DE1927254A1 - Verfahren zum Stabilisieren von Phenoplaste enthaltenden Kunststoffen oder Kunststoff-Gemischen - Google Patents
Verfahren zum Stabilisieren von Phenoplaste enthaltenden Kunststoffen oder Kunststoff-GemischenInfo
- Publication number
- DE1927254A1 DE1927254A1 DE19691927254 DE1927254A DE1927254A1 DE 1927254 A1 DE1927254 A1 DE 1927254A1 DE 19691927254 DE19691927254 DE 19691927254 DE 1927254 A DE1927254 A DE 1927254A DE 1927254 A1 DE1927254 A1 DE 1927254A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phenoplasts
- plastics
- plastic
- approach
- stabilizing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims description 20
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 18
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 9
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 6
- -1 isocyanurate compound Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000013459 approach Methods 0.000 claims description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 8
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 4
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 2
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AECMQTCXISKOGO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethyl]phenol Chemical compound CN(C)CCC1=CC=CC=C1O AECMQTCXISKOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272525 Anas platyrhynchos Species 0.000 description 1
- QKPNLBYKVUYQED-UHFFFAOYSA-N CNCCC1=C(C(=CC(=C1)CCNC)CCNC)O Chemical compound CNCCC1=C(C(=CC(=C1)CCNC)CCNC)O QKPNLBYKVUYQED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical group 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 1
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 1
- 241001233037 catfish Species 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBCEEMXQZUPDQ-UHFFFAOYSA-N hordenine Chemical compound CN(C)CCC1=CC=C(O)C=C1 KUBCEEMXQZUPDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diisocyanate Chemical class O=C=NS(=O)(=O)N=C=O BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005628 tolylene group Chemical group 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/794—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aromatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
- C08G18/542—Polycondensates of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Anmelderin: JURID WERKE GMBH
2057 Reinbek, Postfach 6
meine Akte: 568/69
Verfahren zur Stabilisierung von Phenoplaste enthaltenden Kunststoffen oder Kunststoff-Gemischen
Bekanntlich können diverse Kunststoffe, vornehmlich solche, die Ester- und Urethan-Gruppen enthalten, mit Carbodiimiden
gegen energetische Zersetzung, insbesondere thermooxidativen Abbau und/oder Zersetzung durch Licht stabilisiert werden.
Mit Phenoplasten gelang dies bisher nicht. Carbodiimide konnten zu diesem Zweck nicht eingesetzt werden, da sie infolge
ihrer hohen Reaktivität mit den Phenoplasten vor deren Aushärtung, während diese der Formgebung unterzogen werden,
reagieren.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bisherigen Nachteile zu beheben und ein Verfahren in Vorschlag zu
bringen, das die Stabilisierung von Phenoplaste enthaltenden Kunststoffen ermöglichst.
00Ö850/1Ö77
Diese Aufgabe wird erfindungsgenrtß dadurch gelöst, daß
zur Stabilisierung von durch Pressen, Walzen, Extrudieren, Spritzen, Rakeln oder Verkleben hergestellten Phenoplast-haltigen
Produkten im Kunststoff-Ansatz als Stabilisierungsmittel mindestens eine Ispeyanurat-Verbindung
der allgemeinen Formel
0-C-N-C=O t t
R-N-C-N-R it
worin R einen beliebig substituierten bzw. modifizierten
oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen Arylrest, darstellt, zugegeben wird.
Dabei setzt man diese Isocyanurat-Verbindung dem
Kunststoff-Ansatz vor der Formgebung und/oder Aushärtung zu. f&n kann beim erfindungsgemäßen Verfahren einen
beliebigen Phenoplast-haltigen Kunststoff-Ansatz verwenden,
zweckmäßig einen solchem in welchem Phenoplaste
mit natürlichen und/oder synthetischen Kautschuken kombiniert vorhanden sind. Dabei kann der Kunststoff-Ansatz
übliche Füllstoffe und/oder Pigmente enthalten. Je nach Anwendungszweck und Verarbeitungsart des mit dem erfindungsgemäßen
Stabilisierungsmittel zu stabilisierenden Kunststoff-Ansatz kann man die Isocyanurat-Verbindung in
009850/1977
fester oder flüssiger Form, wie beispielsweise als Emulsion
oder Dispersion einarbeiten.
