DE1921486B2 - Programmgesteuertes Gerät zur automatischen Durchführung von Titrationen - Google Patents
Programmgesteuertes Gerät zur automatischen Durchführung von TitrationenInfo
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Description
25
Die Erfindung betrifft ein programmgesteuertes Gerät zur automatischen Durchführung von Titrationen
der im Oberbegriff des Anspruchs angegebenen Gattung.
Solche »Titrierautomaten« werden unter anderem zur Überwachung der Gesamt-Wasserhärte in jedem
Härtebereich (für Trink- und Brauchwasser), der Carbonathärte in jedem Bereich, beispielsweise des
Wassers von Brauereien, Limonadefabriken, Heizungs- und Kühlanlagen, von Laugen für Flaschenspülanlagen,
Wäschereien, Textil- und Papierindustrieanlagen, von Säuren für die Überwachung der Neutralisation saurer
Abwässer sowie für viele andere Aufgaben eingesetzt
Mit solchen »Titrierautomaten« lassen sich im Labor «>
mehrere bereitgestellte, abgemessene Probelösungen selbsttätig titrieren. Im allgemeinen enthält ein solches
Gerät einen höhenverstellbaren, Dosierungsvorrichtungen tragenden Meßkopf, der automatisch in die in
Meßkammern vorbeigeführten Probelösungen eingetaucht wird. Das Bedienungspersonal solcher Geräte
muß also die Proben entnehmen, abmessen und in die durch den Automaten laufenden Kammern einsetzen.
Deshalb sind die herkömmlichen Verfahren zeitraubend und lassen sich nicht unmittelbar im Betrieb verwenden.
Aus dem DE-GM 19 77 716 ist ein automatisch arbeitendes Titriergerät bekannt, bei dem die Spülung
der Meßkammer über einen zusätzlichen Sprühkopf erfolgt. Dabei sind also zusätzliche Leitungen erforderlich,
um die Meßkammer zwischen den einzelnen Titrationszyklen zu reinigen. Außerdem wird die
Meßflüssigkeit, im beschriebenen Fall eine Lauge, über eine Dosierpumpe zugeführt, die sehr empfindlich auf
etwaige Verschmutzungen reagiert und dann nicht mehr einwandfrei arbeitet. Außerdem muß eine solche ·>
<> Dosierpumpe ständig überwacht werden, und schließlich müssen die für die Fertigung einer solchen
Dosierpumpe verwendeten Materialien in Abhängigkeit von der Agressivität der jeweiligen Lösungen sorgfältig
ausgewählt werden. Aus diesen Gründen wird ange- »'·
strebt, die Verwendung einer Dosierpumpe, wenn möglich, zu vermeiden.
Weiterhin ist aus dein Artikel »Ein Gerät zur
vollautomatischen Titration im Produktionsbetrieb« in »Chemie-Ing.-Techn.«, 35. Jahrg. 1963/Nr. 8, Seite 577,
ein Titrierautomat bekannt, bei dem elektrochemische Mittel als Anzeigeeinrichtung benutzt werden. Dabei
erfolgt die Abmessung und Zuführung der Flüssigkeitsprobe mittels einer sogenannten »Automatischen
Bürette«, und es ist keine zusätzliche Spülung der Meßkammern vorgesehen.
