DE1919397A1 - Process for mimeographic copying and copying material therefor - Google Patents

Process for mimeographic copying and copying material therefor

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DE1919397A1
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DE
Germany
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clay
wax
leuco
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color
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Application number
DE19691919397
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German (de)
Inventor
Teruo Kobayashi
Asaji Kondo
Shizuo Miyano
Yoshiaki Suzuki
Yahachi Terashima
Masayoshi Tsuboi
Nobuo Tsuji
Katsuhisa Ueda
Hiroshi Yamashita
Kenichiro Yazawa
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/12Stencil printing; Silk-screen printing

Landscapes

  • Color Printing (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

TELEGRAMME, KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10TELEGRAMS, KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

16.. April 1969April 16, 1969

W. U 224/69 13/NieW. U 224/69 13 / Never

Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)

Verfahren zum mimeographischen Kopieren und Kopiermaterial hierfürMimeographic copying methods and copy material therefor

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum mimeographischen Kopieren und auf ein Kopiermaterial hierfür und insbesondere auf ein Verfahren zum mimeographischen Kopieren und ein Kopiermaterial hierfür, wobei die Tatsache zur Anwendung gelangt, daß eine Färbereaktion stattfindet, indem man in Adsorptionsberührung ein Elektronen-a.bgebendes adsorbierbares farbloses Farbreaktionsmaterial mit einem Elektronen-aufnehmenden adsorbierenden Material bringt (bridging).The invention relates to a method for mimeographic copying and to a copy material therefor and in particular to a method of mimeographic copying and a copy material therefor, the fact comes to the application that a coloring reaction takes place in that an electron-emitting brings adsorbable colorless color reaction material with an electron-accepting adsorbent material (bridging).

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Als einfache Kopierverfahren waren im allgemeinen ein Anilinübertragungsverfahren und ein mimeographisches. Verfahren bekannt. 'As simple copying methods, there have generally been an aniline transfer method and a mimeographic one. Procedure known. '

Das Anilinkopierverfahren wird als chromographisehes oder hektographisches Verfahren bezeichnet, dessen Grundprinzip nachstehend angegeben ist.The aniline copying process is called the chromographic or hectographic process, its basic principle is given below.

Eine Oberfläche der Kopierplatte, die durch Mischen von Glycerin und Zucker mit Gelatine oder Agar-Agar zum Härten der Mischung hergestellt wurde, wird mit einem Originalpapier in Berührung gebracht,- das mit einer einen Farbstoff, z.B. Methy!violett oder Eosin, enthaltenden Druckfarbe oder Tinte beschrieben ist. Das Papier wird dann von der Kopierplatte abgestreift, wobei der Farbstoff ii der Gelatine oder in Agar-Agar mittels der Wirkung von Glycerin adsorbiert ist. Dann wird der Farbstoff aufeinanderfolgend auf weiße Papiermaterialien übertragen, indem man diese in innige Berührung damit bringt.A surface of the copy plate made by mixing glycerin and sugar with gelatin or agar-agar Hardening the mixture is brought into contact with an original paper - the one with a Printing ink containing dye, e.g. methyl violet or eosin or ink is written on. The paper is then stripped from the copier plate, the dye ii the Gelatin or adsorbed in agar-agar by means of the action of glycerin. Then the dye becomes sequential transferred to white paper materials by bringing them into intimate contact with them.

Ein Kopierverfahren unter Anwendung alkoholischer Lösung (spirit printing process) stellt eine Verbesserung dieses Verfahrens dar. Jedoch wird bei dem Alkohollösungs-Kopierverfahren die Konzentration der kopierten Bilder . allmählich verringert, wenn der. Farbstoff aufeinanderfolgend auf weiße Papiermaterialien übertragen wird und demgemäß ist es nicht möglich, eine Anzahl von kopierten Papieren herzustellen. Überdies haftet der Farbstoff an dem Körper an, was für den Verbraucher bisweilen nachteilig ist.A copying process using alcoholic solution (spirit printing process) is an improvement this method. However, in the alcohol solution copying method, the concentration of the copied images becomes. gradually decreased when the. Dye is sequentially transferred to white paper materials and accordingly it is not possible to make a number of copied papers. In addition, the dye adheres to the body on, which is sometimes disadvantageous for the consumer.

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ORfGlNAL INSPECTEDORfGlNAL INSPECTED

Das mimeographisehe Verfahren ist eine Art von (Seiden)-Siebdruckverfahren, das als Mimeographie bezeichnet wird und das aufgrund seiner leichten Handhabung und der niedrigen Kosten in großem Umfange angewendet wurde. Das Grundprinzip dieser Arbeitsweise ist das folgende: Zunächst wird eine Schablonenplatte aus einem porösen Gewebe hergestellt, das mit einem Überzug bedeckt ist, der gegenüber Druckfarbe undurchdringlich ist. Durch das Beschriften mit Maschine oder Zeichnen darauf mit einem scharfen Instrument wird der Überzug beiseite geschoben und das poröse Gewebe freigelegt, wobei eine Schablone mit Öffnungen gebildet wird. Die Schablone wird dann auf einen sich drehenden Zylinder aufgebracht, wobei jedes Blatt vonweißem Papier, das unter diesem durchgeführt wird, durch Druckrollen gegen die Schablone gepreßt wird^ Eine Druckfarbe wird durch die Öffnungen der Schablone auf das weiße Papier gepreßt, wobei die ursprünglich mit Maschine geschriebene oder gezeichnete Mitteilung oder Darstellung vervielfältigt wird. Diese mimeographische Druckfarbe wird durch Auflösen eines Pigmentes in einem Öl hergestellt. Demgemäß ist die Druckfarbe nicht nur infolge der Verunreinigung von Körper und Kleidung, was für den Benutzer unangenehm ist, nachteilig, sondern es ist auch eine mühsame Handhabung erforderlich, um die einmal verwendete Schablone (master) aufzubewahren, da an derselben Druckfarbe anhaftet.The mimeographic process is a type of (Silk) screen printing process known as mimeography because it is easy to use and low cost has been widely used. The basic principle of this way of working is as follows: First, a stencil sheet is made from a porous fabric that is covered with a coating of the is impervious to printing ink. By writing on with a machine or drawing on it with a With a sharp instrument, the cover is pushed aside and the porous tissue is exposed, using a template Openings is formed. The stencil is then placed on a rotating cylinder, each sheet of white Paper that is passed under this is pressed against the stencil by pressure rollers ^ A printing ink becomes pressed through the openings of the stencil onto the white paper, the original typewritten or the drawn communication or representation is reproduced. This mimeographic ink is made by dissolving of a pigment in an oil. Accordingly, the printing ink is not only due to the contamination of bodies and clothing, which is uncomfortable for the user, disadvantageous, but also troublesome handling is required, to keep the stencil (master) used once, as it sticks to the same printing ink.

Überdies erfordern sämtliche dieser Arbeitsweisen TOKhäptniMoreover, all of these ways of working require TOKhäptni

maßigmoderate

komplizierte Einrichtungen, trotzdem sie als einfache Kopierverfahren bezeichnet werden. Es bestand seit langem ein technisches Interesse, diese Kachteile bei einer einfachen Kopier- oder Vervielfältigungstechnik zu beseitigen.complicated facilities, in spite of them being simple copying processes are designated. There has long been a technical interest in these tile parts in a simple one To eliminate copying or duplication technology.

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bildenden Substanz verkapselt sein mußte, um ihn für eine lange Zeitdauer aufzubewahren, und nach dem Aufbringen der den Leukofarbstoff enthaltenden Mikrokapseln als Überzug auf ein Papier mußte die Schicht von Mikrokapseln getrocknet werden.forming substance had to be encapsulated in order for him to work to be kept for a long period of time, and after application of the The layer of microcapsules had to be dried with the microcapsules containing the leuco dye as a coating on a paper will.

