DE1933504B1 - Biocide preparation - Google Patents

Biocide preparation

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DE1933504B1
DE1933504B1 DE19691933504 DE1933504A DE1933504B1 DE 1933504 B1 DE1933504 B1 DE 1933504B1 DE 19691933504 DE19691933504 DE 19691933504 DE 1933504 A DE1933504 A DE 1933504A DE 1933504 B1 DE1933504 B1 DE 1933504B1
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine synergistische biocide Zubereitung mit einem wirksamen Gehalt an sich bekannter quaternärer Ammoniumverbindungen und 2-N-Alkylamino-6-aminopyridinen der allgemeinen FormelThe present invention relates to a synergistic biocidal preparation with an effective content known quaternary ammonium compounds and 2-N-alkylamino-6-aminopyridines of general formula

H,NH, N

NHR'NHR '

wobei R' ein Alkylrest mit einer geraden Kohlenstoffzahl von 8 bis 18 oder ein in 2- und/oder 4-Stellung chlorierter oder bromierter Benzylrest ist.where R 'is an alkyl radical with an even carbon number from 8 to 18 or a chlorinated or brominated benzyl radical in the 2- and / or 4-position.

Synergistische Mischungen, deren eine Komponente eine quaternäre Ammoniumverbindung darstellt, sind an sich bekannt. So werden z. B. von Moore und H a r d w i c h, Manufacturing Chemist, 27 (1956), S. 308, synergistische Mischungen aus quaternären Ammoniumverbindungen und Phenolen beschrieben. Der Synergismus, der nur unterhalb der kritischen Mizellkonzentration auftritt, ist sehr mäßig ausgeprägt. Synergistic mixtures, one component of which is a quaternary ammonium compound known per se. So z. B. von Moore and H a r d w i c h, Manufacturing Chemist, 27 (1956), P. 308, describes synergistic mixtures of quaternary ammonium compounds and phenols. The synergism, which occurs only below the critical micelle concentration, is very moderate.

Außerdem üben diese Gemische starke Haut- und Augenreizwirkung aus. Weiterhin sind synergistische Zubereitungen aus quaternären Ammoniumverbindüngen und nichtionogenen Tensiden, z. B. aus dem USA.-Patent 3 223 643, bekannt.In addition, these mixtures exert a strong irritant effect on the skin and eyes. Furthermore, they are synergistic Preparations from quaternary ammonium compounds and nonionic surfactants, e.g. B. from the U.S. Patent 3,223,643.

Diese erwähnten synergistischen Zubereitungen stellen zwar vom bakteriologischen Standpunkt aus einen Fortschritt dar, zeigen aber leider mehr oder weniger ausgeprägte Nachteile, wie starke Toxizität sowie Empfindlichkeit gegen Eiweiß, Lipoide und anionische Detergentien, wie Seifen, Alkylsulfate und Alkylsulfonate, weshalb einem Einsatz in breiterem Umfang Grenzen gesetzt sind.These synergistic preparations mentioned are from the bacteriological point of view represent progress, but unfortunately show more or less pronounced disadvantages, such as strong toxicity as well as sensitivity to protein, lipoids and anionic detergents such as soaps, alkyl sulfates and Alkyl sulfonates, which is why there are limits to their use on a broader scale.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die obenerwähnten Nachteile weitgehend vermieden werden können, wenn man erfindungsgemäß als biocide synergistische Gemische Zubereitungen vonIt has now been found, surprisingly, that the above-mentioned disadvantages are largely avoided can be if, according to the invention, as biocidal synergistic mixtures, preparations of

1. einer quaternären Ammoniumverbindung,1. a quaternary ammonium compound,

2. einem 2-N-Alkylamino-6-aminopyridin der allgemeinen Formel2. a 2-N-alkylamino-6-aminopyridine of the general formula

H7NH 7 N

4545

NHR'NHR '

wobei R' ein Alkylrest mit einer geraden Kohlenstoffzahl von 8 bis 18 oder ein in 2- und/oder 4-Stellung chlorierter oder bromierter Benzylrest ist, und gegebenenfallswhere R 'is an alkyl radical with an even carbon number from 8 to 18 or one in 2- and / or 4-position is chlorinated or brominated benzyl radical, and optionally