Zweckmäßige Ausgestaltungen von Dosiervorrichtungen unter Berücksichtigung der zu fördernden
Menge an Titriermittel sind aus dem Artikel »Fortschritte der automatischen Titriertechnik« der Zeitschrift
»metrohm bulletin«, Vol. 2, Nr. 3 Oktober 1959, bekannt
Schließlich ist aus der DE-PS 6 45 431 ein programmgesteuertes Gerät zur automatischen Durchführung von
Titrationen der angegebenen Gattung mit einer Zumeßkammer bekannt der über einen Hahn die zu
untersuchende Flüssigkeit tropfenweise zugeführt wird Wenn dieser Behälter bis zur Höhe des Knies eines
Hebers gefüllt ist, so entleert er sich in die eigentliche Meßkammer. Sobald die Meßkammer wiederum bis zur
Höhe e;nes Knickes eines weiteren Hebers gefüllt ist beginnt dieser Heber zu arbeiten und entleert die
Meßkammer. Das heißt, die Meßkammer wird durchgespült Während dieser Füllung und Entleerung der
Meßkammer werden die Reagenzien, beispielsweise Farbindikator und Titrierflüssigkeit zugeführt Wenn
sich die Reagenzien und die zu untersuchende Flüssigkeit in der Meßkammer befinden, so erfolgt die
Untersuchung oder Anzeige. Gleichzeitig füllt sich der Zumeßbehälter wieder, so daß der Heber wieder zu
arbeiten beginnt und sich der Inhalt des Zumeßbehälters in die Meßkammer entleert die sich ihrerseits zu leeren
beginnt Dadurch wird die Meßkammer wieder ausgespült
Bei diesem bekannten Gerät erfolgt also eine ständige Zuführung der Meßflüssigkeit aus dem
Zumeßbehälter in die Meßkammer, und zwar nicht nur während des Spülens, sondern auch während der
Messung, da die einzelnen Heber immer arbeiten, sobald der Flüssigkeitsstand in dem Zumeßbehälter bzw. in der
Meßkammer die Höhe des jeweiligen Knies bzw. Knickes erreicht hat Außerdem kann durch die ständige
Zuführung der Probe keine definierte Aussage gemacht werden. Es ist beispielsweise nicht möglich, die Titration
einer Flüssigkeitsprobe durchzuführen, die zu einem genau definierten Zeitpunkt entnommen worden ist, da,
wie oben erwähnt wurde, ständig neue Flüssigkeit nachgefüllt wird und die entsprechende Menge Flüssigkeit
aus der Meßkammer abfließt. Und schließlich dauert bei dem bekannten Gerät die Titration relativ
lange, da die Füllgeschwindigkeit des Zumeßbehälters und damit der Meßkammer über die stärkere oder
schwächere Öffnung des Hahnes geregelt wird, in der Praxis dieser Hahn die Flüssigkeit jedoch nur
tropfenweise durchläßt.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein programmgesteuertes Gerät zur automatischen
Durchführung von Titrationen der angegebenen Gattung zu schaffen, das trotz der Untersuchung einer
genau definierten Flüssigkeitsprobe, d. h, einer echten diskontinuierlichen Messung, die rasche Durchführung
sowohl der Messung als auch der Spülung ermöglicht.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs angegebenen
Merkmale gelöst.
Die mit der Erfindung erzielten Vorteile beruhen
insbesondere darauf, daß der Zumeßbehälter mit einer
genau definierten Flüssigkeitsmenge gefüllt werden kann, da die Flüssigkeitsproben nicht kontinuierlich
zugeführt werden, sondern sich die Zuführung mittels des Füllventils unterbrechen läßt Trotzdem ergibt sich
eine genau definierte Flüssigkeifcuienge, da der
Zumeßbehälter einen Überlauf aufweist, durch den die Menge der Flüssigkeitsproben nach Schließen des
Füllventils bestimmt wird. Das heißt also, daß die der Meßkammer von dem Zumeßbehälter zugeführte
Flüssigkeitsprobe zu einem genau definierten Zeitpunkt entnommen worden ist und der ermittelte Meßwert
keine Integration über Meßwerte darstellt, die über einen längeren Zeitraum entnommenen Flüssigkeitsproben entsprechen. Außerdem läßt sich dieses Gerät
auch sehr rasch spülen, da hierzu nur das Füllventil sowie das am Auslaß des Zumeßbehälters vorgesehene
Zumeßventil gleichzeitig geöffnet werden müssen, so daß die zugeführte Flüssigkeit ohne jeden Umweg über
Heber und ähnliche Einrichtungen das Gerät durch strömen und damit die Meßkammer ausspulen kann.
Und schließlich ergeben sich bei diesem programmgesteuerten Gerät nicht die oben erwähnten Schwierigkeiten,
wie sie bei der Verwendung von Dosierpumpen zur gesteuerten Zuführung einer bestimmten Flüssigkeitsmenge auftreten.
Die Erfindung ist in der Zeichnung beispielsweise veranschaulicht und im nachstehenden im einzelnen
anhand der Zeichnung beschrieben.