Gemäß der Erfindung wird eine Leukofarbe, die eine Paste oder eine Lösung des Leukofarbstoffe umfaßt, nacheinander durch eine Schablone auf mit Ton überzogene Papiere aufgebracht. Beispielsweise wird ein Drehzylinder in die Leukofarbe eingetaucht und dann die Schablone in inniger Berührung mit dem Ton-überzogenen Papier mit dem Drehzylinder gepreßt, wodurch die Leukofarbe durch die Öffnungen der Schablone auf das Ton-überzogene Papier zur Bildung von gefärbten Zeichen auf dem Ton-überzogenen Papier gepreßt wird. Die vorstehend aufgeführten Stufen werden während der aufeinanderfolgenden Zuführung von Ton-überzogenen Papieren zur Gewinnung einer Vielzahl von kopierten Materialien wiederholt, According to the invention, a leuco dye comprising a paste or a solution of the leuco dye is sequentially applied by a stencil to clay-coated papers. For example, a rotating cylinder is inserted into the Dipped leuco dye and then pressed the stencil into intimate contact with the clay-coated paper with the rotary cylinder, causing the leuco dye through the openings of the Stencil is pressed onto the clay-coated paper to form colored characters on the clay-coated paper. The above-listed steps are performed during the sequential feeding of clay-coated papers to the Obtaining a variety of copied materials repeatedly,

Überdies kann die Leukofarbe in bahnenförmigem ZustandMoreover, the leuco color can be in a sheet-like state

. werden. will

(sheet state) zugeführi/. Demgemäß umfaßt ein blatt- oder bahnenf örmiges Parbmaterial eine Trägerunterlagec mit einem Überzug der Leukofarbe darauf oder eine Trägerunterlage, die in die Leukofarbe . eintaucht, oder eine Trägerunterlage mit einer anderen in die Leukofarbe eintauchenden Trägerunterlage.(sheet state) supplied /. Accordingly, a sheet or web-shaped parb material comprises a carrier base c with a coating of the leuco color thereon or a carrier base which is incorporated in the leuco color. immersed, or a carrier pad with another carrier pad immersed in the leuco color.

Das blatt- oder bahnenförmige Leukofarbmaterial wird hergestellt, indem man die Leukofarbe als Überzug auf die Trägerunterlage, z.B. Papier, Harz oder Metall, aufbringt, oder indem man die Trägerunterlage"in die Leukofarbe ein-The leuco dye sheet or sheet is made by having the leuco dye as a coating on the Application of the carrier substrate, e.g. paper, resin or metal, or by inserting the carrier substrate "into the leuco color"

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Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines mimeographischen Kopierverfahrens, das von den vorstehend geschilderten Nachteilen frei ist» Ein weiterer Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines- Kopierblattes oder Druckblattes für ein mimeographisch.es Kopieren, das Kleider und Körper nicht verunreinigt, in einfacher Weise verwendet werden kann und ausgezeichnete Druck- oder Kopierfähigkeit besitzt. The object of the invention is therefore to create a mimeographic copying process that is free from the disadvantages described above »Another purpose of Invention is to provide a copy sheet or print sheet be used in a simple manner for mimeographic copying that does not contaminate clothes and bodies can and has excellent printing or copying ability.

Das mimeographische Kopierverfahren gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Schablone mit Öffnungen in innige Berührung mit einem Papier bringt, das einen Überzug aus einem Elektronen-aufnahmefähigen Adsorbensmaterial trägt (nachstehend als Ton-überzogenes Papier bezeichnet) und auf die gegenüberliegende Oberfläche der Schablone eine Druckfarbe aufbringt, die ein Elektronenabgebendes adsorbierbares farbloses Material, das eine Farbreaktion ergeben kann (nachstehend als Leukofarbstoff bezeichnet), aufbringt, wobei diese Druckfarbe durch .die Öffnungen der Schablone auf das Papier gepreßt und Farbbilder entsprechend den Öffnungen auf dem Ton-überzogenen Papier gebildet werden»The mimeographic copying method according to the invention is characterized in that a template with openings is brought into intimate contact with a paper which carries a coating of an electron-receptive adsorbent material (hereinafter referred to as clay-coated paper referred to) and on the opposite surface of the stencil applies a printing ink that is an electron-donating adsorbable colorless material that is a Can give color reaction (hereinafter referred to as leuco dye), applies, this printing ink by .die Openings of the stencil pressed onto the paper and color images to be formed according to the openings on the clay-coated paper »

nas mimeographische Druck- oder Kopierverfahren gemäß der Erfindung istr dadurch gekennzeichnet, daß der farübse Leukofarbstoff in Kombination mit dem mit Ton überzogenen Papier verwendet wird« ; The mimeographic printing or copying process according to the invention is characterized in that the colorless leuco dye is used in combination with the paper coated with clay ";

T)er Leukofarbstoff war in der Farbstoffittdustrie gut bekannt und außerdem wurde eine Kombination von Leukofarb stoff und mit Ton überzogenem Papier als druckempfindliches Kopierpapier verwendet, wobei der Farbstoff in einer Film- T) he leuco dye was well known in the dyestuff industry and a combination of leuco dye and clay coated paper was also used as a pressure sensitive copier paper, the dye being used in a film

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

taucht, wobei die Leukofarbe den Leukofarbstoff physikalisch dispergiert in einem Bindemittel oder gelöst in einem Lösungsmittel umfaßt. Hierbei kann zum Schutz der Anhaftung der Druckfarbe ein abstreifbares Papier, z.B. Cellophane, Vinylidenchlorid-Vinylchlorid-Mischpolymerisat oder Paraffinüberzogenes Papier, auf die Oberfläche der Farbschicht aufgebracht werden. Besonders bevorzugt wird, daß das ein Haften oder Kleben verhindernde Papier durch Hitze, Licht, Druck ; oder eine Flüssigkeit zerstört werden kann. Außerdem kann das blatt- oder bahnenförmige Farbmaterial (ink sheet) so gebogen werden, daß die Oberflächen der Farbschicht in dichter Berührung miteinander sein können, wie dies in Fig. 7 dargestellt ist, worin das blatt- oder bahnenförmige Farbmaterial, das einen Träger 1 mit einer Leukofarbschicht 2 als Überzug darauf enthält, so g£>ogen ist, daß ein Teil la des Triers 1 und ein Teil 2a der Farbschicht 2 mit dem Rest Ib des Trägers 1 und dem Rest 2b der Farbschicht 2 jeweils in Berührung vorliegen. In diesem Fall muß der gebogene Träger bei der Lage 6 abgedichtet sein, die von der Farbschicht ausgenommen ist. Im Falle der Anwendung dieses blatt- oder bahnenförmigen Materials wird der Träger 1 von der Richtung A zur Richtung B gezogen. Die Farbe wird auf dem Träger bei 2a stärker getragen als auf dem Träger bei 2b. So wird im Falle des Drückens eine Drehrolle oder -walze von A nach B bewegt, wobei die Zuführung von Farbe durch eine Schatfcne zu einem mit Ton überzogenen Papier gleichförmig wird.dips, the leuco dye comprising the leuco dye physically dispersed in a binder or dissolved in a solvent. To protect the adhesion of the printing ink, a paper that can be stripped off, for example cellophane, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer or paraffin-coated paper, can be applied to the surface of the ink layer. It is particularly preferred that the sticking or sticking preventing paper be exposed to heat, light, pressure ; or a liquid can be destroyed. In addition, the sheet or sheet of paint material (ink sheet) can be bent so that the surfaces of the paint layer can be in close contact with each other, as shown in FIG contains a leuco color layer 2 as a coating thereon, so that a part la of the triangle 1 and part 2a of the color layer 2 are in contact with the remainder Ib of the carrier 1 and the remainder 2b of the color layer 2, respectively. In this case, the curved support must be sealed at the layer 6, which is excluded from the paint layer. In the case of using this sheet or web-like material, the carrier 1 is pulled from the direction A to the direction B. The color is worn more heavily on the support at 2a than on the support at 2b. Thus, in the case of pressing, a rotating roller or roller is moved from A to B, and the supply of ink through a shadow to a paper coated with clay becomes uniform.

Überdies können nicht klebrige feinteilige Teilchen mit kleineren.Größen als 50 Mikron, vorzugsweise kleiner als 10 Mikron, in der Leukofarbe enthalten sein. Beispiele für derartige feinteilige Teilchen sind Kohlenhydratpulver,In addition, non-sticky, finely divided particles with sizes smaller than 50 microns, preferably smaller than 10 microns, to be contained in the leuco color. examples for such fine particles are carbohydrate powder,

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z.B. Stärke, Dextrin oder Zucker, und anorganische Materialien, z.B. Glaspulver oder Metallpulver. Diese Pulver können in einer Menge von der 0,1- bis 5-fachen Gewichtsmenge der Leukofarbe einer 1- bis 20 $igen Lösung des Leukofarbstoffs nach Einstellen von Viskosität und Klebevermögen zugesetzt werden. Durch die Zugabe der feinteiligen Teilchen zu der Leukofarbe wird die Leukofarbe einer Schablone von Beginn bis zum Ende dss Drückens oder Kopierens gleichförmig zugeführt und es werden keine Blasen zwischen dem Farbblatt urüder Schablone gebildet, wodurch diese in dichter Berührung miteinander sind und daher werden die Druck- oder Kopiereigenschaften verbessert. Außerdem ist auch die Handhabung der Leukofarbe erleichtert, da die Leukofarbe mit einem Gehalt an den vorstehend angegebenen feinteiligen Teilchen halbtrocken ist.e.g. starch, dextrin or sugar, and inorganic materials, e.g. glass powder or metal powder. This powder can in an amount of 0.1 to 5 times the amount by weight of the leuco dye of a 1 to 20% solution of the leuco dye can be added after adjusting the viscosity and adhesiveness. By adding the finely divided particles to the leuco color, the leuco color of a stencil becomes uniform from the beginning to the end of printing or copying and no bubbles are formed between the ink sheet and the stencil, making them in close contact are with each other, and therefore the printing or copying properties are improved. Besides, the handling is too the leuco color facilitated, since the leuco color containing the above-mentioned finely divided Particle is semi-dry.