3. einem nichtionogenen Tensid im Gewichtsverhältnis von 1:5:10 bis 5 :1: 0,13. a nonionic surfactant in a weight ratio of 1: 5: 10 to 5: 1: 0.1

verwendet. Besonders überraschend war dabei, daß in den erfindungsgemäßen Zubereitungen die bakteriologische Wirksamkeit, insbesondere bei sauren pH-Werten, über der der Einzelkomponenten liegt. Weiterhin war nicht vorherzusehen, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen weitgehend unempfindlich gegen Eiweiß und Seifen sein würden, und dies bei stark verminderter Reizwirkung gegenüber Haut und Schleimhäuten. Zwar sind bereits in der deutschen Patentanmeldung P 19 08 078.5 synergistische Gemische aus oberflächenaktiven Betainen und 2-N-A1-kylamino-6-aminopyridinen vorgeschlagen worden, doch zeigten diese an sich hochwertigen baktericiden Zubereitungen noch den Nachteil, daß sie bei pH-used. It was particularly surprising that in the preparations according to the invention the bacteriological Effectiveness, especially at acidic pH values above that of the individual components. Furthermore, it could not be foreseen that the preparations according to the invention would be largely insensitive against protein and soaps, and this with greatly reduced irritation to the skin and mucous membranes. It is true that the German patent application P 19 08 078.5 already contains synergistic mixtures from surface-active betaines and 2-N-A1-kylamino-6-aminopyridines have been proposed, but these showed per se high quality bactericidal Preparations still have the disadvantage that they are at pH

6060

65 Werten > 7 in der bakteriologischen Wirkung nachließen und infolge Fehlens eines bakteriologisch wirksamen Lösungsvermittlers, der niedrigere Anwendungskonzentrationen gestattet hätte (die Betaine sind bakteriologisch praktisch indifferent), noch relativ teuer waren. Diese Nachteile werden durch die erfindungsgemäße Zubereitung, die weit über den pH-Wert von 7 hinaus wirksam und durch die Gegenwart eines wenig aufwendigen baktericiden Lösungsvermittlers — der quaternären Ammoniumverbindungen — wirtschaftlich ist, vermieden. 65 values> 7 decreased in the bacteriological effect and were still relatively expensive due to the lack of a bacteriologically effective solubilizer that would have allowed lower application concentrations (the betaines are bacteriologically practically indifferent). These disadvantages are avoided by the preparation according to the invention, which is effective far beyond the pH value of 7 and is economical due to the presence of an inexpensive bactericidal solubilizer - the quaternary ammonium compounds.

Als quaternäre Ammoniumverbindungen eignen sich z. B. die folgenden drei Hauptvertreter der quaternären Ammoniumverbindungen:Suitable quaternary ammonium compounds are, for. B. the following three main representatives of quaternary ammonium compounds:

a)a)

CH,CH,

CH3 — N© —
CH,CH 3 - N © -
CH,

ΧΘ Χ Θ

R = Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen
ΧΘ = Halogenid, OH©, CH3OSO3©R = alkyl group with 8 to 18 carbon atoms
Χ Θ = halide, OH ©, CH 3 OSO 3 ©

b)b)

CH3 CH 3

CH3 — Ν® — CH2
RCH 3 - Ν® - CH 2
R.

X©X ©

R = Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen
X® = Halogenid, OH®, CH3OSO3©R = alkyl group with 8 to 18 carbon atoms
X® = halide, OH®, CH 3 OSO 3 ©

X®X®

R = Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen
X© = Halogenid, OH© CH3OSO3SR = alkyl group with 8 to 18 carbon atoms
X © = halide, OH © CH 3 OSO 3 S

Als 2-N-Alkylamino-6-aminopyridin werden Verbindungen der allgemeinen FormelCompounds of the general formula are used as 2-N-alkylamino-6-aminopyridine

H,NH, N

NHR'NHR '

wobei R' ein Alkylrest mit einer geraden Kohlenstoffzahl von 8 bis 18 oder ein in 2- und/oder 4-Stellung chlorierter oder bromierter Benzylrest, vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen oder die Gruppewhere R 'is an alkyl radical with an even carbon number from 8 to 18 or one in the 2- and / or 4-position chlorinated or brominated benzyl radical, preferably an alkyl group with 8 to 12 carbon atoms or the group

ist, verwendet.is used.

