DE1939758C3 - Polyamide-based hot melt adhesive - Google Patents

Polyamide-based hot melt adhesive

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DE1939758C3 DE1939758A DE1939758A DE1939758C3 DE 1939758 C3 DE1939758 C3 DE 1939758C3 DE 1939758 A DE1939758 A DE 1939758A DE 1939758 A DE1939758 A DE 1939758A DE 1939758 C3 DE1939758 C3 DE 1939758C3
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Description

A. 10—40 Mol-% aliphatischen, offenkettigen und/oder cyclischen Dicarbonsäuren mit 4—12 ίο Kohlenstoffatomen und aliphatischen offenkettigen und/oder cyclischen Diaminen mit 2—15 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens die Hälfte der Diamine wenigstens drei an Kohlenstoffatome der Hauptkette oder des Ringes gebundene Alkylgruppen enthältA. 10-40 mol% aliphatic, open chain and / or cyclic dicarboxylic acids with 4-12 ίο Carbon atoms and aliphatic open-chain and / or cyclic diamines with 2-15 Carbon atoms, with at least half of the diamines having at least three carbon atoms the main chain or the ring contains bonded alkyl groups

B. 10—40 Mol-% ε-AminocapronsäureB. 10-40 mol% ε-aminocaproic acid

C 25—80 Mol-% ω-Aminocarbonsäuren mitC 25-80 mol% ω-aminocarboxylic acids with

7—12 Kohlenstoffatomen und ggf.
D. geringen Mengen an aromatischen Dicarbonsäuren oder Diaminen.
7-12 carbon atoms and possibly
D. small amounts of aromatic dicarboxylic acids or diamines.

2. Verwendung von Copolyamiden nach dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als offenkettige Diamine mit wenigstens drei an Kohlenstoffatome der Hauptkette gebundenen Alkylgruppen 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin, als entsprechendes cyclisches Diamin l-Amino-3-AminomethylOAS-trimethylcyclohexan (!sophorondiamin) verwendet2. Use of copolyamides according to claim 1, characterized in that as open-chain diamines with at least three bonded to carbon atoms of the main chain Alkyl groups 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and / or 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, as corresponding cyclic diamine 1-amino-3-aminomethylOAS-trimethylcyclohexane (! sophorondiamine) is used

3. Verwendung von Copolyamiden nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die offenkettigen und cyclischen Diamine mit drei an Kohlenstoffatome der Hauptkette oder des Ringes gebundenen Alkylgruppen im Molverhältnis 80 :20 bis 20 :80 verwendet.3. Use of copolyamides according to Claims 1 and 2, characterized in that one the open-chain and cyclic diamines with three carbon atoms of the main chain or des Ring-bonded alkyl groups in a molar ratio of 80:20 to 20:80.

jedoch auch die Heißwasserbeständigkeit.but also the hot water resistance.

Als Schmelzkleber wurden schließlich solche Copolyamide bekannt, welche als Säurekomponenten polymere Fettsäuren enthalten (Skeist, Handbock of Adhesives 1962, ρ 425—433). Auch diese Copolyamide zeigen neben der geringen chemischen Reinigungsbeständigkeit keine ausreichende Heißwasserbeständigkeit, d. h. sie sind nicht ausreichend beständig gegenüber heißen Waschlaugen.Finally, those copolyamides became known as hot melt adhesives, which are polymeric as acid components Contain fatty acids (Skeist, Handbock of Adhesives 1962, ρ 425-433). These copolyamides too In addition to their poor resistance to chemical cleaning, they do not show sufficient resistance to hot water, d. H. they are not sufficiently resistant to hot washing solutions.

Copolyamide auf der Basis langkettiger Aminosäuren, z.B. Aminoundecansäure oder Laurinlactam ergeben zwar Schmelzkleber die geeignet sind zum Heißsiegeln von Textilien, sie besitzen jedoch keine ausreichende Waschbeständigkeit, d. h. Heißwasserbeständigkeit.Copolyamides based on long-chain amino acids, e.g. aminoundecanoic acid or laurolactam Although hot melt adhesives are suitable for heat sealing textiles, they are not sufficient Wash resistance, d. H. Hot water resistance.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, die Nachteile des Standes der Technik zu überwinden und Schmelzkleber bereitzustellen, welche sowohl gut heißwassert, eständig als auch gut beständig sind bei der chemischen Reinigung.The object of the invention is therefore the disadvantages of To overcome the state of the art and to provide hot-melt adhesives which are both well-watered and resistant as well as being resistant to dry cleaning.