überdies kann zum Schutz vor der Bildung von feinen Luftblasen zwischen dem Farbblatt und der Schablone beim u . Kopieren oder Drucken ein Fett und öl, ein Wachs oder ein l; Mineralöl in der Leukofarbe enthalten sein. Beispiele für Fettöle sind ein Pflanzenfett und öl, z.B. ein trübes. Wachs (haze wax) oder Mmöl, ein tierisches Fett und öl, z»B* halbtrocknendes Pferdefett (horse fat) oder halbtrocknendes Talgöl, und ein gehärtetes Öl. Als Wachs kann ein ^ pflanzliches festes Wachs, z.B. Carnaubawachs, Candellilawachs, Palmwachs, und ein tierisches festes Wachs, z.B. Schellackwachs, Walöl oder Wollfett (wool wax) verwendet ΐ * werden. Als Mineralöl Kann festes Paraffin, chloriertes U-".f.-^ Paraffin und Erdölwachs zur Anwendung gelangen. In addition, to protect against the formation of fine air bubbles between the ink sheet and the stencil when u. Copying or printing a fat and oil, a wax or l; Mineral oil may be contained in the leuco color. Examples of fatty oils are a vegetable fat and oil, for example a cloudy one. Wax (haze wax) or Mmöl, an animal fat and oil, e.g. semi-drying horse fat or semi-drying sebum oil, and a hydrogenated oil. A solid vegetable wax such as carnauba wax, candellilla wax, palm wax, and an animal solid wax such as shellac wax, whale oil or wool wax can be used as the wax ΐ * . . As the mineral Can solid paraffin, chlorinated U "f -. ^ Paraffin and petroleum wax be used.

INSPECTEDINSPECTED

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Nach Auflösen des Iaukofarbstofftg in einem mittel können diese Substanzen mit der Lösung unter Erhitzen gemischt werden, worauf auf Raumtemperatur gekühlt wird» Die Zusatzmenge von dem Fett oder öl^ Wachs oder Mineralöl beträgt die 0,1- bis 5-fache Gewichtsmenge, bezogen aufAfter dissolving the Iauko dye in one medium, these substances can be mixed with the solution while heating, after which it is cooled to room temperature » The amount of fat or oil added, wax or mineral oil is 0.1 to 5 times the amount by weight, based on

den Leukofarbstoff. - ,the leuco dye. -,

Überdies kann ein polymeres Klebstoffmaterial, das unter Erhitzen gelöst und als feines Pulver bei Raumtepperatur abgeschieden wird, in der Farbe, die die vorstehend angegebenen nicht-klebrigen feinteiligen Teilchen enthält, enthalten sein. Diese Farbe wird erhalten, Indem man den Leukofarbstoff in einem Lösungsmittel unter Bildung einer 1- bip SO £igen Lösung des Leukofarbstoffε löst, die polymere Kl«bT Stoffsubstanz in der Lösung dispergiert und dann das nichtklebrige feinteilige Pulver mit der sich ergebenden Lösung '-: mischt, wobei ein Produkt (Netz - net) , bestehend aus «wei Arten von feinteiligen Pulvern, in weichen die Leukofarbe eingeschlossen ist, gebildet wird»In addition, a polymeric adhesive material which is dissolved with heating and deposited as a fine powder at room temperature may be contained in the paint containing the above-mentioned non-tacky fine particles. This color is obtained by dissolving the leuco dye in a solvent to form a 1- bip SO £ solution of Leukofarbstoffε, the polymeric Kl 'b T substance dispersed in the solution and then the non-tacky finely divided powders with the resultant solution' - : mixes, whereby a product (net - net) consisting of "two types of finely divided powders, in which the leuco color is enclosed, is formed"

Als polymere Klebstoffsubstanzen können Cellulosederivate, z.B. Äthylcellulose, chlorierter Gummi (gum) und Polyäthylen, vorzugsweise mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 10 000, zur Anwendung gelangen. Die Zusatzmenge des feinteiligen Klebstoffpulvers liegt im Bereich von l/lOO bis 10 Gew.-Jo, bezogen auf den Leukofarbstoff, und vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 5 Gew.-%. Da der Leukofarbstoff von zwei Arten von feinteiligen Pulvern umgeben wird, fließt die Leukofarbe aus dem Farbblatt bei einer Temperatur von unterhalb 500C nicht heraus und daher ist die Handhabung des Farbblattes einfach.Cellulose derivatives, for example ethyl cellulose, chlorinated rubber (gum) and polyethylene, preferably with a molecular weight of 1,000 to 10,000, can be used as polymeric adhesive substances. The amount of the finely divided adhesive powder added is in the range from 1/100 to 10% by weight, based on the leuco dye, and preferably in the range from 0.05 to 5% by weight . Since the leuco dye is surrounded by two types of finely divided powders Leukofarbe flows from the ink sheet at a temperature below 50 0 C is not out, and therefore the handling of the ink sheet is easy.

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Zur Erhöhung der Viskosität der Leukofarbe ,kann als Viskosität-verleihendes Mittel Polybuten, ein Styrolpolymerisat, Polyvinylpyrrolidon oder ein olefinisches Polymerisat der Leukofarbe zugegeben werden. Diese Viskosität-erteilenden Mittel besitzen vorzugsweise ein Molekulargewicht von 200 bis 5000.To increase the viscosity of the leuco dye, can as a viscosity-imparting agent polybutene, a styrene polymer, Polyvinylpyrrolidone or an olefinic polymer of the leuco color can be added. This viscosity-imparting Agents preferably have a molecular weight of 200 to 5000.

Beispiele für farblose Leukofarbstoffe, die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen, sind 4,4'-Tetramethyldiaminodipheny!methan, Michler's Keton (Michler's Hydrol), MichTer' s Hydro lme thy lather, 4,4' -Tetramethyldiaminodiphenylmethylbenzoat, Tetramethylbenzidin, Kristallviolett-Carbinolbase, Kristallviolett-Carbinolmethyläther, Kristallviolettlacton, Malaohitgrün-Carbinolbase, Malachitgrünlacton, Malachitgrün-Carbinolmethyläther, Malachitgrün-Carbinoläthyläther, Primocyanin-Carbinolbase, Primocyanin-Carbinolmethyläther, Spirit-Sky-Blue-Carbinolbase^ Spirit-Sky-BluefCarbinolmethyläther, Spirit-Sky-Blue-Carbinoläthyläther und Rhodamine B- Lacton, Rhodamine B'Jf_ Lactam, Leukomethylenblau Q.dgl.. _ ■ . ~Examples of colorless leuco dyes which are used according to the invention are 4,4'-tetramethyldiaminodiphenyl methane, Michler's ketone (Michler's Hydrol), MichTer's hydro lemethyl ether, 4,4'-tetramethyldiaminodiphenylmethylbenzoate, tetramethylbenzidine, crystal violet carbinol base , Crystal violet carbinol methyl ether, crystal violet lactone, malachite green carbinol base, malachite green lactone, malachite green carbinol methyl ether, malachite green carbinol ethyl ether, primocyanine carbinol base, primocyanine carbol methyl ether, primocyanine carbinol methyl ether, spirit skybase blue methyl ether, spirit-skybase-blue-alcohol and Rhodamine B- Lacton, Rhodamine B 'Jf_ Lactam, Leukomethylene Blue Q the like .. _ ■. ~

Die.Lösungsmittel, die gemäß der Erfindung-zur Anwendung gelangen, hängen von der Art der Leukofarbstoffe ab. Zweckmäßig werden solche gewählt, die keine nachteilige Wirkung auf die Schablone, wie nachstehend agegeben, ausüben, Beispiele sind Benzol, Toluol, Xylol, Kerosindibutylphthalat, Trikresylphosphat, Diphenyläther, chlor:- iertes Diphenyl und eine Mischung davon. Die Bindemittel als Farbfcräger umfassen z.B. Leinsamenöl, Trichlordiphenyl, Naturharz, Petrolharz und Ketonharz. Diese Materialien besitzen natürlich keine nachteilige Wirkung auf die Leukofarbstoffe, die Schablone (master) und das Tonpapier.The solvents according to the invention for use reach depend on the type of leuco dyes. Appropriately, those are chosen that have no adverse effect exercise on the template as indicated below, Examples are benzene, toluene, xylene, kerosene dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, diphenyl ether, chlorinated diphenyl and a mix of them. The binders include as color carriers e.g. linseed oil, trichlorodiphenyl, natural resin, petroleum resin and ketone resin. Of course, these materials have no adverse effect on the leuco dyes, the stencil (master) and the construction paper.