Falls eine besonders gute Reinigungswirkung oder eine schwach bzw. stark schäumende Einstellung der biociden erfindungsgemäßen Zubereitungen gewünschtIf a particularly good cleaning effect or a weak or strong foaming setting of the biocidal preparations according to the invention desired

wird, empfiehlt sich der Einsatz von nichtionogenen Tensiden, wie den Additionsprodukten von Äthylenoxid an: aus natürlichen Fettsäuren hergestellte synthetische C8-Q8-Alkohole, höheralkylierte Phenole, wie Isooctyl-, Nonyl- oder Dodecylphenol, Fettsäureglycerin- oder -sorbitester sowie von Mischpolymerisaten aus Äthylen- und Propylenoxid und Oxäthylierungsprodukten von höheren Fettsäureamiden, wie Stearin- und Laurinsäureoxyäthylamiden. Der Zusatz dieser nichtionogenen Tenside verändert die bakteriologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Mischungen praktisch nicht, so daß also nicht von einem Synergismus zwischen quaternärer Ammoniumverbindung und nichtionogenem Tensid, sondern von einem solchen zwischen quaternärer Ammoniumverbindung und 2-N-Alkylamino-6-aminopyridin gesprochen werden muß.the use of nonionic surfactants, such as the addition products of ethylene oxide with: synthetic C 8 -Q 8 alcohols made from natural fatty acids, more highly alkylated phenols such as isooctyl, nonyl or dodecyl phenol, fatty acid glycerol or sorbitol esters and copolymers is recommended from ethylene and propylene oxide and oxyethylation products of higher fatty acid amides, such as stearic and lauric acidoxyethylamides. The addition of these nonionic surfactants practically does not change the bacteriological effectiveness of the mixtures according to the invention, so that one does not have to speak of a synergism between quaternary ammonium compound and nonionic surfactant, but of a synergism between quaternary ammonium compound and 2-N-alkylamino-6-aminopyridine.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen erfolgt in technisch einfacher Weise durch Mischen der Einzelkomponenten bei 0 bis 1000C als solcher oder in Form ihrer Lösungen und Dispersionen in Wasser, Alkoholen, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Äthylenglykol und Propylenglykol, oder Glykoläthern, wie Dioxan, Dimethylglykol und Diglykol, unter Zugabe von organischen oder anorganischen Säuren, wie Essigsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Salzsäure und Phosphorsäure, falls ein saurer pH-Wert gewünscht wird. Ein alkalischer pH-Wert, der im Interesse einer guten Hautverträglichkeit vorteilhaft nicht über 9 liegen sollte, kann durch Zugabe von z.B. NaOH, Na2CO3, Na3PO4 und Triäthanolamin eingestellt werden.The preparations according to the invention are produced in a technically simple manner by mixing the individual components at 0 to 100 ° C. as such or in the form of their solutions and dispersions in water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol and propylene glycol, or glycol ethers such as dioxane , Dimethylglycol and diglycol, with the addition of organic or inorganic acids such as acetic acid, citric acid, lactic acid, hydrochloric acid and phosphoric acid, if an acidic pH is desired. An alkaline pH value, which, in the interests of good skin tolerance, should advantageously not be above 9, can be set by adding, for example, NaOH, Na 2 CO 3 , Na 3 PO 4 and triethanolamine.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können auf diese Weise in Form klarer Lösungen, stabiler Dispersionen oder auch in fester Konsistenz erhalten werden. Sie lassen sich z. B. verwenden als Desinfektionsund Konservierungsmittel in Milch, Fleisch oder andere eiweißhaltige Lebensmittel verarbeitenden Betrieben sowie in Krankenhäusern, Tierzuchtanstalten und Brauereien. Weiterhin können sie als wirksame Algicide eingesetzt werden.In this way, the preparations according to the invention can be in the form of clear solutions, stable dispersions or can also be obtained in a solid consistency. You can z. B. use as disinfection and Preservatives in milk, meat or other protein-containing foods processing plants as well as in hospitals, animal breeding facilities and breweries. They can continue to be effective Algicide can be used.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen näher beschrieben. The production of the preparations according to the invention is described in more detail in the following examples.

BeispiellFor example

100 Gewichtsteile von 2-Octylamino-6-aminopyridin, 200 Gewichtsteile einer Lösung, im folgenden als Lösung A bezeichnet, die 50 Gewichtsprozent der Verbindung100 parts by weight of 2-octylamino-6-aminopyridine, 200 parts by weight of a solution, hereinafter referred to as Solution A denotes the 50 weight percent of the compound

