-Trimethylphenol am schwierigsten abzutrennenden Verbindungen des Ausgangsgemisches, nämlich 2,4,6-Trimethylphenol, 3,5-Xylenol und 3,4-Xylenol, werden bei der Butylierung entweder nicht umgesetzt oder führen zu Butylderivaten, die vom 4-tert-Buty!-2,3,6-trimethy!phenol leicht abtrennbar sind. Eine Ausnahme bildet allerdings 4,6-Di-tert-butyl-2,3-xylenol dessen bei 22 Γ C (bei 100 Torr) liegender Siedepunkt sich von demjenigen des 4-tert.-Butyl-2,3,6-trimethylphenols, der bei 21O0C liegt, nur um ITC unterscheidet. Die Siedepunktsdifferenz dieser beiden Verbindungen ist demzufolge nur um 3°C größer als die Differenz der Siedepunkte der unbutylierten Ausgangsverbindungen. The boiling points of the compounds belonging to the individual groups are also listed in the schematic drawing. It can be clearly seen that the separation of the product mixture obtained by fractional distillation is much simpler than that of the starting mixture because of the considerably more widely spaced boiling points of the compounds obtained. The compounds of the starting mixture which are most difficult to separate by fractional distillation of 2,3,6-trimethylphenol, namely 2,4,6-trimethylphenol, 3,5-xylenol and 3,4-xylenol, are either not converted in the butylation or lead to them Butyl derivatives which are easily separable from 4-tert-buty! -2,3,6-trimethy! Phenol. An exception, however, is 4,6-di-tert-butyl-2,3-xylenol whose boiling point, which is 22 Γ C (100 Torr), differs from that of 4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol, which stands at 21O 0 C, differs by only ITC. The boiling point difference between these two compounds is therefore only 3 ° C greater than the difference between the boiling points of the unbutylated starting compounds.
Es zeigte sich jedoch, daß nach dem Verfahren der Erfindung eine selektive Debutyüerunf ;ines Gemisches aus 4,6-Di-tert-butyl-2r3-xylenol und 4-tert-Butyl-2,3,6-trimethylphenol in der Weise durchführbar ist, daß 4-tert-Butyl-2,3,6-trimethylphenol vollständig zu 23,6-Trimethylphenol debutyliert und gleichzeitig aus 4,6-Ditert-butyl-23-xylenol nur eine Butylgruppe entfernt wird.However, it was found that according to the method of the invention, a selective Debutyüerunf; ines mixture of 4,6-di-tert-butyl-2 r 3-xylenol and 4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol in the manner it is feasible that 4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol is completely debutylated to 23,6-trimethylphenol and at the same time only one butyl group is removed from 4,6-di-tert-butyl-23-xylenol.
Die selektive Debutylierung erfolgt nach dem Verfahren der Erfindung durch Erhitzen des vorbehandelten Gemisches auf eine Temperatur zwischen 60 undThe selective debutylation takes place according to the process of the invention by heating the pretreated Mixture to a temperature between 60 and
ίο 125°C, vorzugsweise zwischen 80 und 110°C, unter Debutylierungsbedingungen. Mit Ausnahme der angegebenen erfindungsgemäß zu verwendenden Temperaturen sind geeignete Debutylierungsbedingungen bekannt und werden zum Beispiel in der USA.-Patentschrift 22 97 588 beschrieben. Als Debutylierungskatalysator wird konzentrierte Schwefelsäure verwendet Die Siedepunktsdifferenz des bei der Debutylierung erhaltenen Gemisches aus 2,3,6-Trimethylphenol und MonobutyI-23-xylenol beträgt 23° C, so daß eine vollständige Trennung dieser beiden Verbindungen durch einfache fraktionierte Destillation unter Gewinnung von reinem 23.6-Trimethylphenol möglich istίο 125 ° C, preferably between 80 and 110 ° C, below Debutylation Conditions. With the exception of the specified temperatures to be used according to the invention suitable debutylation conditions are known and are described, for example, in the U.S. Patent 22 97 588. Concentrated sulfuric acid is used as the debutylation catalyst Difference in boiling point of the mixture of 2,3,6-trimethylphenol and monobutyl-23-xylenol obtained in the debutylation is 23 ° C, so that a complete separation of these two compounds by simple fractional distillation with the recovery of pure 23.6-trimethylphenol is possible
Derjenige Anteil der der Gruppe 2 zugehörenden Verbindungen, der infolge unvollständiger Umsetzung nicht butyliert wird, ist zusammen mit den zur Gruppe 1 gehörenden Verbindungen durch fraktionierte Destillation leicht abtrennbar. Da die Butylierung von 2,3,6-Trimethylphenol nicht quantitativ verläuft, befindet sich der nicht umgesetzte Anteil dieser Verbindung unter den als Gruppe 1 abgetrennten Verbindungen und kann der Butylierung erneut zugeführt werden. Die am höchsten siedenden Komponenten des Butylierungsgemisches, nämlich 4,6-Di-tert-butyl-2r3-xylenol und 4-tert-Butyl-2,3,6-trimethyIphenol, können als von niedriger siedenden Komponenten befreiter Destillationsrückstand isoliert und ohne weitere Reinigung direkt der selektiven Debutylierung zugeführt werden.That portion of the compounds belonging to group 2 which is not butylated as a result of incomplete conversion can easily be separated off together with the compounds belonging to group 1 by fractional distillation. Since the butylation of 2,3,6-trimethylphenol does not proceed quantitatively, the unreacted portion of this compound is among the compounds separated off as group 1 and can be returned to the butylation. The highest boiling components of the Butylierungsgemisches, namely 4,6-di-tert-butyl-2 r 3-xylenol and 4-tert-butyl-2,3,6-trimethyIphenol can be isolated as an exempt of lower boiling components distillation residue and without further purification can be fed directly to the selective debutylation.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to explain the invention in more detail.