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Das Ton-überzogene Papier gemäß der Erfindung wird durch Aufbringen eines Tones mit einem Gehalt an einem geeigneten Bindemittel als Überzug auf ein Papier oder durch Zusatz von Ton zu einem Papierbrei während der Papierherstellung hergestellt. Als Tonmaterialien können saurer Ton, aktiver Ton, Kaolin, Atapulgit und Bentonit zur Anwendung gelangen. Dieses Ton-Überzogene Papier kann ein solches sein, wie es als gebräuchliches druck- ' empfindliches Kopierpapier verwendet wird.The clay-coated paper according to the invention is made by applying a clay containing a suitable binder as a coating on a paper or made by adding clay to a paper pulp during papermaking. As clay materials can acid clay, active clay, kaolin, atapulgite and bentonite come into use. This clay-coated paper can be such as it is used as a common printing ' delicate copy paper is used.

Als Träger für das Farbblatt gemäß der Erfindung können gewöhnlich verwendetes Papier, Japan-Papier, Filterpapier, Barytpapier, Aluminium-beschichtetes Papier, Deckblatt, Cellophan, geschichtetes Cellophan, Polyäthylen, Polyethylenterephthalat, Acetylcellulose, Filz, Urethanschaumstoffblatt, Styrolschaumstoffblatt, Vinylchlorüchaumstoffblatt und ungewebte Stoffe zur Anwendung gelangen.As a support for the ink sheet according to the invention Can be commonly used paper, Japan paper, filter paper, baryta paper, aluminum-coated Paper, cover sheet, cellophane, layered cellophane, polyethylene, polyethylene terephthalate, acetyl cellulose, Felt, urethane foam sheet, styrene foam sheet, Vinyl chlorofoam sheet and nonwoven fabrics for Application.

Zur Ausführung des Drückens oder Kopierens unter Verwendung des Blattes gemäß der Erfindung' wird eine Schablone,z.B. eine mit Schreibmaschine beschriebene Schablone oder eine mit einem Schreibgerät geschnittene Schablone zwischen das Farbblatt und 'das Ton-überzogene Papier gelegt, worauf auf die Oberfläche des Farbblattes oder des Tonblattes Druck angewendet wird. Die nachgiebige oder wdche Farbe von dem Farbblatt wirdizturch die Schablonenöffnungen auf das Tonpapier übertragen und dabei wird die Färbungsreaktion herbeigeführt. -To perform printing or copying under Using the sheet according to the invention, a template, e.g. one written on with a typewriter Template or one cut with a writing implement Stencil between the color sheet and 'clay-coated Paper, and pressure is applied to the surface of the ink sheet or clay sheet. The yielding one or the color of the ink sheet is removed through the stencil openings transferred to the construction paper and the coloring reaction is brought about. -

Es kann daher eine Anzahl von-Druckarbeitsgängen oder Vervielfältigungen durch Wiederholung dieses Verfahrens ausgeführt werden. Außerdem kann das Farbblatt .ge-It can therefore do a number of printing passes or reproductions may be made by repeating this process. In addition, the color sheet can.

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Air Erfindung aufbewahrt werden, in-dea man da· Farbblatt in innige Berührung mit der Schablone oder der Vorlagt bringt,und es kann erneut verwendet werden,sofern dia Farbe in dem Farbblatt zurückbleibt, selbst wenn das Kopieren oder Drucken unterbrochen wird« Überdies werden Körper und Kleidung während der Aufbewahrung nicht beschmutzt, da die.Druckfarbe farblos ist.Air invention can be stored in-dea one brings the color sheet into intimate contact with the stencil or template, and it can be used again, provided the color remains in the ink sheet even if copying or printing is interrupted «Moreover body and clothing will not be soiled during storage because the printing ink is colorless.

Ferner kann auf der Farbschicht eine Schicht gebildet werden, die unter der Einwirkung von.Hitze,Licht, tintr Flüssigkeit oder einer Kombination hiervon zerstörbar ist, c.B. eine Wachsschicht und eine Harzschicht.Furthermore, a layer can be formed on the color layer, which under the action of heat, light, tintr liquid or a combination thereof is destructible, c.B. a wax layer and a resin layer.

Hit dem Druck- oder Farbblatt gemäß der Erfindung kann ainegeirtinschte Farbe, «*B· rot, blau, violett und schwäre durch entsprechende Auswahl der Leukofarbstoffe «ntwicOdit we>dan oder es kann tine Fai^bkopiöruttjg ausgeführt werden, indem man dUese farbstoffe kombiniert und SfittaÄ Seite anordnet» ^Hit the printing or ink sheet according to the invention can be aine-tinted color, «* B · red, blue, purple and black by appropriate selection of the leuco dyes «NtwicOdit we> dan or it can be done tine Fai ^ bkopiöruttjg by combining these dyes and SfittaÄ page arranges »^

Die Erfindung wird nachstehend anhand der Zeichnung näher erläutert.The invention is explained in more detail below with reference to the drawing.

Die Fig. 1 bis 6 zeigen Schnittansichten von Kopier- oder Druckmaterialien gamäo der Erfindung ·1 to 6 show sectional views of copier or printing materials according to the invention.

Fig. 1 zeigt eine Schnittansicht des Farbblattes I, wobei eine Schicht 2, die einen Leukofarbstoff enthält, auf einen Träger 1 aufgebracht ist.Fig. 1 shows a sectional view of the ink sheet I, wherein a layer 2 containing a leuco dye, is applied to a carrier 1.

Fig. 2 zeigt eine Schnittansicht eines Ton- überzogenen Papiers 2, wobei ein Ton 4 auf einen Träger 3 aufgebracht ist.2 shows a sectional view of a clay-coated paper 2, with a clay 4 on a carrier 3 is upset.

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INSPECTEDINSPECTED

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- 12 -- 12 -

Fig. 3 zeigt eine Ansicht, die das Kopieren oder Drucken unter Verwendung der Kopiermaterialen gemäß der Erfindung veranschaulicht, wobei eine Schablone 5 zwischen das Farbblatt I und das Ton- überzogene Papier II eingelegt ist, die so angeordnet sind, daß die Schicht und die Schicht 4 einander gegenüberliegen; dabei wird Druck in der durch Pfeile angegebenen Richtung angelegt.Fig. 3 is a view showing copying or printing using the copying materials shown in FIG of the invention, a stencil 5 between the ink sheet I and the clay-coated paper II is inserted, which are arranged so that the layer and the layer 4 are opposite to each other; thereby will Pressure applied in the direction indicated by arrows.

Fig. 4 zeigt ein weiteres Beispiel von Kopiermaterialien gemäß der Erfindung, worin ein Farbblatt I die Leukofarbstoffe A und B enthält, die eine verschiedene Farbentwicklung jeweils beim Inberührungbringen des Farbblattes I mit der Tonschicht 4 ergeben. Bei Verwendung von derartigen Kopiermaterialen können nach der gleichen Arbeitsweise, wie in Fig. 3 ver anschaulicht, Farbkopien erhalten werden. - -Fig. 4 shows another example of copying materials according to the invention, wherein an ink sheet I contains the leuco dyes A and B, which have a different Color development results when the ink sheet I is brought into contact with the clay layer 4. When using such copying materials can veraulicht according to the same procedure as in Fig. 3, Color copies can be obtained. - -

Die Fig. 5 und 6 zeigen weitere Beispiele für Kopiermaterialien gemäß der Erfindung, wobei ein Farbblatt I1 einen Leukofarbstoff B, der in einer bestimmten Farbe entwickelt wird, enthält und wobei dieses Farbblatt I1 auf ein Farbblatt I gelegt wird, das einen Leukofarbstoff A enthält, der eine Entwicklung in einer anderen Farbe ergibt. Bei Verwendung derartiger Kopiermaterialien kann eine Farbkopierung nach der gleichen Arbeitsweise,wie in Fig. 3 gezeigt, erhalten werden.5 and 6 show further examples of copying materials according to the invention, wherein an ink sheet I 1 contains a leuco dye B, which is developed in a certain color, and this ink sheet I 1 is placed on an ink sheet I, which contains a leuco dye A. which gives a different color development. When such copying materials are used, color copying can be obtained by the same operation as shown in FIG.