5555

CH2 C6H5 CH 2 C 6 H 5

(die Kettenlänge gliedert sich in 50% Alkylgruppen mit 14, 40% Alkylgruppen mit 12 und 10% Alkylgruppen mit 16 Kohlenstoffatomen), 40% H2O und 10% Äthylalkohol enthält, 200 Gewichtsteile n-Propanol, 20 Gewichtsteile konzentrierte Essigsäure und 10 Gewichtsteile Natriumacetat sowie 270 Gewichtsteile H2O werden bei 500C unter Rühren unter Bildung einer klaren homogenen Lösung vermischt. Die Lösung enthält 25% baktericiden Wirkstoff und ist in jedem Verhältnis mit H2O verdünnbar.(the chain length is divided into 50% alkyl groups with 14, 40% alkyl groups with 12 and 10% alkyl groups with 16 carbon atoms), 40% H 2 O and 10% ethyl alcohol, 200 parts by weight of n-propanol, 20 parts by weight of concentrated acetic acid and 10 parts by weight Sodium acetate and 270 parts by weight of H 2 O are mixed at 50 ° C. with stirring to form a clear, homogeneous solution. The solution contains 25% bactericidal active ingredient and can be diluted with H 2 O in any ratio.

Beispiel 2' Example 2 '

100 Gewichtsteile von 2-Dodecylamino-6-aminopyridin, 200 Gewichtsteile von Lösung A, 200 Gewichtsteile eines Anlagerungsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Tridecylalkohol, 30 Gewichtsteile konzentrierte Essigsäure und 10 Gewichtsteile Natriumacetat,-100 Gewichtsteile Äthylalkohol sowie 360 Gewichtsteile Wasser werden bei 40° C unter Rühren homogenisiert. Man erhält eine klare, schäumende, beliebig wasserverdünnbare Lösung mit 20% baktericidem Wirkstoff.100 parts by weight of 2-dodecylamino-6-aminopyridine, 200 parts by weight of solution A, 200 parts by weight of an adduct of 12 moles of ethylene oxide with 1 mole of tridecyl alcohol, 30 parts by weight of concentrated acetic acid and 10 parts by weight Sodium acetate, -100 parts by weight of ethyl alcohol and 360 parts by weight of water are below 40 ° C Stir homogenized. A clear, foaming, water-dilutable solution with 20% bactericidal active ingredient.

B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3

100 Gewichtsteile 2 - Octylamino - 6 - aminopyridin, 500 Gewichtsteile einer Lösung, die 80%100 parts by weight of 2 - octylamino - 6 - aminopyridine, 500 parts by weight of a solution that is 80%

CH3 CH 3

C12H25N^-CH3 CH3 C 12 H 25 N ^ -CH 3 CH 3

Cle Cl e

und 20% Äthanol enthält, 300 Gewichtsteile Äthanol und 100 Gewichtsteile Wasser werden bei 50° C unter Rühren homogenisiert. Man erhält eine klare Lösung mit 50% baktericidem Wirkstoff, die unbegrenzt wasserverdünnbar ist.and contains 20% ethanol, 300 parts by weight of ethanol and 100 parts by weight of water are below 50 ° C Stir homogenized. A clear solution with 50% bactericidal active ingredient is obtained, which is unlimited is water-dilutable.

Beispiel 4Example 4

100 Gewichtsteile 2 - Octylamino - 6 - aminopyridin, 50 Gewichtsteile N-Cetylpyridiniumbromid, 100 Gewichtsteile eines Anlagerungsproduktes von 15 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 30 Gewichtsteile konzentrierte Essigsäure und 10 Gewichtsteile Natriumacetat, 200 Gewichtsteile Äthylglykol sowie 110 Gewichtsteile Wasser werden bei 300C unter Rühren homogenisiert. Es resultiert eine klare Lösung mit 25% baktericidem Wirkstoff, die mit Wasser beliebig verdünnbar ist.100 parts by weight of 2 - octylamino - 6 - aminopyridine, 50 parts by weight of N-cetylpyridinium bromide, 100 parts by weight of an adduct of 15 moles of ethylene oxide with nonylphenol, 30 parts by weight of concentrated acetic acid and 10 parts by weight of sodium acetate, 200 parts by weight of ethyl glycol and 110 parts by weight of water at 30 0 C with stirring homogenized. The result is a clear solution with 25% bactericidal active ingredient, which can be diluted with water as required.

Aus den nachstehenden bakteriologischen Versuchstabellen geht die vorzügliche bakteriologische Wirkung der erfindungsgemäßen Zubereitungen im Vergleich zu den Ausgangsverbindungen klar hervor. Als Testmethode wurde der Suspensionsversuch gemäß den Richtlinien der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie verwendet.The following bacteriological test tables show the excellent bacteriological effect of the preparations according to the invention in comparison to the starting compounds. As a test method became the suspension test according to the guidelines of the German Society for Hygiene and used microbiology.