Selbstverständlich sollen die Schmelztemperaturen unter 160° C liegen.Of course, the melting temperatures should be below 160 ° C.

Die Lösung der Aufgabe gelingt, wenn man Copolyamide auf der Basis von Dicarbonsäuren, Diaminen und ^Aminocarbonsäuren verwendet ausThe problem is solved if copolyamides based on dicarboxylic acids, Diamines and ^ aminocarboxylic acids used from

A. 10—40 Mol-% aliphatischen, offenkettigen und/ oder cyclischen Dicarbonsäuren mit 4—12 C-Aiomen und aliphatischen, offenkettigen und/oder cyclischen Diamen mit 2—15 C-Atomen, wobei mindestens die Hiälfte der Diamine wenigstens drei an Kohlenstoffatome der Hauptkette oder des Ringes gebundene Alkylgruppen enthält,A. 10-40 mol% aliphatic, open-chain and / or cyclic dicarboxylic acids with 4 to 12 carbon atoms and aliphatic, open-chain and / or cyclic diamonds with 2-15 carbon atoms, where at least half of the diamines have at least three carbon atoms in the main chain or ring contains bonded alkyl groups,

B. 10—40 Mol-% ^-AminocapronsäureB. 10-40 mole percent 1-4 aminocaproic acid

C. 25—80 Mol-% ^Aminocarbonsäuren mit 7— 12 C-Atomen und ggf.C. 25-80 mol% of aminocarboxylic acids with 7-12 carbon atoms and possibly

D. geringen Mengen an aromatischen Dicarbonsäuren oder Diaminen.D. small amounts of aromatic dicarboxylic acids or diamines.

4040

Aus der US-PS 22 52 555 ist bekannt, daß Copolyamide aus mindestens einem Diamin mit mindestens einem Wasserstoffatom an den Stickstoffatomen, mindestens einem Wasserstoffatom an den Stickstoffatomen, mindestens einer Dicarbonsäure und mindestens einer Monoaminocarbonsäure auch als Schmelzkleber verwendet werden können. Das Beispiel 1 dieser Patentschrift beschreibt ein binäres Copolyamid aus e-Amino-Capronsäure und dem Salz aus 2,5-Dimethylhexamethy- 5η lendiamin und «/x'-Dimethyladipinsäure. Dieses Copolyamid hat zwar einen niedrigen Schmelzpunkt; dieses Merkmal ist jedoch für die Verarbeitung von Textilien allein nicht hinreichend. Dieses Copolyamid hat zwar einen niedrigen Schmelzpunkt; dieses Merkmal ist jedoch für die Verarbeitung von Textilien allein nicht hinreichend. Dieses Copolyamid ist auch nicht reinigungsbeständig, da es in Halogenkohlenwasserstoffen löslich ist. Schließlich ist dieses Copolyamid auch nicht heißwasserbeständig und außerdem Fehlt ein längerket- ms tiges Lactam. Caprolactam allein in Verbindung mit polyamidbildenden Komponenten aus Dicarbonsäuren und Diaminen sind nicht hinreichend heißwasserbeständig. Der niedrige Schmelzpunkt ist zwar ein notwendiges jedoch nicht hinreichendes Merkmal, da zusätzlich ιό die Bedingungen der Heißwasserbeständigkeit und der Reinigungsbeständigkeit erfüllt sein müssen. Verzweigtkcttiee Diamine drücken zwar den Schmelzpunkt herab, Folgende offenkettige und cyclische, verzweigte oder unverzweigte aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen können in dem erfindungsgemäßen Schmelzkleber beispielsweise enthalten sein: Bernsteinsäure, Adipinsäure, 2,2,4-Trimethyiadipinsäure, Azelainsäure, Dodekandisäure.Cyclohexan-M-dicarbonsäure.From US-PS 22 52 555 it is known that copolyamides of at least one diamine with at least one Hydrogen atom on the nitrogen atoms, at least one hydrogen atom on the nitrogen atoms, at least one dicarboxylic acid and at least one monoaminocarboxylic acid also used as a hot melt adhesive can be. Example 1 of this patent describes a binary copolyamide from e-amino-caproic acid and the salt of 2,5-dimethylhexamethyl-5η lenediamine and «/ x'-dimethyladipic acid. This copolyamide Although it has a low melting point; however, this feature is applicable to the processing of textiles alone not sufficient. This copolyamide has a low melting point; this feature is however, it is not sufficient for processing textiles alone. This copolyamide is also not resistant to cleaning, as it is soluble in halogenated hydrocarbons. After all, this copolyamide isn't either Resistant to hot water and also missing a long chain ms term lactam. Caprolactam alone in connection with polyamide-forming components from dicarboxylic acids and diamines are not sufficiently resistant to hot water. The low melting point is a necessary one, though however, this is not a sufficient feature, since in addition ιό the conditions of resistance to hot water and resistance to cleaning must be met. Branched out Although diamines depress the melting point, the following open-chain and cyclic, branched or unbranched aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 12 carbon atoms can be used in the hot melt adhesive according to the invention contain for example: succinic acid, adipic acid, 2,2,4-trimethyiadipic acid, azelaic acid, Dodecanedioic acid.Cyclohexane-M-dicarboxylic acid.