F i g. 1 veranschaulicht in schematischer Darstellung
den Funktionsablauf des erfindungsgemäßen Geräts.
F i g. 2 zeigt einen Querschnitt durch das Gerät,
F i g. 3 die Ansicht III aus F i g. 2, teilweise im Schnitt,
und
F i g. 4 eine Draufsicht auf das Gerät.
Nach der Zeichnung umfaßt das erfindungsgemäße Gerät einen Gehäuseblock 2, welcher aus Kunststoff,
insbesondere einem durchsichtigen Kunststoff, hergestellt sein kann. Das zu überwachende Medium, das über
eine Zweigleitung 4 herangeführt wird, tritt durch einen Einlaßkanal 6 in den Gehäuseblock 2 ein. Der
Eittlaßkanal 6 ist mit einem über einen Magneten 7 zu betätigenden Hauptventil 8, einem Filter 10 und einem
Durchflußregler 12 versehen und mündet in einen im oberen Teil des Gehäuseblocks 2 gelegenen Sammelraum
14. Der Sammelraum 14 ist einmal über ein mit einem Magnet 17 betätigbares Füllventil 16 mit einem
Zumeßbehälter 18 verbunden und führt zum anderen über einen Überlauf 20 in einen Auslaßkanal 22. Der
Zumeßbehälter 18 weist einen tangential in seinen unteren Bereich mündenden Einlaß 24 auf und ist oben
mit einem Stopfen 26 verschlossen. Etwa in halber Höhe des Zumeßbehälters ist eine Überlaufbohrung 28
vorgesehen, die in den Auslaßkanal 22 mündet. Der Boden 30 des Zumeßbehälters 18 ist zur Mitte geneigt
ausgebildet und weist in seinem Mittelpunkt einen Abfluß 32 auf, der mit einem Zumeßventil 34
verschließbar ist. Das Zumeßventil 34 ;st dabei mit einem Magnet 35 betätigbar, wobei der Ventilschaft in
dem Stopfen 26 geführt ist.
Der Abfluß 32 ist über einen schrägen Verbindungskanal 36 mit der Meßkammer 38 verbunden. Die
Meßkammer 38 ist als gesondertes, mit einem Griff 40 versehenes Teil ausgebildet, das von unten in etwas
schräger Lage in den Gehäuseblock 2 einsetzbar ist. Das Volumen der Zumeßkammer 38 ist dabei größer als das
durch die Füllhöhe des Zumeßbehälters 18 bestimmte Volumen der Flüssigkeitsprobe. Die Meßkammer 38 ist
in geeigneter Weise entlüftet.
Von der tiefsten Stelle des Bodens 42 der Meßkammer 38 führt eine Siphonleitung 44 nach oben in einen
im Gehäuse 2 vorgesehenen Siphonkanal 46, der in einem Punkt unterhalb der tiefsten Stelle des Meßkammerbodens
42 in den Auslaßkanal 22 mündet
Am Boden 42 der Meßkammer 38 liegt ein mit Kunststoff überzogener, magnetisierbarer Rührstab 48,
der durch einen unterhalb der Meßkammer 38
ίο angeordneten Rührmotor 50 antreibbar ist, der auf
seiner Ausgangswelle einen Magneten 49 aufweist
Über der Meßkammer 38 sind drei Dosiervorrichtungen 52, 54, 56 für den Farbindikator, die Pufferlösung
und die Titrierflüssigkeit vorgesehen. Zur dosierten Zuführung der Chemikalien, die in außen am Gehäuseblock
2 befestigten Sturzflaschen 58, 60, 62 enthalten sind, welche über Kanäle 64 mit den Dosiervorrichtungen
verbunden sind, dienen Meßschieber 66, die über Magnete 68,70,72 betätigbar sind. Die Meßschieber 66
sind in Förderrichtung der zuzuführenden Lösungen federbelastet ausgebildet und sind in einer in gleicher
Richtung federbelasteten Hülse 67 geführt Die Hülse 67, die in einer Gehäusebohrung geführt ist, ist mit
seitlichen Einlaßöffnungen, die etwa in Höhe des Zuführungskanals 64 liegen, für die aus den Sturzflaschen
58, 60, 62 zugeführten Lösungen versehen. An ihrem Umfang weist die Hülse 67 in der Nähe ihres
Auslaßendes einen Konus 71 auf, der gegen einen entsprechenden in der Gehäusebohrung ausgebildeten
konischen Sitz anliegt. Zur Abdichtung der gegeneinanderliegenden konischen Flächen ist zweckmäßig ein
Gummidichtring vorgesehen. Der Zweck dieser oben beschriebenen Ausbildung des Schiebers 66 und der
Hülse 67 ist der, daß vor Inbetriebnahme des Gerätes die Dosierungsvorrichtungen entlüftet werden können,
indem die Hülse 67 beispielsweise mit Hilfe eines unter einen Absatz der Hülse 67 greifenden Hebels von ihrem
konischen Sitz abgehoben wird.