I. Bakteriologische Wirkung von: a) Erfindungsgemäßes Gemisch vonI. Bacteriological effect of: a) Mixture according to the invention of

C3H17-NHC 3 H 17 -NH

NH,NH,

(1 Gewichtsteil) und quaternärer Ammoniumverbindung der oben angegebenen Zusammensetzung (1 Gewichtsteil), pH-Wert 4,5.(1 part by weight) and quaternary ammonium compound of the above composition (1 part by weight), pH 4.5.

b) Bakteriologische Eigenschaften einer erfindungsgemäßen Zubereitung, bestehend aus gleichen Gewichtsteilen von Mischung a) und dem Additionsprodukt von 15 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Glycerinmonooleat, pH-Wert 4,5.b) Bacteriological properties of a preparation according to the invention, consisting of the same Parts by weight of mixture a) and the addition product of 15 moles of ethylene oxide to 1 mole Glycerol monooleate, pH 4.5.

Teststamm .Test strain. Wirkstoff
konzentration
in%Active ingredient
concentration
in% 11 a)E
2a) E.
2 -inwir
in Mi
5-inwe
in Wed
5 cungs
tiuten
10cungs
do
10 zeit
20Time
20th 3030th 11 b)E
2b) E.
2 inwir
η Mi
5inwir
η Mi
5 cungs
nuten
10cungs
grooves
10 zeit
20Time
20th 3030th 0,1
0,05
0,01
0,005
0,001
0,1
0,05
0,01
0,005
0,001
0,1
0,05
0,01
0,005
0,001
0,1
0,05
0,01
0,005
0,0010.1
0.05
0.01
0.005
0.001
0.1
0.05
0.01
0.005
0.001
0.1
0.05
0.01
0.005
0.001
0.1
0.05
0.01
0.005
0.001 Staphylococcus aureusStaphylococcus aureus ++
++ ++ —- —- -- —- ++ ++ —- —- —- —- Pseudomonas aeruginosaPseudomonas aeruginosa ++
++ ++
++ ++
++ ++
++ ++ ++ ++
++
++ ++
++ ++
++ ++
++ ++ ++ Proteus vulgarisProteus vulgaris ++
++ Escherichia coliEscherichia coli ++
++ ++ ++ ++ ++ ++
++ ++
++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++

— kein Bakterienwachstum. + Bakterienwachstum.- no bacterial growth. + Bacterial growth.

c) Quatemäre Ammoniumverbindung mit 40% Alkylgruppen mit 12, 50% Alkylgruppen mit 14 und Alkylgruppen mit 16 Kohlenstoffatomen (Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid).c) Quaternary ammonium compound with 40% alkyl groups with 12, 50% alkyl groups with 14 and Alkyl groups with 16 carbon atoms (alkylbenzyldimethylammonium chloride).

WirkstoffActive ingredient 11 Einwirkungszeit in MinutenExposure time in minutes 22 55 1010 2020th 3030th TeststammTest strain konzentrationconcentration —- —- —- —- __ —- inin l°l ° —- —- —- —- —- —- 0,10.1 —- —- —- —- — "- " —- 0,050.05 —- —- —- —- —- —- Staphylococcus aureusStaphylococcus aureus 0,010.01 ++ ++ —- —- —- —- 0,0050.005 —- —- —- —- —- —- 0,0010.001 —- —- —- —- —- —- 0,10.1 ++ —- —- —- —- —- 0,050.05 ++ ++ ++ ++ ++ —- Pseudomonas aeruginosaPseudomonas aeruginosa 0,010.01 ++ ++ ++ ++ ++ ++ 0,0050.005 ++ ++ —- —- —- —- 0,0010.001 ++ ++ —- —- —- —- 0,10.1 ++ ++ ++ —- —- —- 0,050.05 ++ ++ ++ —- —- —- Proteus vulgarisProteus vulgaris 0,010.01 ++ ++ ++ ++ ++ ++ 0,0050.005 —- —- —- —- —- —- 0,0010.001 —- —- —- —- —- —- 0,10.1 —- —- , —, - —- —- —- 0,050.05 ++ ++ —- —- —- —- Escherichia cöliEscherichia cöli 0,010.01 ++ · +· + ++ ++ ++ ++ 0,0050.005 0,0010.001

d) Bakteriologische Wirkung vond) Bacteriological effect of

7 87 8

Der pH-Wert der 0,17oigen wäßrigen Lösung wurde auf 4,5 eingestellt (mit HCl).The pH of the 0,17oig en aqueous solution was adjusted to 4.5 (with HCl).

