DE1923916A1 - Halogenobenzoylpropionate - Google Patents

Halogenobenzoylpropionate

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DE1923916A1 DE19691923916 DE1923916A DE1923916A1 DE 1923916 A1 DE1923916 A1 DE 1923916A1 DE 19691923916 DE19691923916 DE 19691923916 DE 1923916 A DE1923916 A DE 1923916A DE 1923916 A1 DE1923916 A1 DE 1923916A1
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AGBadische Anilin- & Soda-Fabrik AG

Unser Zeichen: O.Z. 26 I83 Schs/KmOur reference: O.Z. 26 I83 Schs / km

67OO Ludwigshafen, 9.5.1969 Halogenbenzoylpropionsäureester67OO Ludwigshafen, May 9, 1969 Halobenzoyl propionic acid ester

Die Erfindung betrifft neue wertvolle Halogenbenzoylpropionsäureester und Mittel zur Abwehr von Insekten, die diese Verbindungen enthalten.The invention relates to new valuable halobenzoyl propionic acid esters and insect repellants containing these compounds.

Neben der Bekämpfung von schädlichen oder lästigen Insekten durch Insektizide, die die Insekten töten oder in ihrer Lebenskraft schädigen, besitzt die Abwehr von Insekten durch hierfür geeignete Mittel große Bedeutung. Diese Stoffe, die keine Giftwirkung gegenüber Insekten besitzen, sollen verhindern, daß 3ich die schädlichen oder lästigen Insekten auf einer mit diesen Mitteln behandelten Oberfläche, z.B. der Haut von Menschen oder Tieren, niederlassen.In addition to fighting harmful or annoying insects with insecticides that kill the insects or reduce their life force damage, repelling insects by means of suitable means is of great importance. These substances that no Have poisonous effects on insects, should prevent the harmful or annoying insects on you surface treated with these agents, e.g. the skin of humans or animals.

Es ist bekannt, Phthalsäuredimethylester oder m-Toluylsäure-Ν,Ν-diäthylamid zur Abwehr von Insekten zu verwenden. Ihre Wirkungen befriedigen jedoch nicht.It is known that dimethyl phthalate or m-toluic acid-Ν, Ν-diethylamide to use to repel insects. However, their effects are unsatisfactory.

Es wurde gefunden, daß Halogenbenzoylpropionsäureester der FormelIt has been found that halobenzoylpropionic acid esters of the formula

in der X einen Halogenrest (Chlor, Jod, bevorzugt Brom) und R einen gegebenenfalls durch Halogen (Chlor,Brom, Jod), Hydroxyl oder Alkoxyl (Methoxyl, Äthoxyl) substituierten aliphatischen Rest mit 1 bis 10 C-Atomen (Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, n-Hexyl, 2-Äthyl-hexyl, Nonyl, Decyl, 2-Methoxyäthyl, 2-Äthoxyäthyl, 2-Butoxyäthyl, 2-Chloräthyl) bedeuten, gut zur Abwehr von Insekten geeignet sind. Bevorzugt werden p-Brombenzoylpropionsäureester.in which X is a halogen radical (chlorine, iodine, preferably bromine) and R is optionally replaced by halogen (chlorine, bromine, iodine), Hydroxyl or alkoxyl (methoxyl, ethoxyl) substituted aliphatic radical with 1 to 10 carbon atoms (methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, η-butyl, iso-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, n-hexyl, 2-ethyl-hexyl, nonyl, decyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2-chloroethyl) mean good for repelling insects are suitable. Preference is given to p-bromobenzoyl propionic acid esters.

Die Herstellung der Halogenbenzoylpropionsäureester kann in der Weise erfolgen, daß die durch Umsetzung von Halogenbenzolen 187/69 O098A7/1870 -2- The preparation of the Halogenbenzoylpropionsäureester can be carried out in such a manner that by the reaction of halobenzenes 187/69 O098A7 / 1870 -2-

COPYCOPY

- 2 - O.Z. 26 183- 2 - O.Z. 26 183

mit Bernsteinsäureanhydrid erhältlichen Halogenbezoylpropionsäuren mit den entsprechenden Alkoholen in Gegenwart einer Mineralsäure umgesetzt werden.halo-benzoylpropionic acids obtainable with succinic anhydride be reacted with the corresponding alcohols in the presence of a mineral acid.