Die unteren Enden 74 der kanülenartig auslaufenden Dosiervorrichtungen münden von oben her in die
Meßkammer 38 und sind soweit heruntergezogen, daß sie bei mit der Flüssigkeitsprobe gefüllter Meßkammer
38 in den Flüssigkeitsspiegel eintauchen. Durch diese Maßnahme wird erreicht, daß die in den unteren Enden
der Dosiervorrichtungen befindlichen Chemikalien nicht auskristallieren können und die Kanülenausgänge
verstopfen.
In den Dosiervorrichtungen 52, 54, 56 sind ferner beispielsweise als Heißleiter ausgebildete Füllstandskontrollen
75 vorgesehen, die über akustische oder optische Signale anzeigen, wenn keine Chemikalien
mehr aus den Sturzflaschen nachlaufen.
Auf einer Seite der Meßkammer 38 ist etwa auf halber Höhe des in der Meßkammer stehenden Flüssigkeitsspiegeis
eine Lampe 84 angeordnet, die auf eine diametral auf der gegenüberliegenden Seite der
Meßkammer angeordnete Fotozelle 76 scheint. Auf der durch die Lampe 84 und die Fotozelle 76 gebildeten
optischen Achse ist ferner zwischen der Meßkamrner 38
ι-." und der Lampe 84 ein Lichtfilter 78 vorgesehen. Auf der
der Meßkammer 38 abgewandten Seite der Lampe 84 ist eine Kompensationszelle 80 angeordnet, auf die das
Licht der Lampe 84 durch einen Lichtfilter 82 fällt.
Das erfindungsgemäße Gerät umfaßt ferner einen in
■ · der Zeichnung nicht dargestellten Zeitgeber, der
Impulse auf ein in der Zeichnung ebenfalls nicht dargestelltes Programmwerk gibt, mit dem die einzelnen
Schalt- und Steuervorgänge in dem Gerät
elektronisch gesteuert werden, wie öffnen und Schließen
des Hauptventils 8 des Füllventils 16 und des Zumeßventils 34, Überprüfung des Chemikalienvorrats,
Einspritzung von Indikator- und Pufferlösung in die Meßkammer 38, Einschaltung des Rührmotors 50, eines
Fotoverstärkers und anschließend der Titrationsautomatik sowie die Betätigung und Steuerung der
Anzeigegeräte und der Selbsthaltung.
Nach Ansteuerung der Programmwerke durch den Zeitgeber, der auf vorgegebene Zeitintervalle (beispielsweise
20 Minuten) eingestellt ist, beginnt das Programmwerk anzulaufen und geht dabei für eine Laufzeit,
die einem Bruchteil des für den Zeitgeber eingestellten Zeitintervalls entspricht, in Selbsthaltung.
Gleichzeitig wird die Chemikalienkontrolle duichgeführt
und das Hauptventi! 8 geöffnet. Durch das öffnen des Hauptventils 8 strömt die zu untersuchende
Flüssigkeit durch den Einlaßkanal 6, durch den Filter 10 und den Durchflußregler 12 in den Sammelraum 14, von
wo sie über den Überlauf 20 durch den Auslaßkanal 22 wieder aus dem Gehäuseblock 2 austreten kann.
Gleichzeitig mit der öffnung des Hauptventils oder mit einer geringen Verzögerung wird das Füllventil 16
geöffnet und füllt zunächst den Zumeßbehälter 18, bis die Flüssigkeit durch die Überlaufbohrung 28 in den
Auslaßkanal 22 abfließt.