Da die Kopiermaterialien gemäß der Erfindung vor dem Kopieren oder Drucken farblos sind, ergeben sie keine Verunreinigung von Körper und Keidung und sind daher für den Benutzer nicht unangenehm. Überdies ist die Drucleoder Kopierbeständigkeit, verglichen mit der-Since the copy materials according to the invention before are colorless after copying or printing, they do not result in contamination of body and clothing and are therefore not uncomfortable for the user. In addition, the printing or copying resistance is compared to the

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Jenigen des Alkohol-Kopierverfahrens -(spirit printing process) erhöht und es ist kein Lösungsmittel beim Kopieren erforderlich. Außerdem ist die.-_3rerwendete Kopier- oder Druckmaschine (Vervielfältigungsmaschine) verglichen mit deniaisher bekannten Kopiermaschinen .vereinfacht, da die Maschine lediglich mit einem Schablonen- oder Vorlagezylinder und einer Druckrolle oder -walzeausgestattet ist.Those of the alcohol copying process - (spirit printing process) and no solvent is required when copying. In addition, the.-_ 3r used copier or printing machine (duplicating machine) compared to the copier machines known from the prior art .simplified, as the machine is only equipped with a template or template cylinder and a pressure roller or roller is.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert, worin sämtliche Teile auf Gewicht bezogen sind.The invention is illustrated below by way of examples explains in more detail, in which all parts are based on weight.

Beispiel 1 Example 1

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Ein Farbblatt wurde hergestellt, indem auf ein Papier eine Druckfarbe aufgebracht wurde, die durch Auflösen von 5 Teilen von Kristallviolettlacton in 95 Teilen Trichlordiphenyl und Dispergieren in 1oo Teilen Leinsamenöl hergestellt worden war« Andererseits wurde ein Ton-überzogenes Papio1 durch Aufbringen eines sauren Tons zusammen mit einem Bindemittel auf ein anderes Papier hergestellt. ; .An ink sheet was prepared by applying, on a paper, a printing ink prepared by dissolving 5 parts of crystal violet lactone in 95 parts of trichlorodiphenyl and dispersing it in 100 parts of linseed oil. On the other hand, a clay-coated Papio 1 was composed by applying an acidic clay made with a binder on another paper. ; .

Eine Schablonenplatte wurde mit einer Stahlfeder zur Herstellung einer Schablone mit öffnungen zerkratzt, Dann wurden das Farbblatt, die Schablone und das Ton-überzogene Papier ordnungsgemäß aufeinandergelegt. Das sich ergebende geschichtete Material wurde auf der Rückseite von der Farbschicht des Farbblattes durch eine Rolle gepreßt. Die Farbe wurde durch die Schablonenöffnungen der Schablone auf das Ton-überzogene Papier übergeführt und demgemäß wurde das Tonüberzogene Papier durch die Farbbildungsreaktion entwickelt. Die ArbeitsweiseA stencil plate was scratched with a steel spring to produce a stencil with openings, Then the paint sheet, stencil and clay-coated paper were properly placed on top of each other. That I The resulting layered material was applied to the back of the paint layer of the paint sheet by a roller pressed. The paint was transferred to the clay-coated paper through the stencil openings of the stencil and accordingly, the clay coated paper was developed by the color forming reaction. The way of working

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des Preßens durch die Rolle wurde unter aufeinanderfolgendem Zuführen von Ton-Überzogenen Papieren bis zum Verbrauch der Farbe auf dem Farbblatt'wiederholt. Es wurden dabei etwa 3oo blaugefärbte klare Kopien erhalten« of pressing by the roller was under consecutive Feeding of clay-coated papers until the ink on the ink sheet is used up repeatedly. About 300 clear blue copies were obtained "

Das gleiche Ergebnis wurde erhalten, indem ein Farbblatt verwendet wurde, das durch Aufbringen der vorstehend beschriebenen Farbe auf ein beschichtetes Papier, einen Polyäthylenterephthalatfilm oder eine Aluminiumfolie anstelle des ^apiers hergestellt worden war. Eine Verunreinigung von Kleidung oder Körper durch die Farbe wurde während des Druck- oder Kopiararbeitsganges nicht beobachtet,The same result was obtained using an ink sheet obtained by applying the paint described above on coated paper, polyethylene terephthalate film, or Aluminum foil has been made instead of the paper was. Contamination of clothing or bodies by the paint was found during the printing or copying operation not observed

Beispiel 2Example 2

Auf ein Farbblatt, das durch Aufbringen einer Farbe auf eine Papieroberfläche hergestellt worden war, wobei die Farbe durch Auflösen von 4 Teilen Kristallviolettlacton und 96 Teilen Trichlordiphenyl und Dispergieren der sich ergebenden Lösung in 8o Teilen Leinsamenöl hergestellt worden war, wurde ein Farbblatt bei einer gewünschten Fläche, wie in Fig. 5 gezeigt., aufgebracht, das durch Aufbringen einer Farbe.auf ein anderes Papier hergestellt worden war, die durch Auflösen von 5 Teilen Rhodamine B - Lacton in 95 Teilen Trichlordiphenyl und Dispergieren der sich ergebenden Lösung in 5o Teilen Leinsamenöl hergestellt worden war. Die Kombination von den gerannten Farbblättern einer Schablone und einem Ton-Überzogenen Papier wurden/ln Reihenfolge übereinandergelegt. Das geschichtete Material wurde an der RückseiteOn a sheet of paint that was produced by applying a paint to a paper surface, wherein the color by dissolving 4 parts of crystal violet lactone and 96 parts of trichlorodiphenyl and dispersing The resulting solution in 80 parts of linseed oil was made into a coloring sheet at a desired one Area, as shown in Fig. 5., Applied by applying a color to another paper which was prepared by dissolving 5 parts of Rhodamine B - lactone in 95 parts of trichlorodiphenyl and dispersing the resulting solution in 50 parts Flaxseed oil had been made. The combination of a stencil and a stenciled color sheets Clay-coated papers are stacked in order. The layered material was at the back

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der Färbschicht des Farbblattes durch eine Rolle gepreßt t wodurch eine blaue Kopie mit einer teilweisen Entwicklung in roter Farbe erhalten wurde. Bei Wiederholung dieses Preßvorgangs konnten etwa 35o Kopien erhalten werden.the coloring layer of the ink sheet is pressed by a roll t give a blue copy with a partial development in red color was obtained. When this pressing operation was repeated, about 35o copies could be obtained.

Beispiel 3Example 3

"~ Eine Farbschicht des Farbblattes von Beispiel 1 wurde mit einem Vinylidenchloridharzfilm (Handelsname "Saran", hergestellt -von Asahi Dow Co.,Ltd.) als abstreifbares Blatt bedeckt. Die Farbe haftete nicht an anderen Gegenständen an, wenn das abstreifbare Blatt abgestreift wurde. Eine Anzahl von Kopien konnte nach " der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 1 durch Abstreifen des genannten abstreifbaren Blattes bei Verwendung hergestellt werden. Es war möglich, das Kopieren oder Drucken während der Ausführung zu unterbrechen. IndLesem Fall wurde das Farbblatt mit dem genannten abstreifbaren Blatt bedeckt. Das Kopieren konnte bei Abstreifen des abstreifbaren Blattes erneut ausgeführt werden."~ A paint layer of the paint sheet of Example 1 was coated with a vinylidene chloride resin film (trade name "Saran" manufactured by Asahi Dow Co., Ltd.) As a strippable Sheet covered. The paint did not adhere to other objects when the peelable sheet was stripped. A number of copies could be made according to " the same procedure as in Example 1 by stripping off said strippable sheet Use to be made. It was possible to pause copying or printing while it was running. In this case, the paint sheet has been covered with said strippable sheet. Copying could carried out again when the strippable sheet is stripped off will.

Beispiel 4Example 4

Eine Schicht aus einer Mischung von Glasfasern und Papierbrei (pulps) wurde auf eine Farbschicht des Farbblattes von Beispiel 1 aufgebracht. Ein Original wurde auf, dieses Farbblatt gelegt. Beim Erhitzen wurde diese Mischung auf der Schicht entsprechend den Buchstabenteilen des Originals gelöst, da die Buchstabenteile auf dem Original ein hohes V/ärmeabsorptionsvermögen besaßen.A layer of a mixture of glass fibers and paper pulps was applied to a layer of paint on the paint sheet of Example 1 applied. An original was placed on this color sheet. When heated, this became Mixture on the layer corresponding to the letter parts of the original, since the letter parts on the Original had a high heat absorption capacity.

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Dann wurden das Farbblatt, Schablone und Ton- überzogenes Papier übereinandergelegt. Beim Preßen mit einer Rolle wurde das gleiche Ergebnis wie in Beispiel 1 erhalten. Diese Schicht wirkte als Schutzschicht für eine weiche Druckfarbe. Es wurde; keine Verunreinigung des Körpers während des Druck- oder Kopiervorganges beobachtet und außerdem haftete die* Druckfarbe auch nicht an anderen Gegenständen vor dem Drucken oder Kopieren.Then the color sheet, stencil and clay-coated paper were placed on top of one another. When pressing with a Rolle, the same result as in Example 1 was obtained. This layer acted as a protective layer for one soft printing ink. It was; no contamination of the body observed during the printing or copying process and in addition, the * ink did not adhere to other objects before printing or copying.