HerstellungsbeispielManufacturing example

250 Teile (Gewichtsteile) Brombenzol, 30 Teile Bernsteinsäureanhydrid und 90 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid werden 2 Stunden auf dem siedenden Wasserbad gerührt: Nach dem Erkalten werden zuerst 150 Teile Wasser und dann 50 Teile konzentrierte Salzsäure zu der Mischung zugetropft. Das überschüssige Brombenzol ^ wird mit Wasserdampf abdestilliert. Der ölige Rückstand erstarrt ™ beim Abkühlen.Er wird abgetrennt, in Sodalösung gelöst, filtriert und durch Ansäuren mit Salzsäure wieder ausgefällt. Nach dem Absaugen und Waschen erhält man 55 Teile p-Brombenzoylpropionsäure von Pp. = l40 bis 143°C.250 parts (parts by weight) of bromobenzene, 30 parts of succinic anhydride and 90 parts of anhydrous aluminum chloride are stirred for 2 hours on a boiling water bath: after cooling, are first 150 parts of water and then 50 parts of concentrated hydrochloric acid were added dropwise to the mixture. The excess bromobenzene ^ is distilled off with steam. The oily residue solidifies ™ on cooling. It is separated, dissolved in soda solution, filtered and precipitated again by acidification with hydrochloric acid. After filtering off with suction and washing, 55 parts of p-bromobenzoylpropionic acid are obtained from Pp. = 140 to 143 ° C.

p-Brombenzoylpropionsäureäthylester:ethyl p-bromobenzoylpropionate:

200 Teile p-Brombenzoylpropionsäure werden mit 2 400 Teilen abs. Äthanol unter Einleiten eines trockenen HCl-Stromes 4 Stunden am Rückfluß gekocht. Dann wird der Alkohol möglichst vollständig abdestilliert, der Rückstand mit Sodalösung verrührt, . abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 213 Teile p-Brombenzoylpropionsäureäthylester von Pp. = 56/570C.200 parts of p-bromobenzoylpropionic acid are mixed with 2,400 parts of abs. Ethanol was refluxed for 4 hours while passing in a stream of dry HCl. Then the alcohol is distilled off as completely as possible, the residue is stirred with soda solution,. suctioned off, washed neutral and dried. C. are obtained 213 parts of p-Brombenzoylpropionsäureäthylester of Pp. 56/57 = 0

Beispielsweise werden die folgenden Halogenbenzoylpropionsäureester genannt:For example, the following halobenzoyl propionic acid esters are used called:

Hal-^Λ-CO-CH2-CH2-COORHal- ^ Λ-CO-CH 2 -CH 2 -COOR

Wirk
stoff
Nr.Really
material
No. HaiShark RR. Ausbeute
<*)■yield
<*) ■ Pp.Pp Kp.Kp. ,15 mm Hg, 15 mm Hg 11 BrBr CH3 CH 3 9797 43°C43 ° C mm Hgmm Hg 22 BrBr C2H5 C 2 H 5 9696 57°C57 ° C - 3 -- 3 - 33 BrBr ISO-C3H7 ISO-C 3 H 7 9090 580C58 0 C 44th BrBr ISO-C4H9 ISO-C 4 H 9 85 ·85 · 145°C/O145 ° C / O VJIVJI BrBr n-c4H9n- c 4 H 9 8484 196°C/2196 ° C / 2nd

009847/1870009847/1870

- Hal- Hal - 3- 3 RR. -- Ausbeute
U) yield
U) Pp.Pp 0.0. 19239161923916 BrBr -CH2-CH2-OCH-CH 2 -CH 2 -OCH 5050 Kp.Kp. Z. 26 183Line 26 183 Wirk
stoff
Nr.Really
material
No. BrBr -CH-CHpCl-CH-CHpCl 8080 450C45 0 C l6ol6o 66th ClCl -C2H5 -C 2 H 5 8585 580C58 0 C °C/0,4 mm HG° C / 0.4 mm HG 77th ClCl n-C2,H9 n - C 2, H 9 8484 500C50 0 C 88th 99

Die erfindungsgemäßen Mittel zur Abwehr von Insekten können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.The agents according to the invention for repelling insects can be used as solutions, emulsions, suspensions or dusts will. The forms of application depend entirely on the intended use; they should in any case have a fine distribution ensure the active substance.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen können Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaph/thaiin, und alkylierte Naphthaline als Spritzflüssigkeiten verwendet werden.Hydrocarbons, such as tetrahydronaph / thaiine, and alkylated naphthalenes can be used as spray liquids.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser oder organischen Lösungsmitteln homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Aqueous application forms can be obtained from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders) can be prepared by adding water. For the production of emulsions you can the substances as such or dissolved in a solvent by means of wetting or dispersing agents in water or organic Solvents are homogenized. But it can also emulsifying or dispersing agent and active substance Any concentrates containing solvents are prepared that are suitable for dilution with water. Dusts can be produced by mixing or grinding together of the active substances made with a solid carrier will.

Die folgenden Beispiele erläutern die Anwendung der Mittel.The following examples explain the use of the agents.