Es ist bekannt, daß Isocyanurat-Ringsysteme vernetzte
Strukturen darstellen, die nicht in ihre Grund-Moleküle, die Isocyanate, rückspaltbar sind, sondern sich unter
gewissen Bedingungen, zum Beispiel bei erhöhten Temperaturen wie beispielsweise 250 bis 35O0C in Carbodiimide
der allgemeinen Formel
und COg aufspalten. Bei diesen Temperaturen von 250
bis 35O°C beg:
Phenoplasten.
bis 35O°C beginnt auch der thermooxidative Abbau von
Es wurde nun überraschend gefunden, daß sich dieser thermoox.idative Abbau der Phenoplaste verringern und ggf.
praktisch vollständig beheben läßt, wenn die Phenoplaste in Qegenwart der genannten Isocyanurat-Verbindungen der
Einwirkung solcher hohen Temperaturen unterliegen. Es wird angenommen, daß die bei diesen Temperaturen aus
dem Isocyanurat entstehenden Carbodiimide sich sofort
wieder mit den die Zersetzung der Phenoplaste verursachenden reaktiven Produkten umsetzen, wodurch der Abbau
bzw. weitere Abbau der Phenoplaste verhindert bzw. zerstörte Vernetzungsstellen neu geknüpft werden.
009850/1977
Diese Stabilisierungswirkung wird, wie gefunden wurde, in keiner Weise dadurch beeinträchtigt, daß die Phenoplaste
im Oemisch mit sonstigen Substanzen, insbesondere mit Pigmenten und Füllstoffen vorliegen.
Als Isocyanurate werden beim erfindungsgemäßen Verfahren solche verwandt, die mittels geeigneter Katalysatoren
aus Isocyanaten, vorzugsweise Polyisocyanaten, gewonnen werden. Als Katalysatoren seien genannt: tertiäre Arylamine,
z.B. 2,4,6-Tris-(dlmethylaminoäthyl)-phenol, 2-(Dirnethylaminoäthyl)-phenol, 4-(Dimethylaminoäthyl)-phenol,
Bisphenol-A-Diglycidäther, Vinylcyclohexanepoxid,
N,Nf,Ntl-Tris-(dimethylaminopropyl)-hexahydrotriazin, u.a.
Daneben lassen sich auch metallorganische Salze, wie z.B. Ca-Naphthenat, Na-Phenolat, Na-Äthylat, Na-Formiat, Na-Carbonat,
K-Acetat, u.a. als Katalysatoren bei der Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Isocyanurat-Verbindungen
verwenden.
Als Isocyanate für die Gewinnung der erfindungsgemäß
eingesetzten Isocyanurate kommen hauptsächlich in Betracht; Toluylen-2,4~diisccyanat, Toluylen-2,6-diisocyanat, Dlphenylmethan,
4,4I-Diisocyanat, dimerisiertes Toluylen-2,4-diisocyanat,
Naphthylen-l,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,41,4w-triisocyanat,
Hexamethylen-l,6~diisocyanat, Methylisocyanat, n-Butylisocyanat, Cyclohexylisocyanat,
009850/1977
Isophorondiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, Octadecyldiisocya'nat,
jJ^-Dichlorphenylisocyanat, p-Chlorphenylisocyanat,
Polymethylenpolyphenylisocyanat, Fluoralkylisocyanate, Sulfonylisocyanate, Organophosphorisocyanate,
Alkylsiliconisocyanate, Trialkylmetallisocyanate, Ferrocenylisocyanat,
sowie deren Derivate, u.a., sowie modifizierte Isocyanate und Prepolymere mit wenigstens zwei
freien NCO-Gruppen.
Als Phenoplaste lassen sich alle bekannten, durch Kondensationsreaktion
zwischen Formaldehyd und einem Phenol, wie beispielsweise Phenol oder o-Kresol, m-Kresol und
p-Kresol gewonnene Phenoplaste, also sowohl Novolake als auch Resole, Resitole oder Resite verwenden. Befriedigende
Stabilisierungsergebnisse wurden auch festgestellt in solchen Kunststoff-Mischungen, in denen die
Phenoplaste in Kombination mit natürlichen oder synthetischen Kautschuken, wie Acrylnitril-Kautschuk, Polyäthylen-Kautschuk,
Polychloropren-Kautschuk und dergl. vorliegen.
Die Formgebung erfolgt beim erfindungsgemäßen Verfahren
in üblicher Weise durch Pressen, Walzen, Extrudieren, Spritzen, Rakeln oder auch Verkleben in der Kälte oder
unter erhöhter Temperatur. Ein möglichst gleichförmiges Einmischen der Isocyanurat-Stabilisierungsmittel sichert
optimale Gebrauchseigenschaften.