Beispiel 5 . Example 5 .

5 Teile Kristallviolettlacton wurden unter Erhitzen in 95 Teilen Diphenylchlorid gelöst und nach Kühlen der Lösung wurden 1oo Teile Kartoffelstärke mit einer Teilchengröße von unterhalb 1o Mikron mit der Lösung gemischt/ um eine pastenähnliche Leuköfärbe herzustellen.5 parts of crystal violet lactone were dissolved in 95 parts of diphenyl chloride with heating and, after cooling, the Solution, 100 parts of potato starch with a particle size of less than 10 microns were mixed with the solution / to make a paste-like leuco dye.

Die so erhaltene Leukofarbe wurde als Überzug auf ein Cellophan-beschichtetes Papier in einer Dicke von ο,55 mm aufgebracht*The leuco dye thus obtained was coated on a Cellophane-coated paper applied with a thickness of ο.55 mm *

Beispiel ...6;Example ... 6;

Farbblätter wurden unter Anwendung der nachstehend aufgeführten Bedingungen hergestellt;Color sheets were made using the following conditions;

90989098

LeukofarbstoffLeuco dye

Eristallviolett-Crystal violet

"\ lacton
3,3 Teile
"\ lacton
3.3 parts

Lösungsmittelsolvent

chloriertes Diphenyl 43,7 Teilechlorinated diphenyl 43.7 parts feste Substanz Überzugsdickesolid substance coating thickness

festes Paraffin 33 Teile (F. 6o^ 620C)solid paraffin 33 parts (F. 6o ^ 62 0 C)

0,3 nun0.3 well

Trägerunterlage.Carrier pad.

Polyethylenterephthalat Polyethylene terephthalate

Leukomethylenblau Leucomethylene blue

4,ο Teile4, ο parts

chloriertes Diphenyl 76 Teilechlorinated diphenyl 76 parts chloriertes festes Paraffin 2o Teile (F. 65chlorinated solid paraffin 2o parts (F. 65

o,3 mmo, 3 mm

PolyethylenterephthalatPolyethylene terephthalate

Leukomaphthofluoran Leucomaphthofluoran

5,o Teile5, o parts

chloriertes Diphenyl,6o g Toluol 5,5 Teilechlorinated diphenyl, 60 g toluene 5.5 parts

festes Paraffin ο,3 mm
(F. 4o - 420C)28
solid paraffin ο, 3 mm
(F. 4o - 42 0 C) 28

Bienenwachs
2,o Teile
(F. 62 .- 660C)
Beeswax
2, o parts
(F. 62 .- 66 0 C)

PolyäthylenterephthalatPolyethylene terephthalate

Halachitgrünlacton 1,o TeileHalachite green lactone 1, o parts

Toluoltoluene

2o g2nd Floor

Butylacetat 44 TeileButyl acetate 44 parts mikrokri stalline s Wachs (F. 82 - 840C) · Triphenylchlorid (F. 9ocC)microcrystalline wax (F. 82 - 84 0 C) triphenyl chloride (F. 9o c C)

o,3 mmo, 3 mm

PolyäthylenterephthalatPolyethylene terephthalate

Rhodamine B-Lactam 3,o TeileRhodamine B-Lactam 3, o parts

chloriertes DiphenylQ0f chlorinated diphenylQ 0f

flüssiges Paraffin 3o Teileliquid paraffin 3o parts

MontanwachsMontan wax

14 Teile14 parts

(F. 76 - 780C)(F. 76 - 78 0 C)

o,3 mino, 3 min

PolyäthylenterephthalatPolyethylene terephthalate

CD CO CDCD CO CD

Leukofarbstoff Lösungsmittel feste Substanz Uberzugsdicke TrägerunterlageLeuco dye solvent solid substance coating thickness support base

Kristallviolett-Crystal violet

lactonlactone

1o Teile1o parts

chloriertes Diphenyl 80 Teilechlorinated diphenyl 80 parts

Japan - Talg 1o Teile (F-52-53°C)Japan - tallow 1o parts (F-52-53 ° C)

o,2 mmo, 2 mm

saures
Rhodamine
B-Sulton
5 Teile
sour
Rhodamines
B-Sulton
5 parts

chloriertes Diphenyl 7o,5 Teile Kerosin 1,5 Teile Kaltwachsanhydrid 0.I5 mm
(cool wax anhydride;
2,o Teile
festes Paraffin
(F. 47 - 520C)
2,o Teile
chlorinated diphenyl 70, 5 parts kerosene 1.5 parts cold wax anhydride 0.15 mm
(cool wax anhydride;
2, o parts
solid paraffin
(F. 47 - 52 0 C)
2, o parts

Kristallviolett- chloriertes lacton DiphenylCrystal violet chlorinated lactone diphenyl

3,o Teile 68 Teile Leukomethylenblau flüssiges 4,o Teile Paraffin3, o parts 68 parts of leucomethylene blue liquid 4, o parts of paraffin

8 Teile Wal-Fett (whale) ο,3 mm
16,o Teile
(F. 46 - 5o°C)
8 parts whale fat (whale) ο, 3 mm
16, o parts
(F. 46 - 5o ° C)

N-substituiertes chloriertes Xanthenfarbstoff- Diphenyl lacton 87 Teile 6,o Teile "N-substituted chlorinated xanthene dye - diphenyl lactone 87 parts 6, o parts "

Carnaubawachs
7,o Teile
(F. 78 - 8O0C)
Carnauba wax
7, o parts
(F. 78 - 8O 0 C)

o,2 mm o, 2 mm

Polyäthyl enterephthalat Polyethylene enterephthalate

PolyethylenterephthalatPolyethylene terephthalate

PolyäthylenterephthalatPolyethylene terephthalate

PolyäthylenterephtnalatPolyethylene terephthalate

Leukofärbstoff Lösungsmittel feste Substanz Uberzugsdiclce TrägerunterlageLeuco dye solvent solid substance coating support base

1o wie Nr. 1 wie Nr.· T wie Nr. 1 o,3 m Aluminium-beschichtetes Papier1o like no. 1 like no. · T like no. 1 o, 3 m aluminum-coated paper

11 wie Nr.11 like no.

12 wie Nr..12 like no.

wie Nr.like no.

wie Nr. 1like No. 1

wie-Nr. Tlike no. T

wie Nr. 1like No. 1

ι Iι I

I II I

0,3 mm0.3 mm

o,35 mmo, 35 mm

Papier in Überlagerung auf einem ungewebten
Ctoff
Paper in overlay on a non-woven
Ctoff

AluminiumfolieAluminum foil

CD Ca) CDCD Ca) CD

Beispiel 7Example 7

4 Teile Kristallviolettlacton und o,5 Teile Polyäthylen mit einem Molekulargewicht von 2ooowurden in' 96 Teilen chloriertem Diphenyl beiJoo°C gelöst. Nach Kühlung der Lösung auf Raumtemperatur wurde eine Druckfarbe,in welcher ein feinteiliges Pulver von Polyäthylen suspendiert war, erhalten. 2o Teile von flüssigem Paraffin und 1oo Teile Kartoffelstärke wurden mit der Druckfarbe zur Bildung einer gleichförmigen Paste gemischt. Die Paste wurde als Überzug auf einen PoIyäthylenterephthalatfilm mit einer Dicke von 3ο Mikron und einer Größe von 3o χ 25 cm in einer Dicke von 3oo Mikron und einer Größe von 25 x 2o cm aufgebracht.Auf die Farbschicht wurde ein dünner Film von Vinylidenchlorid als Schutzpapier aufgebracht. Purpur gefärbte kopierte Materialien wurden bei Anwendung des obigen Fatobblattes erhalten.4 parts of crystal violet lactone and 0.5 parts of polyethylene with a molecular weight of 2ooo were in ' 96 parts of chlorinated diphenyl dissolved at Joo ° C. To Cooling the solution to room temperature was a printing ink in which a finely divided powder of polyethylene was suspended. 2o parts of liquid paraffin and 100 parts of potato starch were mixed with the Ink mixed to form a uniform paste. The paste was coated onto a polyethylene terephthalate film with a thickness of 30 microns and a size of 3o χ 25 cm in a thickness of 3oo Microns and a size of 25 x 20 cm. A thin film of vinylidene chloride was applied to the paint layer applied as protective paper. Purple colored copied materials were produced using the above Received Fatobblattes.