TeststammTest strain ίί Wirkstoff
konzentrationActive ingredient
concentration 11 E
2E.
2 nwirkungsz
5effect
5 eit in Minu
" 10in minu
"10 βη
20βη
20th 3030th Staphylococcus aureus <Staphylococcus aureus < 0,10.1 —- —- —- —- —- —- [[ 0,05
0,010.05
0.01 II. ff 0,0050.005 ++ ++ ++ ++ ++ ++ Pseudomonas aeruginosa I Pseudomonas aeruginosa I. 0,10.1 —- —- —- —- —- —- {{ 0,05
0,010.05
0.01 + H-+ H- :: ff 0,0050.005 ++ ++ ++ ++ ++ ++ Proteus vulgaris < Proteus vulgaris < 0,10.1 —- —- —- —- —- —- II. 0,05
0,010.05
0.01 ff 0,0050.005 +"+ " ++ H-H- ++ + ■+ ■ ' +'+ Escherichia coli jEscherichia coli j 0,10.1 —- —- —- —- —- —- II. 0,05
0,010.05
0.01 + ■+ ■ . . 0,0050.005 ++ ++ ++ ΗΗ H-H- —-

II a) EinweißfehlerbestimmungII a) Determination of protein defects

Im Unterschied zum einfachen Suspensionsversuch werden hierbei sämtliche Verdünnungen anstatt mit Wasser mit einer 20%igen wäßrigen Lösung von Rinderserum hergestellt, pH-Wert: 5. a') Erfindungsgemäßes Gemisch aus 1 Gewichtsteil Benzalkoniumchlorid und 1 GewichtsteilIn contrast to the simple suspension experiment, all dilutions are made here instead of with water made with a 20% aqueous solution of bovine serum, pH value: 5. a ') Mixture according to the invention of 1 part by weight of benzalkonium chloride and 1 part by weight

C8H17NH —Lr^J- NH2
wie in I a) verwendet. ^ N'C 8 H 17 NH -Lr ^ I-NH 2
as used in I a). ^ N '

b') Benzalkoniumchlorid gemäß I c), pH-Wert: 5.b ') Benzalkonium chloride according to I c), pH value: 5.

TeststammTest strain cc Wirkstoff
konzentrationActive ingredient
concentration II a') Einwirkungszeit
in MinutenII a ') exposure time
in minutes 11 22 55 1010 2020th 3030th II b') Einwirkungszeit
in MinutenII b ') exposure time
in minutes 11 22 55 1010 2020th 3030th Staphylococcus aureus <
I Staphylococcus aureus <
I. in /oin O Pseudomonas aeruginosa I Pseudomonas aeruginosa I. 0,1
0,05
0,1
0,050.1
0.05
0.1
0.05 Proteus vulgaris i
I Proteus vulgaris i
I. 0,1
0,050.1
0.05 —- —- :: —- —- —- + ++ + + ++ + +' I+ 'I. Escherichia coli <Escherichia coli < 0,1
0,050.1
0.05 H-H- H-' +H- '+ + ++ + —- —- —- —- —- —- —- + H-+ H- + H-+ H- ++ —- —- —-

II b) SeifenfehlerbestimmungII b) Soap Defect Determination

Bestimmung des Seifenfehlers mit'0,l%iger wäßriger Schmierseifenlösung, die zur Herstellung sämtlicher Verdünnungen verwendet wird,
a') Erfindungsgemäßes Gemisch aus 1 Gewichtsteil Benzalkoniumchlorid und 1 GewichtsteilDetermination of the soap error with 0.1% aqueous soft soap solution, which is used to make all dilutions,
a ') Mixture according to the invention of 1 part by weight of benzalkonium chloride and 1 part by weight

QH17NHQH 17 NH

NH2 NH 2

wie in I a) verwendet.as used in I a).