Folgende geeignete Diamine seien beispielsweise genannt: Bis zu 50 Mol-% des Diaminanteils offenkettige oder cyclische aliphatische unverzweigte Diamine mit 2 bis 12 C-Atomen, z. B. Hexamethylendiamin, Dodekamethylendiamin und bis zu 50 ois 100 Mol-% der verzweigten Diamine, wie 2,4,4- und 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin, 1 -Amino-S-aminomethyl-S.S.S-trimethylcyclohexan. The following suitable diamines may be mentioned, for example: Up to 50 mol% of the diamine content is open-chain or cyclic aliphatic unbranched diamines having 2 to 12 carbon atoms, e.g. B. hexamethylenediamine, Dodecamethylenediamine and up to 50 to 100 mol% of the branched diamines, such as 2,4,4- and 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 1-amino-S-aminomethyl-S.S.S-trimethylcyclohexane.

Unter ω-Aminocarbonsäuren werden auch deren Lactame verstanden. Beispielsweise seien genannt: ω-Aminocapronsäure (Caprolactam), ω-Aminoundekansäure, ω-Aminolaurinsäure (Laurinlactam).Ω-Aminocarboxylic acids are also understood to mean their lactams. For example: ω-aminocaproic acid (caprolactam), ω-aminoundecanoic acid, ω-aminolauric acid (laurolactam).

Durch Zusatz kleiner Mengen aromatischer Dicarbonsäuren oder Diaminen kann die Schmelztemperatur bei Bedarf erhöht werden.By adding small amounts of aromatic dicarboxylic acids or diamines, the melting temperature can be increased if necessary.

Die mittleren Molgewichte der erfindungsgemäß als Schmelzkleber verwendeten Polyamide liegen zwischen 2000 und 40 000. Die für Textilverklebung am besten geeigneten Polyamide haben mittlere Molgewichte zwischen 6000 und 25 000.The mean molecular weights of the polyamides used as hot melt adhesives according to the invention are between 2000 and 40,000. The most suitable polyamides for textile bonding have average molecular weights between 6,000 and 25,000.

Die verwendeten Copolyamide können sehr leicht nach bekannten Verfahren, z. B. durch Schmelzkondensation, hergestellt werden. Die Molgewichte werden in bekannter Weise durch Anwendung eines Diamin- oderThe copolyamides used can very easily by known methods, for. B. by melt condensation, getting produced. The molecular weights are in a known manner by using a diamine or

Dicarbonsäure-Uberschusses oder durch Zusatz monofunktioneller Amine bzw. Carbonsäuren bei der Kondensation eingestelltDicarboxylic acid excess or monofunctional by adding Amines or carboxylic acids adjusted during the condensation

Die Angabe der Molprozente berieht sich auf die CON Η-Gruppen, d. h. die Summe aus U,5 MoI Dicarbonsäure und 0,5 Mol Diamin wird als 1 Mol behandelt,
behandelt
The indication of the mol percent refers to the CON Η groups, ie the sum of U, 5 mol of dicarboxylic acid and 0.5 mol of diamine is treated as 1 mol,
treated

Die Schmelztemperaturen wurden mit dem Heiztischmikroskop bestimmt Bei den angegebenen Temperaturen beginnen die Proben auf der Unterlage zu kleben.The melting temperatures were determined with a hot stage microscope at the temperatures indicated the samples begin to stick to the base.