Beispiel 1example 1

Wirkung auf Aedes aegypti (Stechmücke): Zwei Kästen von je 50 cm Kantenlänge, die durch einen Gazevorhang mit 2,5 mm Maschenweite voneinander getrennt sind, dienen als Versuchsraum. Der Gazevorhang wird mit einer 0,1-^igenEffect on Aedes aegypti (mosquito): Two boxes of 50 cm edge length each, which are covered by a gauze curtain are separated from each other by a mesh size of 2.5 mm, serve as a test room. The gauze curtain is made with a 0.1- ^ igen

00 9-8 47/1870 -' j, .00 9-8 47/1870 - 'j,.

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

- 4 - O.Z. 26- 4 - O.Z. 26th

(Gew.%) azetonischen Wirkstofflösung getränkt. Nach Verdunsten des Lösungsmittels bringt man in den einen der beiden Kästen 300 Stechmücken. In verschiedenen Zeitabständen wird gezählt(% By weight) soaked in acetone solution. After the solvent has evaporated, 300 mosquitoes are placed in one of the two boxes. It is counted at different time intervals

a) wieviel Stechmücken auf dem behandelten Vorhang sitzen,a) how many mosquitoes are sitting on the treated curtain,

b) wieviel Stechmücken durch den behandelten Vorhang hindurch in den gegenüberliegenden leeren Kasten hinübergewechselt sind.b) how many mosquitoes through the treated curtain have moved over to the empty box opposite.

Ergebnis a) Result a )

Zahl dernumber of StechmückenMosquitoes 44th am Vorhangon the curtain ZeitTime 80 Min.80 min. 150 Min.150 min. 11 1/2 Std. 6 Std1/2 hour 6 hours Wirkstoff Nr. 2Active ingredient No. 2 00 00 4040 44th Phthalsäuredimethyl-
esterPhthalic acid dimethyl
ester 1616 3838 6060 ' 38-'38- unbehandelt
(Kontrolle)untreated
(Control) 7070 6060 4545 Ergebnis b)Result b)

Zahl der Stechmücken im zweiten KastenNumber of mosquitoes in the second box

Zeit 10 Min. 30 Min. 1 Std. 2 Std. 6 Std.Time 10 min. 30 min. 1 hour 2 hours 6 hours.

Wirkstoff Nr. 2 1 1 3 5 30Active ingredient no. 2 1 1 3 5 30

Phthalsäuredimethyl- 8 15 25 50 110 esterDimethyl phthalic acid 8 15 25 50 110 ester

m-Toluylsäure- 10 -7 12 30 N,N-diäthylamidm-toluic acid 10 -7 12 30 N, N-diethylamide

unbehandelt 50 90 115 140 210 (Kontrolle)untreated 50 90 115 140 210 (control)

Es zeigte sich, daß der Wirkstoff Nr. 2 eine deutliche Überlegenheit über die bekannten Wirkstoffe besitzt.It was found that active ingredient No. 2 was clearly superior possesses over the known active ingredients.

Beispiel 2Example 2

In Praßversuchen mit Stubenfliegen (Musca domestica) verhinderte der Zusatz von 0,25 % (Gew.fc) der Wirkstoffe Nr. 1, 2, 4 und 7 zu Milchzuckertabletten die Nahrungsaufnahme von hungrigen Stubenfliegen.In trials with house flies (Musca domestica), the addition of 0.25 % (wt. C) of active ingredients No. 1, 2, 4 and 7 to lactose tablets prevented hungry house flies from eating.

0098A7/1870 -5-0098A7 / 1870 -5-

Claims (3)

- 5 - O.Z. 26 183 Patentansprüche κ- 5 - O.Z. 26 183 claims κ 1. Halogenb^oylpropionsäureester der Formel1. Halogenob ^ oylpropionäureester of the formula -CO-CH2-CH2-CO-OR,-CO-CH 2 -CH 2 -CO-OR, in der X Halogen und R einen gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl oder Alkoxyl substituierten aliphatischen Rest mit 1 bis 10 C-Atomen bedeuten.in which X is halogen and R is optionally replaced by halogen, Hydroxyl or alkoxyl substituted aliphatic radical with Mean 1 to 10 carbon atoms. 2. Mittel zur Abwehr von Insekten, bestehend aus oder enthaltend einen Halogenbenzoylpropionsäureester, wie im Anspruch gekennzeichnet.2. Agent for repelling insects, consisting of or containing a halogenobenzoylpropionic acid ester, as in claim marked. 3. p-Brombenzoyl-ß-propionsäureäthylester.3. ethyl p-bromobenzoyl-ß-propionate. Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden 009847/ 1 870009847/1 870
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DE2530070A1 (en) * 1975-07-05 1977-02-03 Basf Ag INSECT REPELLENT

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