009850/1977
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren stabilisierten
Phenoplast-haltigen Kunststoff-Formmassen lassen sich
zur Herstellung von thermisch oder sonstwie beanspruchten Gegenstaänden, wie Seilschelbenausfütterungen,
Schleifscheiben, Sohle if bändern, Gleitlagern, Isolierplat*»
ten, Dämmplatten, Auskleidungen und dergleichen sowie als gewalzte Materialien und als Klebstoffe, die thermisch
belastet werden, einsetzen. Sie weisen eine im Vergleich mit aus entsprechenden, jedoch unstabilisierten Form-massen
erhöhte Wärmebeständigkeit auf und zeigen entsprechend verbesserte Gebrauchseigenschaften.
Man kann beim erfindungsgemäßen Verfahren auch die Phenoplast-haltigen Kunststoff-Massen durch Imprägnieren
mit Lösungen bzw. Emulsionen oder Dispersionen der als Stabilisierungsmittel einzusetzenden Isocyanurat-Ver«
bindungen verarbeiten.
In den nachfolgenden Beispielen sind einige Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens beschrieben, wobei
vergleichbare Zusammensetzungen sowie deren Prüfwerte den erfindungsgemäß hergestellten Produkten gegenübergestellt
werden. Die Prozentgehalte und sonstigen Megenangaben sind als Gewichtsproßente und Gewichtsteile zu
verstehen.
009850/1977
Aus folgenden Bestandteilen wurde ein SohleIfmaterial
hergestellt:
Phenol-Novolak-Hexa-Oemisch 12,68 %
Schwerspat 5*91 %
Korund Körnung 46 51,13 %
Korund Körnung 80 11,54 Jg
Korund Körnung l80 11,33 %
Isocyanurat-Verbindung"1"' 4,13 #
Furfurol 3,28 %
+ 'Die Isocyanurat-Verbindung war ein Trimerisierungsprodukt
aus Diphenylmethan-4,41«diisocyanat,mit ·
2,4,6-Tris-(dimethylaminoäthyl)-phenol katalysiert.
Diese Bestandteile wurden in einem offenen Mischer
innig miteinander vermischt. Aus der so gewonnenen
Masse wurden kalt mit 600 kp/cm Schleifscheiben der Abmessungen 200 χ 20 χ 30 mm gepreßt. Die gepreßten Formkörper wurden bei 60 bis 80°C vorgetrocknet und dann unter bis zu 2000C ansteigender Temperatur gehärtet. Die Prüfung ergab, daß die erfindungsgemäß stabilisierten Produkte ausgezeichnete Verschleißeigenschaften aufwiesen.
innig miteinander vermischt. Aus der so gewonnenen
Masse wurden kalt mit 600 kp/cm Schleifscheiben der Abmessungen 200 χ 20 χ 30 mm gepreßt. Die gepreßten Formkörper wurden bei 60 bis 80°C vorgetrocknet und dann unter bis zu 2000C ansteigender Temperatur gehärtet. Die Prüfung ergab, daß die erfindungsgemäß stabilisierten Produkte ausgezeichnete Verschleißeigenschaften aufwiesen.
Zum Vergleich wurden in der gleichen Welse und aus den
gleichen Bestandteilen, Jedoch ohne das erfindungsgemäß
als Stabilisierungsmittel benutzte Isocyanurate Schftiifscheiben
hergestellt und entsprechend geprüft. Die in der nachstehenden Tabelle I aufgeführten Ergebnisse zeigen,
daß der Verschleiß bei ansteigendem Anpreßdruck ebenso
009650/ 1977
wie bei steigender Drehzahl für die erfindungsgemäß hergestellten Schleifscheiben erheblich vorteilhafter ist.
Es wurde ein herkömmlicher handelsüblicher Bremsbelag-Kleber, dessen Hauptkomponente ein Phenol-Formaldehyd-Harz
ist, zum Kleben eines handelsüblichen Scheibenbremsbelags auf einen Belagträger aus Stahl, verwendet.
Die Klebung wurde in üblicher Weise ausgeführt und unter Druck bei 2000C ausgehärtet.
Dieser Ansatz, der als Ansatz A bezeichnet wurde, enthielt demgemäß den handelsüblichen Kleber unverändert.