Eine Schablone und ein Ton-überzogenes Papier wurden in der angegebenen Reihenfolge unter ein Maschensieb gebracht und das Farbblatt wurde auf das Maschensieb so aufgelegt, um in dichte Berührung mit- der Farbsschicht hiervon zu-gelangen. Die Rückseite des Farbblattes wurde mit einer Rolle gepreßt, wobei 3oo Blätter von purpur gefärbten Kopiermaterialien oder Vervielfältigungen erhalten wurden.A stencil and clay-coated paper were placed under a mesh screen in the order listed and the ink sheet was placed on the mesh screen so as to be in close contact with the ink layer thereof to get. The back of the color sheet was made with pressed into a roll, giving 300 sheets of purple-colored copying materials or duplicates became.

Beispiel 8Example 8

15 Teile von N-Methyl-N-äthyl-rhodamine B-lacton und 3 Teile Polyäthylen mit einem Molekülargewicht von 5ooo wurden in einer Mischung von 2oo Teilen Rizinus-15 parts of N-methyl-N-ethyl-rhodamine B-lactone and 3 parts of polyethylene with a molecular weight of 5ooo were in a mixture of 2oo parts of castor

9098U/13079098U / 1307

öl und 4o Teilen Paraffin mit einem Schmelzpunkt von 4o bis 5ο 0C unter Erhitzen gelöst und dann gekühlt. Zu der Lösung wurden^oo Teile Dextrin und 1 Teil Phenylsilicon zugesetzt, um eine pastenartige Druckfarbe zu bilden, die dann auf ein Cellophan-beschichtetes Papier in einer Dicke von 2oo Mikron als Überzug aufgebracht wurde. Die überzogene Druckfarbej^wurde mit Infrarotstrahlen während 3 bis 1o see. bestrahlt, um die Oberfläche der überzogenen Farbe zu schmelzen, worauf gekühlt wurde. Das Kopieren oder Drucken wurde unter Anwendung der gleichen Arbeitsstufen wie in Beispiel 7 ausgeführt, wobei 2oo Blätter von purpurrot gefärbten Kopien oder Vervielfältigungen erhalten wurden.Oil and 4o parts of paraffin with a melting point of 4o to 5ο 0 C dissolved with heating and then cooled. To the solution, 100 parts of dextrin and 1 part of phenyl silicone were added to form a paste-like printing ink, which was then coated onto cellophane-coated paper to a thickness of 200 microns. The coated ink was exposed to infrared rays for 3 to 1o. irradiated to melt the surface of the coated paint, followed by cooling. Copying or printing was carried out using the same procedures as in Example 7, whereby 200 sheets of purple colored copies or duplicates were obtained.

984 4/130 7984 4/130 7

Claims (1)

PatentansprücheClaims 1) Verfahren zum mimeographisehen Kopieren, dadurch gekennzeichnet, daß man kontinuierlich eine Schablone mit Öffnungen mit einem Ton-überzogenen Papier in innige Berührung bringt und der gegenüberliegenden Oberfläche der Schablone eine Leukofarbe, die ein Lösungsmittel und einen Leukofarbstoff enthält, der bei Adsorptionsberührung mit dem Ton Farbmarkierungen bildet, zuführt, wobei die Leukofarbe durch die öffnungen der Schablone auf das Ton-überzogene Papier gepreßt und Farbbilder entsprechend den Öffnungen auf dem Ton-überzogenen Papier gebildet werden.1) Method of mimeographic copying, thereby characterized by continuously making a stencil with openings with a clay-coated Brings paper into intimate contact and the opposite surface of the stencil a leuco color, which contains a solvent and a leuco dye, which forms color markings when it comes into contact with the clay by adsorption, with the leuco color coming through the openings the stencil is pressed onto the clay-coated paper and color images corresponding to the openings on the clay-coated paper Paper can be formed. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man als Leukofarbstoff 4,4I-Tetramethyldiaminodiphenyl-2) Method according to claim 1, characterized in that the leuco dye 4,4 I -tetramethyldiaminodiphenyl- , methan, Michlers Keton (Michlers Hydrol), Michlers Hydrolmethyläther, 4,4'-Tetramethyldiaminodiphenylmethylbenzoat f Tetramethylbenzidin, Kristallviolett-Carbinolbase, Kristallviolett-Carbinolmethyläther, Malachitgrün-Carbinolbase, Malachitgrün-Lacton, MalachitgrUn-Carbinolmethyläther, MalachitgrUn-Carbinoläthyläther, Primocyariine-Carbinöl-. base, Primocyänine-Carbinolmethyläther,Spirit Sky Blue-Carbinolbase, Spirit Sky Blue - Carbinolmethyläther, Spirit Sky Blue, Carbinoläthylather oder Rhodamine B-Lacton verwendet. , methane, Michler's ketone (Michler's Hydrol), Michler's hydrolmethyl ether, 4,4'-tetramethyldiaminodiphenylmethylbenzoate f tetramethylbenzidine, crystal violet carbinol base, crystal violet carbinol methyl ether, malachherine green carbinol base, malachbinol ether oil, malachbinite green carbinol ethyl lactone, malachbinite green carbinol ethyl lacton . base, Primocyänine-Carbinolmethyläther, Spirit Sky Blue-Carbinolbase, Spirit Sky Blue - Carbinolmethyläther, Spirit Sky Blue, Carbinoläthylether or Rhodamine B-Lacton are used. 3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Benzol, Toluol. Xylol, Kerosin, chloriertes Diphenyl, Diphenylphthalat, Trikresylphosphat, Diphenyläther. oder einer Mischung hiervon verwendet. _3) Process according to claim 1, characterized in that the solvent used is benzene, toluene. Xylene, kerosene, chlorinated diphenyl, diphenyl phthalate, tricresyl phosphate, diphenyl ether. or a mixture used hereof. _ 9098 44/1309098 44/130 ff « I ·ff «I · ( T • t * t *( T • t * t * t rt r • t r .• t r. 4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ton sauren Ton, aktiven Ton, Kaolin, Attapulgit oder Bentonit verwendet.4) Method according to claim 1, characterized in that the clay is acidic clay, active clay, kaolin, Attapulgite or bentonite used. 5) Verfahren zum mimeographischen Kopieren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Farbblatt mit einer Schablone mit Öffnungen in innige Berührung bringt, kontinuierlich ein Ton-überzogenes Papier der Schablone zuführt und die Rückseite des Farbblattes, das eine Trägerunterlage mit einem Überzug aus einer Leukofarbschicht mit einem Gehalt an Lösungsmittel und ]jeukofarbstoff, der bei Adsorptionsberührung mit dem Ton Farbmarkierungen oder Farbzeichen bildet, umfaßt, preßt, wodurch die Leukofarbe durch die Öffnungen der Schablone auf das Ton-überzogene Papier gepreßt und Bilder der Farbe entsprechend den öffnungen auf dem Ton-überzogenenjPapier gebildet werden.5) Method for mimeographic copying, characterized in that a sheet of color with a stencil Brings intimate contact with openings, continuously feeds a clay-coated paper to the stencil and the Reverse side of the ink sheet, which is a carrier substrate with a coating of a leuco color layer with a content of solvent and] jeuko dye, which on contact with adsorption with the clay forms colored markings or colored characters, includes, presses, whereby the leuco color through the Openings of the stencil pressed onto the clay-coated paper and pictures of the color corresponding to the openings on the clay-coated paper. 6) Verfahren nach Anspruch 5,dadurch gekennzeichnet, daß man als Leukofarbstoff 4,4'-ietramethyidiaminodiphenylmethan, Michlers Keton (Michlers Hydro!), Michlers Hydrolmethyläther, 4,4'-Tetramethyldiaminodiphenylmethylbenzoat, Tetramethylbenzidin, Kristallviolett -Carbinolbase, Kristallviolett-Carbinolmethyläther, Malachitgrün-Carbinol-6) Method according to claim 5, characterized in that that 4,4'-ietramethyidiaminodiphenylmethane is used as the leuco dye, Michler's ketone (Michler's Hydro!), Michler's hydrolmethyl ether, 4,4'-tetramethyldiaminodiphenylmethylbenzoate, tetramethylbenzidine, crystal violet carbinol base, Crystal violet carbinol methyl ether, malachite green carbinol methyl base, Malachitgrün-Lacton, Malachitgrün-Carbinoläther, Malachitgrün-Carbinoläthyläther, Primocyanine-Carbinolbase, Primocyanine-Carbinolmethyläther, Spirit Sky Blue-Carbinolbase, Spirit Sky Blue - Carbinolmethyläther, Spirit Sky Blue - Carbinoläthyl-äther oder Rhodamine B-Lacton verwendet.methyl base, malachite green lactone, malachite green carbinol ether, Malachite green carbinol ethyl ether, primocyanine carbinol base, Primocyanine carbinol methyl ether, Spirit Sky Blue carbinol base, Spirit Sky Blue - carbinol methyl ether, Spirit Sky Blue - carbinol ethyl ether or Rhodamine B-lactone used. 7) Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Benzol, Toluol, Xylol, Kerosin, chloriertes Diphenyl, Diphenylphthalat, Trikresylphosphat, Diphenyläther oder eine Mischung hiervon verwendet.7) Process according to claim 5, characterized in that the solvent used is benzene, toluene, xylene, kerosene, chlorinated diphenyl, diphenyl phthalate, tricresyl phosphate, Diphenyl ether or a mixture thereof is used. 909844/1307909844/1307 8. Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß man als Ton sauren Ton, aktiven Ton, Kaolin, Attapulgit oder Bentonit verwendet. · ' ■ 8. The method according to claim 5 *, characterized in that the clay used is acidic clay, active clay, kaolin, attapulgite or bentonite. · '■ 9· Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß die Leukofarbschicht zusätzlich nicht-klebrige feinteilige Teilchen mit Größen von unterhalb 50 Mikron enthält.9 · The method according to claim 5 * characterized in that the leuco color layer additionally contains non-tacky, finely divided particles with sizes below 50 microns. 10. Verfahren nach Anspruch 9* dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-klebrigen feinteiligen Teilchen aus Stärke, Dextrin, Zucker, Glas oder Metall bestehen.10. The method according to claim 9 *, characterized in that that the non-sticky finely divided particles consist of starch, dextrin, sugar, glass or metal. 11. Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß die Leukofabschicht zusätzlich wenigstens eine der Komponenten von Fett und Öl, Wachs und Mineralöl enthält.11. The method according to claim 5 *, characterized in that the Leukofabschicht additionally at least one of the components of fat and oil, wax and mineral oil. 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Fett und Öl aus der Gruppe von trübem Wachspalmöl, halbtrocknendem Pferdefett, halbtrocknendem Talgöl und gehärtetem Öl gewählt ist.12. The method according to claim 11, characterized in that that the fat and oil from the group of cloudy wax palm oil, semi-drying horse fat, semi-drying sebum oil and hydrogenated oil is chosen. Ι}. Verfahrennach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs aus der Gruppe von Carnaubawachs, Candellilawachs, Palmwachs, Schellackwachs, Walöl und Wollfett gewählt ist.Ι}. Method according to claim 11, characterized in that that the wax is selected from the group of carnauba wax, candellilla wax, palm wax, shellac wax, whale oil and wool fat. 14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Mineralöl aus der Gruppe von festem Paraffin, chloriertem Paraffin und Petrolwachs (petroleum wax) gewählt ist. .14. The method according to claim 11, characterized in that the mineral oil from the group of solid paraffin, chlorinated Paraffin and petroleum wax is selected. . 15. Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß die Leukofarbschicht außerdem ein klebriges polymeres Material enthält.15. The method according to claim 5 *, characterized in that that the leuco color layer also contains a tacky polymeric material. 909844/13-0909844 / 13-0 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das,, klebrige polymere Material aus der Gruppe von Cellulosederivaten, chloriertem Gummi und Polyäthylen gewählt ist.16. The method according to claim 15, characterized in that the ,, sticky polymeric material from the group of Cellulose derivatives, chlorinated rubber and polyethylene is chosen. 17. "Verfallen nach Anspruch 5* dadurchgekennzeichnet, daß die Leukofarbschicht als Viskosität«erteilendes Mittel17. "Expired according to claim 5 * characterized that the leuco color layer acts as a viscosity-imparting agent wenigstens eine Substanz aus der Gruppe von Polyvinylpyrrolieinern ■at least one substance from the group of polyvinylpyrroles ■ don, Polybuten,/Styrolpolymerisat und Polyolefin zusätzlich enthält, wobei das Viskositäfcrertellende. Mittel" ein Molekulargewicht von 200 bis 5OOO besitzt.don, polybutene, / styrene polymer and polyolefin additionally contains, whereby the Viskositäfcrertellende. Mean "a molecular weight from 200 to 5,000. 18. Kopier- oder Druckmaterial zur Ausführung des Verfahrens zum mimeographischen Kopieren, bestehend aus einem blatt- oder bahnenförmlgen Leukofarbmaterial, das eine Trägerunterlage mit einer Leukofarbschicht darauf umfaßt, wobei die Leukofarbschicht einen Leukofärbstoff und ein Lösungsmittel enthält.18. Copy or printing material for carrying out the method for mimeographic copying, consisting of a sheet or sheet-shaped leuco dye material, the one A support base having a leuco dye layer thereon, the leuco dye layer comprising a leuco dye and a solvent contains. 19. Kopier- oder Druckmaterial .nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Leukofarbschicht außerdem nicht-klebrige feinteilige Teilchen mit Größen von unterhalb 50 Mikron enthält.19. copier or printing material. According to claim 18, characterized characterized in that the leuco color layer also includes non-tacky, finely divided particles having sizes below 50 microns contains. 20. Kopier- oder Druckmaterial nach Anspruch I9, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-klebrigen feinteiligen Teilchen aus Stärke, Dextrin, Zucker, Glas oder Metall bestehen.20. copier or printing material according to claim I9, characterized characterized in that the non-sticky finely divided particles consist of starch, dextrin, sugar, glass or metal. 21. Kopier- oder Druckmaterial nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Leukofarbschicht zusätzlich wenigstens eine Komponente von Fett und Öl, Wachs und Mineralöl enthält.21. copier or printing material according to claim 18, characterized characterized in that the leuco color layer additionally contains at least one component of fat and oil, wax and mineral oil. 909844/13909844/13 22. Kopier- oder Druckmaterial.nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Fett und Öl aus der Gruppe von trübem Wachs, Palmöl, halttrocknendem Pferdefett, halbtrocknendem Talgöl und gehärtetem Öl gewählt ist.22. copier or printing material.according to claim 21, characterized in that the fat and oil from the group of cloudy wax, palm oil, hold-drying horse fat, semi-drying Sebum oil and hydrogenated oil is chosen. Kopier- oder Druckmaterial nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs aus der Gruppe vonCopying or printing material according to Claim 21, characterized in that the wax is selected from the group of Palmwachs. - . Carnaubawachs, Candellilawachs,/Schellackwachs, Walöl und Wollfett gewählt ist. . .Palm wax. -. Carnauba wax, candellilla wax, / shellac wax, whale oil and Wool fat is chosen. . . 24. Kopier- oder Druckmaterial nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Mineralöl aus der Gruppe von festem Paraffin, chloriertem Paraffin und Petrolwachs gewählt ist.24. copier or printing material according to claim 21, characterized in that the mineral oil from the group of solid paraffin, chlorinated paraffin and petroleum wax is selected. 25. Kopier- oder Druckmaterial nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Leukofarbschicht zusätzlich ein klebriges polymeres Material enthält.25. copier or printing material according to claim 18, characterized in that the leuco color layer in addition contains a sticky polymeric material. 26. Kopier- oder Druckmaterial nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß das klebrige polymere Material aus der Gruppe von Cellulosederivaten, (hloriertem Gummi und Polyäthylen gewählt ist.26. copier or printing material according to claim 25, characterized in that the sticky polymeric material consists of the group of cellulose derivatives, (chlorinated rubber and Polyethylene is chosen. 27. Kopier- oder Druckmaterial nach Anspruch l8, dadurch gekennzeichnet, daß die Leukofarbschicht als Viskositäterteilendes Mittel wenigstens eine Substanz aus der Gruppe von Polyvinylpyrrolidon, Polybuten, Styrolpolymerisat und einem Polyolefin zusätzlich enthält, wobei das Viskosität. -' erteilende Mittel ein Molekulargewicht von 200 bis 5OOO besitzt. 27. copier or printing material according to claim l8, characterized in that the leuco color layer as a viscosity-dividing agent at least one substance from the group of Polyvinylpyrrolidone, polybutene, styrene polymer and a polyolefin additionally contains, the viscosity. - ' dispensing agent has a molecular weight of 200 to 5,000. 909844/130909844/130 28. Verfahren zur Herstellung eines blatt- oder bahnenförmigen Leukofarbmaterials, dadurch gekennzeichnet, daß
man eine Leukofarbe, die einen Lexikofarbstoff und ein Lösungsmittel enthält, als Überzug auf eine Trägerunterlage
aufbringt und dann das so erhaltene blatt- oder bahnenförmige Material in der Weise biegt, daß die Oberflächen der Farbschicht in dichter Berührung miteinander vorliegen können.
28. A method for producing a sheet or web-shaped leuco color material, characterized in that
a leuco dye, which contains a lexicon dye and a solvent, as a coating on a support
applies and then bends the sheet or web-shaped material thus obtained in such a way that the surfaces of the paint layer can be in close contact with one another.
90 9 8 44/130790 9 8 44/1307
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