Es wurde eine an 2,3,6-Trimethylphenol reiche Destillatfraktior. durch fraktionierte Destillation eines Produktes erhalten, das bei der Umsetzung von Phenol und Methanol in der Dampfphase bei etwa 3500C in Gegenwart von aktiviertem Aluminiumoxyd anfällt Die angegebene Destillatfraktion wies die in der folgenden Tabelle II aufgeführte Zusammensetzung auf.A distillate fraction rich in 2,3,6-trimethylphenol became. obtained by fractional distillation of a product which is obtained from the reaction of phenol and methanol in the vapor phase at about 350 ° C. in the presence of activated aluminum oxide. The specified distillate fraction had the composition shown in Table II below.
2631 g der angegebenen Destillatfraktion wurden zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung als Beschickung verwendet und mit Isobutylen bei 40° C und Atmosnhärsndnjck unter Ver^'enduns von 52631 g of the distillate fraction indicated the method of the invention have been used as feed and with isobutylene at 40 ° C and Atmos härsndnjck n under Ver ^ 'enduns of 5 to perform
Gewichtsprozent konzentrierter Schwefelsäure (bezogen auf das Gesamtgewicht der in dem Ausgangsgemisch vorhandenen Phenole) als Katalysator butyliert. Es wurden 1276 g Isobutylen absorbiert. Diese Menge reichte aus, um alle butylierbaren Komponenten der Beschickung in das Monobutylat und 2,3-Xylenol in das Dibutylat zu überführen.Percentage by weight of concentrated sulfuric acid (based on the total weight of the in the starting mixture phenols present) butylated as a catalyst. 1276 g of isobutylene were absorbed. This amount Sufficient to convert all butylatable components of the feed into the monobutylate and 2,3-xylenol into the To convert dibutylate.
Das erhaltene rohe Butylierungsprodukt wurde mit Ätzalkali neutralisiert und zur Entfernung des sauren Katalysators mit Wasser gewaschen. Das neutralisierte rohe Butylierungsprodukt wurde in eine Fraktionierkolonne eingeführt, um die unbutylierten und die monobutylierten Komponenten mit Ausnahme des 4-tert.-ButyI-2,3,6-trimethylphenols zu entfernen. Die Endtemperatur des Dampfes betrug 186" C bei 50 Torr. Zu diesem Zeitpunkt wurden 38% der der Fraktionierung unterworfenen Beschickung als Destillationsrückstand wiedergewonnen. Die Analyse des Destillationsrückstandes ergab folgende Zusammensetzung: The crude butylation product obtained was neutralized with caustic alkali and removed the acidic Washed catalyst with water. The neutralized crude butylation product was transferred to a fractionation column introduced to the unbutylated and the monobutylated components with the exception of the Remove 4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol. The final temperature of the steam was 186 "C at 50 torr. At this point, 38% of the fractionated feed became still bottoms regained. The analysis of the distillation residue showed the following composition:
4-tert.-Butyl-2,5-xylenol 1,1%4-tert-butyl-2,5-xylenol 1.1%
4-tert.-Butyl-2,3,6-trimethylphenol 59,8%4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol 59.8%
4,6-Di-tert.-butyl-2,3-xylenol 37,9%4,6-di-tert-butyl-2,3-xylenol 37.9%
nicht idendifiziert 1,2%not identified 1.2%
Die Umwandlung von 2,3,6-Trimethylphenol in dessen 4-tert.-Butylderivat betrug demnach 58%. Das vorhandene 2,3-Xylenol wurde in einer Ausbeute von 94% butyliert, wobei 68% in Form des Di-tert.-butylderivats anfielen.The conversion of 2,3,6-trimethylphenol into its 4-tert-butyl derivative was accordingly 58%. The 2,3-xylenol present was butylated in a yield of 94%, with 68% being in the form of the di-tert-butyl derivative incurred.