In einem Parallelversuch wurde ein weiterer Ansatz, der als Ansatz B bezeichnet wurde, zubereitet, und zwar als
ein Gemisch des Handelsklebers, wie er für den Ansatz A verwendet worden war, mit 5 %» bezogen auf den Peststoffgehalt,
an Isocyanurat-Verbindung, und zwar einem Trimerisierungsprodukt
von Diphenylmethan-4,4!-diisocyanat,
katalysiert mit 2,4,6-Tris-(dimethylaminoäthyl)-phenol. Die Kleberverbindungen bzw. Gemische der Ansätze A und B
wurden nach Erkalten der unterschiedlich lange bei 3000C
erhitzten Klebungen auf ihre Abscherfestigkeit nach thermischer Belastung geprüft. Die Ergebnisse sind aus der nachstehenden
Tabelle II ersichtlich und zeigen deutlich den erfindungsgemäß erreichten besonderen technischen Stabilisierungseffekt
.
009850/1977
| Verhältnis des Materialabriebs (in cnr ) zu dem Scheibenabrieb (in cm?) auf Bau stahl St 52 bei |
2,6 | |
| erfindungsgemäß stabil!- Vergleichs- siertem Produkt produkt |
2,5 | |
| Anpreßdruck 2,0 kp |
2,9 | 2,1 |
| 3,0 kp | 3,1 | 1,9 |
| 4,0 kp | 3,6 | 1,5 |
| 4,5 kp | 3,5 | 4,4 |
| 5,0 kp | 3,4 | 4,5 |
| Drehzahl 2000 UpM |
4,0 | 4,4 |
| 2500 " | 4,5 | 4,1 |
| 3000 " | 4,8 | 3,6 |
| 3500 " | 4,8 | 2,8 |
| 4000 " | 4,7 | |
| 4500 " | 4,7 |
Tabelle II
Abscherfestigkeit in kp/cm nach thermischer Belastung über
| Stunden | Klebung mit Ansatz B erfindungsgemäß stabilisiert |
Vergleichs- Klebung mit Ansatz A |
| 0 | 75 | 75 |
| 3 | 68 | 60 |
| 6 | 60 | 50 |
| 9 | 55 | 45 |
| 15 | 42 | 25 |
| 009850/1977 |
Claims (5)
1. Verfahren zur Stabilisierung von Phenoplaste enthaltenden Kunststoffen oder Kunststoff-Gemischen, dadurch
gekennzeichnet, daß dem Kunststoff-Ansatz als Stabilisierungsmittel
mindestens eine Isocyanurat-Verbindung
der allgemeinen Formel
der allgemeinen Formel
O = C-N-C = O
R~N~C~N-R
η
η
worin R einen beliebig substituierten bzw. modifizierten
oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen Arylrest bedeutet, zugegeben wird.
2. Verfahren nach Anpruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Isocyanurat-Verbindung dem Kunststoff-Ansatz
vor der Formgebung und/oder Aushärtung zugesetzt wird.
vor der Formgebung und/oder Aushärtung zugesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß .ein Kunststoff«Ansatz verwendet wird, in
welchem Phenoplaste mit natürlichen oder synthetischen Kautschuken kombiniert worhanden sind,
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis J>, dadurch gekennzeichnet,
daß ein Kunststoff-Ansatz verwendet wird, der
übliche Füllstoffe und/oder Pigmente enthält.
009850/1977
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Isocyanurat-Verbindung dem jeweiligen
Verwendungszweck angepaßt in fester oder flüssiger Form, wie als Emulsion oder Dispersion, eingearbeitet wird.