Durch Betätigung des Zumeßventils 34 wird der Zumeßbehälter in die Meßkammer 38 entleert, wobei
das Füllventil 16 weiter geöffnet bleibt, so daß Spülwasser nachläuft und die Meßkammer 38 zum
Überlaufen bringt. Dann wird das Zumeßventil 34 geschlossen, so daß der Zustrom zu der Meßkammer 38
unterbrochen wird. Da die Siphonleitung 44,46 während des Spülvorganges gefüllt war, entleert sich die
Meßkammer 38 nach dem Schließen des Zumeßventils 34 von selbst.
Nach einer Verweilzeit, innerhalb der die Meßkammer 38 leergelaufen ist, ist der Zumeßbehälter 18 wieder
gefüllt. Dann schließt das vor dem Zumeßbehälter befindliche Füllventil 16 und das Zumeßventil 34 wird -»o
wieder geöffnet, um die in dem Zumeßbehälter abgemessene Fiüssigkeitsmenge in die Meßkammer 38
zu überführen.
Zugleich wird mit Hilfe der Dosierungsvorrichtungen 52 und 54 der Farbindikator und eventuell Pufferlösung
in die Meßkammer 38 gegeben. In diesem Moment schaltet der Rührwerksmotor 50 ein, der mit Hilfe des
Rührstabs 48 die in der Meßkammer 38 befindlichen Flüssigkeiten gut durchmischt. Gleichzeitig wird der
Verstärker für die fotoelektrische Überwachungsvorrichtung eingeschaltet, so daß die in der Meßkammer 38
befindliche Lösung von nun an fotoelektrisch überwacht wird.
Nach einer Verweilzeit (etwa 20 Sekunden) für die Durchmischung von Indikator, Pufferlösung und Wasser
beginnt die Titrationsautomatik zu arbeiten. Es wird jeweils eine Einspritzung vorgenommen, die über ein
elektronisch gesteuertes Zählwerk mitgezählt wird. Dabei wird die Lichtdurchlässigkeit gemessen.
Wenn sich die Lösung dem Umschlagpunkt nähert, wird durch eine elektronische Verzögerung die
Titrationsfolge gespreizt. Bei einer Härtemessung beträgt die Titrationsfolge beispielsweise zunächst etwa
zwei Sekunden, während sie vor dem Umschlagpunkt auf etwa 5 Sekunden gespreizt wird.
Im Moment des Umschlags, d. h. bei Erreichen des tatsächlichen zu ermittelnden Wertes, bei dem die
Fotozelle 76 einen permanenten Farbwechsel registriert, wird über den Verstärker die Titration
unterbrochen und die Zählung abgeschaltet, wobei das Endergebnis beispielsweise mit Hilfe von Ziffernröhren
ablesbar gemacht werden kann. Das Ziffernergebnis kann auch über die Programmzeit hinaus gespeichert
werden.
Nach Beendigung des Titrationsvorganges werden das Zumeßventil 34 und das Füllventil 16 geöffnet, so
daß ein Flüssigkeitsstrom durch den Zumeßbehälter 18 und die Meßkammer 38 läuft, wodurch die Meßkammet
38 gespült und gewaschen wird. Danach werden sämtliche Ventile geschlossen und der Verstärker und
die Automatik abgeschaltet. Es bleibt dann lediglich die Ziffernanzeige bestehen, die beim nächsten Programmanlauf
gelöscht wird.
Vorzugsweise wird die nach Schließen der Ventile über den Siphon 44, 46 leergelaufene Meßkammer 3Ϊ
durch Öffnung des Zumeßventils 34 nochmals gefüllt, se
daß die unteren Enden der Dosiereinrichtungen aucli während der Wartezeit bis zum nächsten Programmanlauf
in Flüssigkeit eingetaucht sind, damit ein Auskristallisieren der Chemikalien und ein eventuelles Verstopfer
der Kanülenauslässe wirksam verhindert wird.