ίοίο

b') Benzalkoniumchlorid wie in I cb ') Benzalkonium chloride as in I c verwendet.used. lib a') Einwirkungszeit
in Minutenlib a ') exposure time
in minutes 11 22 55 1010 2020th 3030th IIbb') Einwirkungszeit
in MinutenIIbb ') exposure time
in minutes • 1• 1 22 55 1010 2020th 3030th TeststammTest strain Wirkstoff
konzentrationActive ingredient
concentration m /οm / ο Staphylococcus aureus <
Pseudomonas aeruginosa < Staphylococcus aureus <
Pseudomonas aeruginosa < ο,ι
0,05
0,1
0,05 ο, ι
0.05
0.1
0.05 —- —- —- —- —- —- χχ χχ Proteus vulgaris I Proteus vulgaris I 0,1
0,050.1
0.05 —- —- —- —- —- —- Escherichia coli jEscherichia coli j 0,1
0,050.1
0.05 —- —- —- —- —- —- —- —-

Aus den vorstehenden Tabellen geht die bakteriologische Überlegenheit der erfindungsgemäßen Zubereitung eindeutig hervor, und zwar sowohl in Gegenwart von Eiweiß wie auch von anionischen Detergentien, wie Schmierseife. The bacteriological superiority of the preparation according to the invention can be seen from the tables above clearly, both in the presence of egg white and anionic detergents such as soft soap.

III) Augenreiztest nach Draize und Kelley, Drug and Cosmetic Industry, 71 (1952), S. 36 bis 37 und 118 bis 120.III) eye irritation test according to Draize and Kelley, Drug and Cosmetic Industry, 71 (1952), pp. 36 to 37 and 118 to 120.

a) 0,5% Wirkstoff enthaltende erfindungsgemäße wäßrige Lösung, wobei der Wirkstoff aus gleichen Gewichtsteilen a) Aqueous solution according to the invention containing 0.5% active ingredient, the active ingredient being made up of equal parts by weight

C,,_1fiH«_„ —N^-CHC ,, _ 1fi H «_" —N ^ -CH

besteht. Der pH-Wert wurde mit Essigsäure auf 4,5 eingestellt.consists. The pH was adjusted to 4.5 with acetic acid.

2. Tag2 day [[ 3. Tag3rd day II. 4. Tag4th day II. 7. Tag7th day [[ AA. 6·6 · 11 22 7·7 · 22 33 5·5 · 33 KaninchenRabbits 6·6 · Nr.No. 22 55 22 6-6- 66th 22 . Mittelwert. Average BB. 22 22 44th 22 22 22 [[ [[ CC. 22 22 22 22 11 22 1· Tag < 1 day < = 12= 12 1414th 22 1212th 1010 = 12= 12 II. AA. 44th 2 =2 = 22 44th 2 =2 = 22 33 2 =2 = 11 33 11 5-2 =5-2 = 11 44th 2 =2 = 22 BB. 11 11 -10-10 2 =2 = 11 11 "l"l 11,711.7 CC. 11 11 11 11 11 11 = 8= 8 = 8= 8 11 = 6= 6 = 6= 6 = 8= 8 AA. 33 •2• 2 11 33 •2 =• 2 = 11 22 •2• 2 11 11 11 3-2 =3-2 = 11 22 •2• 2 11 BB. 11 11 = 6= 6 •2 =• 2 = 00 00 11 77th CC. 11 11 11 00 00 00 = 6= 6 = 6= 6 11 = 2= 2 = 2= 2 = 4= 4 AA. 11 •2• 2 11 11 •2 =• 2 = 11 11 •2• 2 00 11 11 1-2 =1-2 = 00 22 •2• 2 11 BB. 00 00 = 4= 4 •2 =• 2 = 00 00 11 44th CC. 00 00 00 00 00 00 = 2 .= 2. = 2= 2 11 = 2= 2 00 = 4= 4 AA. •2• 2 00 •2 =• 2 = 00 ■2 =■ 2 = 00 00 00 ■2■ 2 00 BB. 00 00 = 2= 2 •2 =• 2 = 00 00 00 22 CC. 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 -- 0- 0 00 00

b) 0,5%ige wäßrige Lösung vonb) 0.5% aqueous solution of

C12-16H25_33 — N®-CH2 C for 12 - 16 H 25 _33 - N®-CH 2

CH3 mit Essigsäure auf pH 4,5 eingestellt (Vergleich).CH 3 adjusted to pH 4.5 with acetic acid (comparison).