Der erhaltene Destillationsrückstand wurde debutyliert durch zweistündiges Erhitzen mit 1 Gewichtsprozent (bezogen auf die Gesamtmenge an vorhandenen butylierten Derivaten) konzentrierter Schwefelsäure auf Temperaturen von 65 bis 110° C und durch einstündige Aufrechterhaltung einer Temperatur von 1100C. Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde mit Stickstoff gespült, um die Entfernung von Isobutylen während der letzten 45 Minuten zu erleichtern.The distillation residue was debutylated by heating for two hours with 1 percent by weight (based on the total amount of existing butylated derivatives) of concentrated sulfuric acid at from 65 to 110 ° C and one hour maintaining a temperature of 110 0 C. The resulting reaction mixture was purged with nitrogen, to facilitate the removal of isobutylene during the last 45 minutes.
Das erhaltene rohe Debutylierungsprodukt wurde mit Wasser und wäßriger Natriumcarbonatlösung säurefrei gewaschen. Des erhaltene neutralisierte Produkt wies die folgenden Analysenwerte auf:The crude debutylation product obtained became acid-free with water and aqueous sodium carbonate solution washed. The neutralized product obtained had the following analytical values:
Gemischte XylenoleMixed xylenols
2,3,6-Trirnethylphenoi2,3,6-trimethylphenoi
6-tert.-Butyl-2,3-xylenol6-tert-butyl-2,3-xylenol
4-tert.-Butyl-2,3,6-trimethylphenol4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol
4,6-Di-tert.-butyl-2,3-xylenol4,6-di-tert-butyl-2,3-xylenol
Nicht identifizierte + VerlustUnidentified + loss
1,6%1.6%
48,0%48.0%
32,9%32.9%
7,9%7.9%
3,4%3.4%
6,2%6.2%
100 0%100 0%
Das Debutylierungsprodukt wurde destilliert, wobei eine 23,6-Trimethylphenolfraktion von 96,9% Reinheit in einer Ausbeute von 93% erhalten wurde. Die Gesamtausbeute an 23,6-Trimethylphenol, bezogen auf die ursprüngliche Beschickung, betrug 54%.The debutylation product was distilled to give a 23,6-trimethylphenol fraction of 96.9% purity was obtained in a yield of 93%. The total yield of 23,6-trimethylphenol based on the original loading was 54%.
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde eine Destillatfraktion aufgearbeitet, die ebenfalls aus der Methylierung von Phenol mit Methanol in der Dampfphase über aktiviertem Aluminiumoxyd stammte. Die als Beschickung verwendete Destillatfraktion wies die in Tabelle III aufgeführte Zusammensetzung auf.According to the method described in Example 1, a distillate fraction was worked up, which was also came from the methylation of phenol with methanol in the vapor phase over activated alumina. The distillate fraction used as feed had the composition shown in Table III.
KomponentenComponents
Nicht identifiziertNot identified
3,5-Xylenol3,5-xylenol
2,3-Xylenol2,3-xylenol
3,4-Xylenol3,4-xylenol
2,4,6-Trimethylphenol2,4,6-trimethylphenol
2,3,6-Trimethylphenol2,3,6-trimethylphenol
Gewichtsprozent Weight percent
0,90.9
1,51.5
9,19.1
1,8
13,3
73,41.8
13.3
73.4
2754 g dieser Beschickung, die 5 Gewichtsprozent konzentrierte Schwefelsäure, bezogen auf die vorhan-2754 g of this charge, the 5 percent by weight concentrated sulfuric acid, based on the
is denen Phenole, enthielt, wurden 4 Stunden bei 400C butyliert. Nachdem drei Viertel des eingeleiteten lsobutylens absorbiert waren, wurden weitere 1% hhSCVKatalysator zugegeben. Das erhaltene butylierte Produkt wurde neutralisiert und fraktioniert. Die Umwandlung erfolgte in folgender Höhe:is one containing phenols, 4 hours, butylated at 40 0 C. After three quarters of the isobutylene introduced had been absorbed, a further 1% hhSCV catalyst was added. The butylated product obtained was neutralized and fractionated. The conversion took place in the following amount:
2,3,6-Trimethylphenol in
4-tert.-Butyl-2,3,6-trimethylphenol 65%
2,3-Xylenol in2,3,6-trimethylphenol in
4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol 65%
2,3-xylenol in
j5 6-tert.-Butyl-2,3-xylenol 35%j 5 6-tert-butyl-2,3-xylenol 35%
2,3-Xylenol in
4,6-Di-tert.-butyl-2,3-xylenol 48%2,3-xylenol in
4,6-di-tert-butyl-2,3-xylenol 48%
Das von den leichter flüchtigen Komponenter befreite Produkt wurde unter Verwendung von 1 Gewichtsprozent H2SO4 als Katalysator debutyliert wobei das Gemisch 2 Stunden auf 65 bis 1100C erhitz! und 1 Stunde bei 1100C gehalten wurde. Drei Viertel dei Zeit, während der 1100C aufrechterhalten wurdenThe freed of the volatile product was Komponenter debutylated using 1 percent by weight of H2SO4 as a catalyst wherein the mixture HEATER 2 hours at 65 and 110 0 C! and was kept at 110 ° C. for 1 hour. Three quarters of the time that 110 ° C was maintained
is wurde in das Reaktionsgemisch Stickstoff eingeleitet um die Entfernung von Isobutylen zu erleichtern.Nitrogen was passed into the reaction mixture to facilitate the removal of isobutylene.