Bei Geräten mit Grenzwertsignalisierung sind zusätzlich zwei Codierschalter eingebaut, einer für der
Minimalwert und einer für den Maximalwert Be Verwendung dieser Schalter ergibt sich folgend«
Funktion:
Erfolgt der Umschlag der Lösung vor Erreichen des eingestellten Minirnalwertes (beispielsweise: Wasser isi
weicher als vorgesehen), so kann ein optisches und/odei ein akustisches Signal angesteuert werden.
Wird der eingestellte Maximalwert erreicht, ohne daC
ein Umschlag erfolgt ist (beispielsweise: Wasser isi härter als zulässig), so erfolgt das Alarmsignal be
Überschreiten des Maximalwertes. Die Titration gehi jedoch weiter und schaltet erst ab, wenn der tatsächliche
Härtewert festgestellt ist.
Beim Über- und Unterschreiten der Sollwerte könner mit Hilfe der Codierschalter oder anderer entsprechen
der Einrichtungen durch elektrische Impulse Steuerungen vorgenommen werden, indem durch automatisch«
Zumischung von beispielsweise Wasser mit anderer Härtewerten der Sollwert eingestellt wird.
Hierzu 4 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch:Programmgesteuertes Gerät zur automatischen Durchführung von Titrationen in einer photoelektrisch überwachten Meßkammer mit Dosierungs- s Vorrichtung für Farbindikator, gegebenenfalls Puffersubstanz und Titrierflüssigkeit, mit einem an das zu überwachende Medium angeschlossenen, der Meßkammer vorgeschalteten Zumeßbehälter, welcher der Meßkammer periodisch vor jedem Titrationszyklus eine abgemessene Flüssigkeitsprobe zuführt, wobei die Dosierungsvorrichtungen in Abhängigkeit von der Oberprüfung der Flüssigkeitsprobe in die Meßkammer betätigbar sind, und mit Einrichtungen zur Entleerung und Durchspülung der Meßkammer nach jedem Titrationszyklus, dadurch gekennzeichnet, daß der Zumeßbehälter (18) einen Überlauf (28), ein Füllventil (16) und ein Auslaßventil (34) aufweist, und daß beim Entleeren der Flüssigkeitsprobe das Füllventil (16) geschlossen, beim Spülen der Meßkammer (38) dagegen beide Ventile (16 und 34) offen sind.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691921486 DE1921486C3 (de) | 1969-04-26 | 1969-04-26 | Programmgesteuertes Gerät zur automatischen Durchführung von Titrationen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691921486 DE1921486C3 (de) | 1969-04-26 | 1969-04-26 | Programmgesteuertes Gerät zur automatischen Durchführung von Titrationen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1921486A1 DE1921486A1 (de) | 1970-11-05 |
DE1921486B2 true DE1921486B2 (de) | 1979-02-08 |
DE1921486C3 DE1921486C3 (de) | 1979-10-04 |
Family
ID=5732562
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19691921486 Expired DE1921486C3 (de) | 1969-04-26 | 1969-04-26 | Programmgesteuertes Gerät zur automatischen Durchführung von Titrationen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1921486C3 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10011822A1 (de) * | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Georg Haertel | Vorrichtung zur filterlosen On-Line Messung in Flüssigkeiten mittels Titrationsverfahren |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2259917B1 (es) * | 2005-03-23 | 2007-11-01 | Pridesa Proyectos Y Servicios, S.A.U. | Aparato de medicion de la dureza total del agua en sistemas de remineralizacion para plantas desaladoras. |
DE102008005692B3 (de) * | 2008-01-23 | 2009-11-26 | Gebrüder Heyl Analysentechnik GmbH & Co. KG | Gerät zur Messung der Wasserhärte |
DE102022133724A1 (de) | 2022-12-16 | 2024-06-27 | Emz-Hanauer Gmbh & Co. Kgaa | Wasserhärte-Messvorrichtung für eine Waschvorrichtung |
-
1969
- 1969-04-26 DE DE19691921486 patent/DE1921486C3/de not_active Expired
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10011822A1 (de) * | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Georg Haertel | Vorrichtung zur filterlosen On-Line Messung in Flüssigkeiten mittels Titrationsverfahren |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1921486C3 (de) | 1979-10-04 |
DE1921486A1 (de) | 1970-11-05 |
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