CH, Cl®CH, Cl®

TagDay ■f■ f TagDay 11 TagDay II. AA. 7·7 · 11 33 9-9- 22 33 7·7 · 33 KaninchenRabbits 9·9 · Nr.No. 33 9·9 · 55 3"3 " 7·7 · 66th 33 MittelwertAverage BB. 22 33 3'3 ' 33 22 ff CC. 22 33 44th 33 33 22 1414th 1818th 33 1818th 1818th 1414th 1.1. Tag ■ ■Day ■ ■ AA. 6-6- 2 =2 = 22 ΊΊ 2 =2 = 33 6·6 · 2 =2 = 22 7·7 · 33 6·6 · 2 =2 = 22 5·5 · 2 =2 = 22 BB. 22 22 22 22 22 22 1616 CC. 22 22 1414th 2 =2 = 22 22 11 1212th 1414th 22 1414th 1212th 1010 2.2. TagDay AA. 33 2 =2 = 11 ΑΑ 2 =2 = 22 33 2 =2 = 22 44th 22 33 2 =2 = 11 22 11 BB. 11 11 22 11 11 11 12,312.3 CC. 11 11 1212th 2 =2 = 11 11 00 = 6= 6 = 8= 8 11 = 8= 8 = 6= 6 = 4= 4 3.3. AA. 22 •2 =• 2 = 11 33 •2 =• 2 = 11 22 •2 =• 2 = 11 33 11 33 •2 =• 2 = 11 22 •2 =• 2 = 11 BB. 11 11 11 11 11 11 6,36.3 CC. OO 11 = 6= 6 •2 =• 2 = 11 11 00 = 4= 4 = 6= 6 11 = 6= 6 = 6= 6 = 4= 4 4.4th AA. ■2--■ 2-- OO 22 •2 =• 2 = 11 •2 =• 2 = 11 22 11 22 •2 =• 2 = 11 •2 =• 2 = 00 BB. OO OO OO OO OO 00 55 CC. OO OO = 4= 4 •2 =• 2 = OO OO 00 OO = 2= 2 OO = 2= 2 = 2= 2 00 7.7th •1 =• 1 = OO •1 =• 1 = OO 11 OO • 1 =• 1 =

Bei Vergleich von lila) mit IIIb) erkennt man die beträchtlich höhere Reizwirkung (größerer numerischer Wert des Mittelwertes) der quatemären Ammoniumverbindung im Vergleich zum erfmdungsgemäßen Gemisch.When comparing purple) with IIIb) you can see the considerably higher irritant effect (larger numerical value of the mean value) of the quaternary ammonium compound in comparison to the mixture according to the invention.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Bioeide Zubereitung, gekennzeichnet durch einen wirksamen Gehalt einer synergistisehen Mischung von einer quatemären Ammoniumverbindung und einem 2 - N - Alkylamino-6-aminopyridin der allgemeinen Formel1. Bioeide preparation, characterized by an effective content of a synergistic Mixture of a quaternary ammonium compound and a 2 - N - alkylamino-6-aminopyridine the general formula enthält, wobei R ein geradzahliger, geradkettiger Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und ΧΘ ein Halogen-, OHe- oder CH3OSO3 e-Rest ist. 3. Bioeide Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als quaternäre Ammoniumverbindung eine Verbindung der allgemeinen Formelcontains, where R is an even-numbered, straight-chain alkyl radical with 8 to 18 carbon atoms and Χ Θ is a halogen, OH e - or CH 3 OSO 3 e radical. 3. Bioeide preparation according to claim 1, characterized in that it is a compound of the general formula as the quaternary ammonium compound H,NH, N CH3 CH 3 CH3-Ν® —CH2
RCH 3 -Ν® -CH 2
R. X®X® NHR'NHR ' wobei R' ein Alkylrest mit einer geraden Kohlenstoffzahl von 8 bis 18 oder ein in 2- und/oder 4-Stellung chlorierter oder bromierter Benzylrest ist, und gegebenenfalls einem nichtionogenen Tensid im Gewichts verhältnis von 1: 5:10 bis 5:1:0,1.where R 'is an alkyl radical with an even carbon number from 8 to 18 or one in 2- and / or 4-position is chlorinated or brominated benzyl radical, and optionally a nonionic Surfactant in a weight ratio of 1: 5:10 to 5: 1: 0.1. 2. Bioeide Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als quaternäre Ammoniumverbindung eine Verbindung der allgemeinen Formel 1-2. Bioeide preparation according to claim 1, characterized in that it is used as a quaternary Ammonium compound a compound of the general formula 1- CH3CH3 enthält, wobei R und X® die oben angegebene Bedeutung haben.contains, where R and X® are those given above Have meaning. 4. Bioeide Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als quaternäre Ammoniumverbindung eine Verbindung der allgemeinen Formel4. Bioeide preparation according to claim 1, characterized in that it is used as a quaternary ammonium compound a compound of the general formula CH,CH, •Ν® —R• Ν® —R CH,CH, enthält, wobei R und Χθ die oben angegebene
Bedeutung haben.contains, where R and Χ θ are those given above
Have meaning.
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