Das erhaltene rohe Debutylierungsprodukt wurde ir einer Fraktionierkolonne destilliert. Die Umwandlung von 4-tert.-Butyl-2,3,6-trimethylphenol zu 2,3,6-Trimethylphenol betrug 90,7%, und die Wiedergewinnung de; 2,3,6-Trimethylphenols aus dem debutylierten Gemisch erfolgte in einer Ausbeute von 90,6%. Die Reinheit de; isolierten 2,3,6-Trimethylphenols betrug 98,7%.The obtained crude debutylation product was distilled in a fractionating column. The transformation from 4-tert-butyl-2,3,6-trimethylphenol to 2,3,6-trimethylphenol was 90.7%, and the recovery de; 2,3,6-Trimethylphenol from the debutylated mixture occurred in a yield of 90.6%. The purity de; 2,3,6-trimethylphenol isolated was 98.7%.
Die Ergebnisse zeigen, daß das Verfahren dei Erfindung in besonders vorteilhafter Weise zui Abtrennung von 2,3,6-Trimethylphenol aus Phenolgemi sehen, die ein breites Spektrum von di- und trimethylsubstituierten Phenolen mit nahe beieinanderliegender Siedepunkten aufweisen, geeignet ist. Es zeigte sich, daC das Verfahren der Erfindung selbstverständlich in noch vorteilhafterer Weise auf Ausgangsgemische anwendbar ist, die neben 2,3,6-Trimethylphenol eine geringen Anzahl von Begleitphenolen aufweisen, insbesonder« auf solche, die nur aus zwei Phenolkomponenter bestehen. Derartige einfache Phenolgemische faller zum Beispiel als Nebenprodukte oder Nebenfraktioner bei der Durchführung anderer Reinigungsverfahren füi 2,3,6-Trimethylphenol an. So wird zum Beispiel in dei DT-OS 19 49 623 ein Verfahren zur Abtrennung vor 2,3,6-Trimethylphenol aus Phenolgemischen beschrie ben, bei dem ein zu praktisch gleichen Teilen au; 2,3,6-Trimethylphenol und 2,4,6-Trimethylphenol bestehendes Gemisch anfällt, das in besonders vorteilhafte] Weise nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung als Ausgangsbeschickung geeignet istThe results show that the process of the invention is particularly advantageous Separation of 2,3,6-trimethylphenol from Phenolgemi see which a wide range of di- and trimethyl-substituted Have phenols with boiling points close together, is suitable. It turned out that the process of the invention can of course be applied to starting mixtures in an even more advantageous manner which, in addition to 2,3,6-trimethylphenol, have a small number of accompanying phenols, in particular « to those that only consist of two phenolic components. Such simple phenol mixtures fall apart for example as by-products or secondary fractions when carrying out other purification processes 2,3,6-trimethylphenol. For example, in DT-OS 19 49 623 a method for separation is proposed 2,3,6-Trimethylphenol from phenol mixtures described ben, in which a practically equal parts au; 2,3,6-trimethylphenol and 2,4,6-trimethylphenol Mixture obtained in a particularly advantageous] manner by the process of the present invention is suitable as an output charge
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76456468 | 1968-10-02 | ||
| US764564A US3862248A (en) | 1968-10-02 | 1968-10-02 | Pure 2,3,6-trimethylphenol |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1949622A1 DE1949622A1 (en) | 1970-04-23 |
| DE1949622B2 DE1949622B2 (en) | 1977-06-23 |
| DE1949622C3 true DE1949622C3 (en) | 1978-02-02 |
Family
ID=
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