AdipinsäureAdipic acid Beispiel 1example 1 1 -Amino-S-aminomethyl-S^^-trime1-Amino-S-aminomethyl-S ^^ - trime Ein Copolyamid ausA copolyamide from cyclohexancyclohexane 1.06MoI1.06MoI DodekamethylendiaminDodecamethylene diamine 0,60 Mol0.60 moles 2,4,4- Yiimethylhexameihylendiamin2,4,4-methylhexamethylene diamine CaproiactamCaproiactam 0,20 MoI0.20 mol ω-Aminoundekansäureω-aminoundecanoic acid 0,20 Mol0.20 moles 2.00 Mo!2.00 Mon! 4,00 Mol4.00 moles

wird durch Schmelzkondensation bei 200—230°C hergestellt Das mittlere Molgewicht liegt bei 17 000. Die Schmelztemperatur beträgt 14O0C, die max. Wasseraufnahme 8%. Das Copolymerisat wird in Äthanol gelöst und auf ein Vlies aus Zellstoffaser aufgesprüht Nach kurzem Pressen bei 130° C erhält man einen festen Vliesstoff, der beim Waschen mit 3« Waschlauge von 8^° C seine Festigkeit behältis prepared by melt condensation at 200-230 ° C The average molecular weight is 17 000. The melting temperature is 14O 0 C, the max. water absorption 8%. The copolymer is dissolved in ethanol and sprayed onto a cellulose fiber fleece. After brief pressing at 130.degree. C., a solid fleece is obtained which retains its strength when washed with 3 ″ washing liquor at 8.degree

Mo!Mo! Λ rJInincSiiroΛ rJInincSiiro MolMole AzelainsäureAzelaic acid Beisp.el 2Example el 2 MolMole l-Amino-S-aminomethyl-S.S.S-trimethyl-l-amino-S-aminomethyl-S.S.S-trimethyl- Ein Copolyamid ausA copolyamide from cyclohexancyclohexane 0,700.70 MolMole CaprolactamCaprolactam 0,300.30 MolMole ω-Aminoundekansäureω-aminoundecanoic acid 1,081.08 1,001.00 5,005.00

wird durch Schmelzkondensation bei 200—230°C hergestellt. Das mittlere Molgewicht liegt bei 14 000. Die Schmelztemperatur beträgt 150°C, die max. Wasseraufnahme 12%. Aus diesem Polyamid wurden Stapelfasern hergestellt und diese bei der Herstellung eines Vlieses aus Nylon 6,6 in einer Gewichtsmenge von 5% zugesetzt. Durch Pressen bei 120° C wurde das Vlies verfestigt. Beim Waschen in Waschlauge von 100° C wurde kein Festigkeitsverlust beobachtet.is produced by melt condensation at 200-230 ° C. The mean molecular weight is 14,000. The melting temperature is 150 ° C, the maximum water absorption 12%. This became polyamide Manufactured staple fibers and these in the manufacture of a nonwoven made of nylon 6,6 in an amount by weight of 5% added. The fleece was consolidated by pressing at 120 ° C. When washing in washing water at 100 ° C no strength loss was observed.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verwendung von Copolyamiden auf der Basis von Dicarbonsäuren, Diaminen und »-Aminocarbonsäuren als Schmelzkleber, dadurch gekennzeichnet, daß man als heißwasserbeständige Schmelzkleber Copolyamide verwendet aus1. Use of copolyamides based on of dicarboxylic acids, diamines and aminocarboxylic acids as a hot-melt adhesive, characterized in that copolyamides are used as the hot-water-resistant hot-water adhesive
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