009850/1977
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691927254 DE1927254C (de) | 1969-05-29 | Stabilsieren von Phenoplaste enthalten den Kunststoffen oder Kunststoff Gemischen | |
| DE19691927255 DE1927255B2 (de) | 1969-05-29 | 1969-05-29 | Hitzehaertbare pressmassen zur herstellung von reibungs koerpern |
| US00038074A US3725334A (en) | 1969-05-29 | 1970-05-18 | Phenolic resin-isocyanate trimerization product and friction material containing the same |
| GB1266314D GB1266314A (de) | 1969-05-29 | 1970-05-20 | |
| AU15360/70A AU1536070A (en) | 1969-05-29 | 1970-05-21 | A method for stabilising polymers or polymer mixtures containing phenolic resins and a friction material containing same |
| NL7007604A NL7007604A (de) | 1969-05-29 | 1970-05-26 | |
| BR219309/70A BR7019309D0 (pt) | 1969-05-29 | 1970-05-27 | Aperfeicoamento em processo para a estabilizacao de polimeros contendo ferro-plastos ou misturas de polimeros bem como materiais de friccao aperffeicoados contendo os mesmos |
| ES380118A ES380118A1 (es) | 1969-05-29 | 1970-05-27 | Procedimiento para la estabilizacion de polimeros o mezclasde polimeros que contienen fenoplastos. |
| FR7019456A FR2043775A1 (de) | 1969-05-29 | 1970-05-28 | |
| BE751153D BE751153A (fr) | 1969-05-29 | 1970-05-29 | Procede de stabilisation de polymeres ou d'un melange de polymeres contenant des phenoplastes ainsi que des materiaux de frottement contenant ceux-ci |
| AT480470A AT304873B (de) | 1969-05-29 | 1970-05-29 | Stabilisieren von Phenoplaste enthaltenden Kunststoffen oder Kunststoff-Gemischen |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691927254 DE1927254C (de) | 1969-05-29 | Stabilsieren von Phenoplaste enthalten den Kunststoffen oder Kunststoff Gemischen | |
| DE19691927255 DE1927255B2 (de) | 1969-05-29 | 1969-05-29 | Hitzehaertbare pressmassen zur herstellung von reibungs koerpern |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1927254A1 true DE1927254A1 (de) | 1970-12-10 |
| DE1927254B2 DE1927254B2 (de) | 1972-03-02 |
| DE1927254C DE1927254C (de) | 1973-04-12 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3725334A (en) | 1973-04-03 |
| FR2043775A1 (de) | 1971-02-19 |
| GB1266314A (de) | 1972-03-08 |
| AT304873B (de) | 1973-01-25 |
| AU1536070A (en) | 1971-11-25 |
| ES380118A1 (es) | 1973-04-16 |
| DE1927254B2 (de) | 1972-03-02 |
| BE751153A (fr) | 1970-11-03 |
| NL7007604A (de) | 1970-12-01 |
| BR7019309D0 (pt) | 1973-01-02 |
| DE1927255A1 (de) | 1970-12-03 |
| DE1927255B2 (de) | 1971-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0100508B1 (de) | Lagerstabile, hitzehärtbare Stoffmischungen aus Polyisocyanat und mit Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung | |
| DE60004872T2 (de) | Blockiertes isocyanat aufweisende verbindungen und diese enthaltende zusammensetzungen | |
| DE3643238C2 (de) | ||
| EP0300388B1 (de) | Einkomponentige Polyurethansysteme mit viskositätsregulierenden Stoffen und ihre Verwendung. | |
| EP0533730B1 (de) | Beschichtungsmittel | |
| EP0234459B1 (de) | Wässrige, Polyisocyanat-haltige Leimflottendispersionen, deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE1054704B (de) | Verwendung von latenten Haertungsmitteln fuer Epoxyharze | |
| DE2921726A1 (de) | Waessrige isocyanat-emulsionen sowie deren verwendung als bindemittel in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern | |
| DE1694237B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Kunststoffen, einschließlich Flächengebilden, nach dem Isocyanatpolyadditionsverfahren | |
| DE4203217A1 (de) | Verfahren zur herstellung von beschichtungen | |
| DE3325735A1 (de) | Bei raumtemperatur fluessige, lagerstabile, waermeaktivierbare stoffgemische aus polyolen und/oder polyaminen und polyisocyanaten fuer polyurethan-haftkleber | |
| DE1569963B2 (de) | Verkleben von organopolysiloxan-elastomeren mit polychlorbutadien | |
| DE19732313A1 (de) | Bei Raumtemperatur härtbare Polyurethan-Harzzusammensetzung | |
| EP1082373A1 (de) | Stoffsystem | |
| EP0007532B1 (de) | Wässrige Isocyanat-Emulsionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für die Verleimung von Holz | |
| EP2464677B1 (de) | Isocyanatgruppen enthaltende prepolymere mit guter lagerstabilität | |
| EP0100507A2 (de) | Lagerstabile, hitzehärtbare Stoffmischungen aus Polyisocyanat und Polyol, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung | |
| EP2620475B1 (de) | Klebstoffzusammensetzungen und deren Verwendung | |
| US3725334A (en) | Phenolic resin-isocyanate trimerization product and friction material containing the same | |
| EP0151713B1 (de) | Haftfester Elastomerlack | |
| DE2703271A1 (de) | Waessrige isocyanat-emulsionen fuer die verleimung von spanplatten | |
| EP0180790B1 (de) | Hydrolysestabiles Flammschutzmittel auf der Basis von Ammoniumpolyphosphat | |
| DE1927254C (de) | Stabilsieren von Phenoplaste enthalten den Kunststoffen oder Kunststoff Gemischen | |
| DE1694356B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines gehaerteten polyurethans | |
| CH633303A5 (en) | Process for the preparation of aqueous polyisocyanate emulsions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |