DE1917388A1 - Schaumbekaempfungsmittel - Google Patents

Description

Patentanwalt» O f QM

Dipl.-tng. A. Grünecker IQITOOQ ■ d· *** - '

Dr. -Ing. H. Khikeldey '* ' /000

Dr.-Ing. W. Stockmair B München 22. Maximi/ianatr. 43

2379

OIL COHPABT P.O. Braver 1267» Ponca Oity 03cXahoma, U.S.A.

SchaumbetflmpfungBmittel

Die vorliegende Erfindung bezieht sieb auf die SchauavexmizideruBg lehrend der Herstellung "von Phosphorsäure nach. dem Naßverfahren. Xh einer Hinsicht betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren und eine SusemmensetJftueg, die für die Herabsetzung der Schaumbildung «garend dee Aneäuerns von Hioephatgestein mit Säure, insbesondere Schwefelsäure» brauchbar sind·

009818/14 52 ^bad originaI

Bei d«r Herstellung von Phosphorsäure nach dam sogenannten Haßverfehren wird phosphatisdh&s Haterial in For» von Bioaphatgest&lXL rait einer exiorga&ieeiian normal erweis© Schwefelsäure, der Freisetzung τοη

uruä aufgrund der Art der Seafcfcios, «irä «in stabiler Schaum erzeugt» £i@@«r Söhaom ksim, w«sm . nicht "be!fe§3apft wird, ati großen 7«ratbeituiieeed2»desie

keiten und in exfexeißan Fällen, s^ich au brach führen. Di® diirch den Schama b®r@it^t@n rigkeiten häng®¹¹ ^"ö
der YöTj^'beittsK^isg^sehniiiäigkeiitj Sea

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mit Albanian,

0 0981 8/

3 1317388

stellt, sick ein stark verminderter Schaum ergibt.

Bear erfindungsgemäSe Scliauainhibitor umfaßt insbesondere eine Mischung eines Alkohols und eines äthoxylierten Alkohols in einem Gewichtaverhältnis zwischen etwa 70 : 30 und etwa 90 : 10. Innerhalb dieses Bereichen let das hohe Ende, beispielsweise von etwa 30 : 20 biß etwa 90 i 10» bevorzugt.

Die Alkoholkoaponente kann einen einzigen Alkohol oder eine Mischung von Alkoholen umfassen, deren DurohschnittagrÖSe ic den bevorzugtes Bereich fällt, nämlich von etwa 16 bis etwa 50 Kohlenstoffatomen pro Molekül, vorzugsweise von etwa 16 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen pro' Molekül. Hie Aiko» holkomponente ist ast "bevorzugteeten vom geradkettigen primären Typ, da festgeetellt worden ist, daß verzweigtkettig« imd sekundäre und tertiäre Alkohole in άβη erf indnngege~ mäßen Zusaansensetzungen viel weniger wirksam sind als geradkettige primäre Alkohole* Zu geeigneten Alkoholen gehören n-Hexadecanol, n-Oct&äecanol, n-Nonadecaaol, n-Eicooanol 12nd n-Triaoontanol, wobei die .Aufzählung keine Beschränkung darstellt.

ebeneo auf einem einzigen Alkohol oder auf einer Miachung von Alkohä in

den bevorzugten Bereich fällt, nämlich von etwa 8 "bis 14 I£»olil&iBiE»!&£^^ ~ vorsugewelBe ^von etwa IDD bis

112 IKöilsnstOffa*oeen pro -Holkekül. - Diese entsprechen der all geiseiinen Jformel: "--

von QxyäthyleneInhalten darstellen, die erhalten wird, wenn ~" 4 bis IO Mol Äthylenoxyd mit 1 KoI der Verbindung kondensiert werden, die die Kohlenwasserstoffgruppen liefert, bei . der es sich insbesondere um einen höheren aliphatischen Monoallcohol handelt. Die Verbindungen mit ersetzbaren Wasser«= ßtoffatoaienj die für die Herstellung dei* erfindungsgeaäßen Grundäthosylate brauchbar sind, sind die verschiedenen aliphatischen Monoalkoliole mit Detergentqualität» Die bevorzugten Monoalkohole sind die linearen Alkohole, wie beispielsweise die primären Alkohole_{ die gemäß dev Ziegler-Synthese erhalten werden, oder die sekundären Alkohole! die durch das OXO-Verfahren hergestellt werden. Besonders erwünschte Alkohols sind die linearen primären Alkohole. Von ilen letzteren sowie von den linearen sekundären Alkoholen werden allgemein die eingeschlossen* die δ bis 14 Kohlenstoffatome enthalten* Besonders "brauchbare Alkohole innerhalb dieses Bereichs sind die CiQ-* bis G, «"Alkohole und Klsehungen davon.

A'thoxylate der vorstehenden Verbindungen.,, die ein ersetzbares Wasserstoff atom enthalten, können nach herkömmlichen Methoden hergestellt werden. Es ist sowohl saure als auch/basische Katalyse anwendbar, wobei jedoch die basische Kataly&e bevorzugt ist. Ein Beispiel einer geeigneten Baee ist Natriunliydroxyd, Bortrifluorld Ist der bevorzugte eaua*e Kai»*· Iy»ator für die Durchführung der

Die allgemeine Arbeitsweise für die I)ürGiifüh2?u^g der sationsreaktion umfaßt die Zugabe der erforderlichen Mefige an Äthylenoxyd zusairancn mit dem gewählten Katalysator zu ciem Alkoitol und Erfcitaen der ieaktloastölläöhmeif MgöaSräcfc auf &lne <5iMhte feis^erÄtür* Sie J oder Km&etmfrtlöne&m&ttim Kmtm in elmms 160 bis 1ψ5®ΰ {M& Μ« 3Β<Λ)

ist etwa 3,71 Mi ISf

BAD ORIGINAL

£ 1 θ 17388

(340 bis 36O°3i') c 2)ie vorstehenden i'e&pcraturbereiche sind bei dem bevorzugten Katalysator, speziell Katriumhydroxyd, anwendbar= Y7enn ein saurer Katalysator., wie Bortrifluorid» verwendet wird, soll eine niedrigere Temperatur eingehalten werden* Für eine derartige Katalyse uvü ein Bereich von etwa 79,5 bis 104°ö (175 bis 220⁰F) geeignet»

IUe ölt dem Monoalkohol umzusetzende Menge an Ithylenoxyd hängt hauptsächlich, von dem Molekulargewicht des Monoalkohols ab ο Wenn das Molekulargewicht des hydrophoben !Teiles zunimmt, ist die Verwendung von entsprechend größeren Mengen an Äthylenoxyd die übliche Praxia- Für den. breiten Bereich von Alkoholen, der erfindungsgeraäß umfaßt wird₉ liegen die entsprechenden Mengen an Äthylenoxyd im Bereich von 4 bis 10 Mol pro Mol des Alkohols« Ein Äthyl enoxydbereiob. von 5 biB 9 Mol pro Mol der bevorzugten O-jq" ^^^s ^lo""^^⁰" hole ist anwendbar und wird am bevorzugtesten ausgewählt, um etwa 59 bis 61 Gew₉-$ Äthyl«noxyd zu ergeben»

Erfindiingsgemäß werden die oben beschriebenen Äthoxylate dann mit Butylenoxyd in einer Weise umgesetzty bei der ein beträchtlicher 5@il der äthoscylierten Verbindungen eine Hydroxybutoxygruppierung als Endgruppe erhalten. Eine anwendbare Menge an Butylenoxyd für die Erreichung einer derartigen Endgruppenbiidung beträgt 0,5 bio 1,5 Mol Butylen» ozyd pro Mol dee Ithoxylats _o Die bevorzugten, gusamtaenaatsun»· gen werden erhalten, indem.das äthoxylierte Produkt mit etwa OjS bis etwa I₉O Mol Butylenoxyd weiterkondenoiert wird. Wiederun kazm. entweder basische- oder saure Katalyse verwendet v;ex'öen₈ um die EndgOTppezibiXdusg des Äthcixylata zu erreichen ο Sine Bass wie l?at??iumhyilroiryu ist vom Standpunkt der be^ueraea. Verarbeitung- bevorzugt. Jedoch fübrt ritfs Verwendung eines sauren Katalysators, .wJ.e Bort.rii"lx*orid,für die-Ben Zweck au einem P-rodufct nit einer etwee In «scr on phycikslischen Erscheinung eis die einr^r Eiid{r,ruppfenbehtindlung uater-

_BÄD ORIGINAL

worfenaxi Materialien, die untar Verwendung von Basenkatslj^e für de». EixdgruppenbebaiLdlmtgsaohritt hergestellt worden sind« Die oben in Verbindung mir, der Herstellung des Atfeoxylats diskutierten jeweiligen feinperRturlsereiciie siad. einschließlich der bevorzugten Bereiche genauso bei der Sadgruppenbehandlung mit Butylenoxyd anwendbar Es liönnen dl® verschiedenen Butylenoayfie verwendet werden» 12a die Ionischen Produkte dieses !Detergents herzustellen, tylenoxyd ist das bevorziagte

Die zwei. Komponenten άβ& erfindtmgsgemäßen toingEBßittele sind normalerweise beide liei fest, ebenso -wie ihre Mischung. Si© können .fir die dung als Flüssigkeit bei niedrigen beiepielaweise bei ° ⁰) netes !-«siuigsmittel© ode? dixrob Ter©©t@ra se BeeigeMipfe' eoluMll9ie?t w®Tä@m_a -Oft ist e© mäßig, da»" RÄgssis ale F@st©t©ff na r-elati-r

(75 bis

die "VeEWQSKhxag als flttssigk©It sa

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»aiii« -l«öte©&tisiig₉ -leio&t

0098-14/T4S2

Di© vorliegende Erfindung wird diireh die nachfolgenden Beispiele weiter veranschaulicht» In diesen Beispielen variiert die rolle oder eisgespeiste Säure von einem Beispiel sum anderen, ist 3edQch während eines Beispiels jeweils konstant* Bas beste ia Handel erhältliche Antischaunmittel gemäß dem Stand der !Technik wird in den Beispielen, als Vergleich verwendet. Siesee Material ist als Ärisscma SAAJO2 fcslsannt und stellt eine Mischung von etwa 35 ßew_t.-% öl säure s etwa 35 <χβν_Ψ-% Linolaäure unä restlich ölßäureäthoxylat dar.

ftl, ⁸J .^ lg ..ft AS. A m3\

ISb wird eine bavors^te eriinlimgBgeiaäße-Ziiaaiiiai©ns«tsung iönauliert, die eine Mischung τοπ etwa 90 Uew.-*£ Alfeoho-1 en (eine Mischung roa etwa gleiohen Gewichtemengen «& radfeöttigoö Monoalkoholen mit 16 und 18 Kohlenstoffatomen) xfja.6. etwa 10 Gew.-^ an stit Butylenoxyd einer Eadgruppenbohanclung unterworfenen äthoiylierten Alkoholen (eine Mi-

etwa gleichen Molasngeii an geradkettigen Monomit 10 w&& 12 ϊ-'ohlenstolfatomen, Sthoxyliert etwa 60 Gew,-fi i-ihylenoxyä und dann mit etwa 0_f94 KoI i?iitylfcnoxyd pro Hol äthoacyllertem JJLkohol endgruppenbe* UEiTaßt,, Sleses »tterial vird alt dem besten Xsa, ethitltliche.-a Antieohßuwtittei, das iet AriRoaR durch Stsgsbo zu dcoe 0ssteiaa,ufechludreaktd? eines

Kaörerf i*hren-HiOBphoreäureaiilage während Ibree noriaalen betriebe verglichen. VXhrend der Teetepamaen betriigt der ?erbriiUGii an eriindungageRÄSea Antiechaunaalttel % 354 kg (2931 lbe) während der Behandlung von 1 9m_f84 PhcophetgBatein oder 673 g (1,48 lba) Antieohauopro ϊο»ηβ Äestein. Der Yer'orauoh an -Arieoaa 502 ftlr Xrritchujig döE gleichen Gradea an Entschäwmiig 2 2M ÄE ^5^40 !fen} Eataciäiiimer pro 5G4&,3ä

Bei diesem Versuch wird ein simulierter AttfsohluBre&ktor verwandet. Berechnete Mengen an Schwefelsäure und Phoephatgestein werden kontinuierlich 2 Stunden lang in den gerührten Reaktor eingeführt, der zuerst mit "Filter^-Säure (©ine handelsübliche Phoephoreäure mit etwa 30 Gev„-# ?2°5^ ^³®" schickt worden ist. Ss wird irsmer dann Entschäumer zugesetzt, wenn die Oberfläche der Mischung mit Schaum bedeckt ist, so daß !zusätzliches G-eetein die Oberfläche dee fltteeigen Mediums nicht erreicht.

Produkt

Arisona

verwendete Menge an Entschäumer» k (lbe)/t

Swift 7

90 $ 1618 10 1° 1218-60

90 $ 1618 10 $ 1012-60 + 0,88

90 1» 161S 10 # 10X2-60 + 0,94 BO

30 ?C 1618 10 1» 1012-60 + 1,0 BO

90 # 1618 10 $ 1012-60 + 1,0»

90 1» 1618 10 1* 1012-60 + 1,05 BO

95 * 1618 5 it 1012-60 + 1,0 BO

4,49 (9,9), 4,67 (10,3), 6,21 (13.7)

(3 Verfluche) 8,76 (19,3)

8,9 (19,6)

7,3 (16,1)

£,22 (4,9)

2,86 (6,3), 3,63 (8,0) (2 T«reuc&a)

2,49 (5,5), 2,63 (5,6), 2,72 (6.O)-2,77 (6,1), 3,13 (C>,9), 3,58 (7,9), 3,58 (7,9), 3,72 (8,2) (8 Y«r»aahe)

14 Tage bei 85°C (165⁰F) ge«ltert 3,13 (6,9)

5,58 (7,9)

4,17 (9,2)

BAD ORIGINAL

Sin ü'allölderivat
(2)

Ein l'allölderivat

"1618" bezieht sich auf die in Beispiel 1 beschriebene Alkoholmischung, "1012-60" und "1218-60" beziehen sich auf eine Mischung von Alkoholen njit 10 und 12 Kohlenstoffatomen bzw. Kit 12, 14, 16 und 18 Kohlenstoffato« iaen, die jeweils au etwa 60 Gew.-# äthoxyliert sind, und «0,88 BO" bedeutet 0,88, Mol Butylenoxyd pro Mol äthoxylierter Alkohol,

Aufgrund der vorstehend beschriebenen speziellen Außführunge*« formen der vorliegenden Erfindung liegen Änderungen und Modifikationen auf der Hand, ohne d&& dabei der Bahraen der Erfindung verlassen wird.

Q0S818/U52

Claims (1)

1. Patentansprüche

   assasssasssssssGsssssssssssss

   SchatuavenainderongBHiittei, gekennzeichnet durch

   (a) einen geradkettig en primären Alkohol mit etwa 16 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen pro Molekül und

   (b) eine Verbindung der Pormel

   R(0CH₂CH₂)_Il0C₄H₈0H

   worin fi eine Og- bis 0, .-Alkylgruppe -bedeutet und a die Bedeutung 4 bis 10 hat,

   wobei das Verhältais τοπ Komponente (a) zu Komponente (b) et wa ?: 3 bis etwa 9 s 1 beträgt.

   2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) durchschnittlich etv/a 16 biß etwa 22 Kehpro Kolekül enthalt.

   3 s Mittel nftch Anspruch 2» dadurch gskennseio&net, daS S ein g«radiEtttl£as priKÜr^H Alkyl ist, des dnrcfeeuaalttlle XO bia eWs 12 Kohlenstoff at oma pro Molekül enthält.

   4· Mittel nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, η etwa 5 biß etwa 9 bedeutet.

   3 * Mittel neoh inepruoh 4» daduroh gekennjieiohnet, daB η so ausgewählt iet _r daii eich ein ithylenoxydgehalt von v?a 60 Öcw»»^ ergibt.

   - 10 -

   818/1452

   /„.,,.'. ...y. ft. vnvnecker -^, e* ·

   Dr.-lng. H. Kinkeldey

   Dr.-tng. W-. Stockmair Ί Q 1 7 Q Q Q

   S München 22, Maximi/tanstr. 4% I v3 I / .0 O O

   Continental Oil Company PH 2379/20/Bou

   ■ife««-J?atentansprüche b und 7

   6. Verwendung des Mittels nach wenigstens einem der Ansprüche 1 Ms 5 durch Beigabe in der Anschlußstufe "bei der Herstellung von Phosphorsäure, wobei ein Phosphatmineral mit einer anorganischen Säure aufgeschlossen wird.

   7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß das Mittel in einer Menge zwischen etwa 2,22 und etwa 4,17 Kg (A»9 und 9,2 pounds) pro Tonne an Phosphatmineral zugegeben

   wird.

   00981 8/U52