DE1812691A1

DE1812691A1 - On-the-fly photographic silver halide emulsion containing a halogen acceptor

Info

Publication number: DE1812691A1
Application number: DE19681812691
Authority: DE
Inventors: Kitze Jun Theodore Joseph
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1967-12-04
Filing date: 1968-12-04
Publication date: 1969-08-07
Also published as: FR1598274A; BE724801A; GB1250659A

Description

PATENTANWÄLTE 78/25/77PATENTANWÄLTE 78/25/77 DR...NG. WOLFF, H. BARTELS, ⁸ DR ... NG. WOLFF, H. BARTELS, ⁸ DR. BRANDES, DR.-ING. HELD teuton, «oni»DR. BRANDES, DR.-ING. HERO teuton, "oni"

Reg. Nr. 121 572Reg. No. 121 572

EASTMAN KODAK COMPANY, 3¹»3 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEASTMAN KODAK COMPANY, 3 ¹ »3 State Street, Rochester, New York State, United States of America

Direktkopierende, einen Halogenakzeptor enthaltende, photographisehe SilberhalogenidemulsionOn-the-fly photographic silver halide emulsion containing a halogen acceptor

Die Erfindung betrifft eine direktkopierende, einen Halogenakzeptor enthaltende, photographische Silberhalogenidemulsion mit Silberhalogenidkömern, deren Halogenid zum überwiegenden Teil aus Bromid besteht.The invention relates to a direct copying, a halogen acceptor containing, photographic silver halide emulsion with silver halide grains, the halide of which for consists predominantly of bromide.

Es ist bekannt, zur Aufzeichnung von Bildern photographische Aufzeichnungsmaterialien mit direktkopierenden Silberhalogenidemulsionsschichten zu verwenden. Diese Aufzeichnungsmaterial ien werden entweder kurzzeitig mit Licht hoher Intensität oder etwas länger mit Licht entsprechend geringerer Intensität büdgerecht belichtet und anschließendIt is known to use photographic recording materials with direct copying silver halide emulsion layers for recording images to use. These recording materials are either briefly exposed to high-intensity light or exposed a little longer with light corresponding to lower intensity and then exposed

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durch Einwirkung von Licht niedriger Intensität bzw. noch geringerer Intensität» beispielsweise bei Raumlicht, entwickelt. through the action of light of lower intensity or even lower intensity » for example in the case of room light.

Nachteilig an den bisher bekannten Aufzeichnungsmaterialien dieses Typs ist, daß ihre Empfindlichkeit nicht besonders gut ist und daß ferner die Stabilität der unter Verwendung der Emulsion hergestellten Bilder zu wünschen übrig läßt.The disadvantage of the previously known recording materials of this type is that their sensitivity is not particularly high is good and that furthermore the stability of the images produced using the emulsion leaves something to be desired.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, eine direktkopierende photographische Silberhalogenidemulsion anzugeben, die sowohl bei kurzzeitiger (d. h. mit Licht hoher Intensität durchgeführten) als auch länger dauernder (d. h. mit Licht niedriger Intensität durchgeführten)Belichtung eine verbesserte Empfindlichkeit aufweist und die sich zur Herstellung von Bildern verwenden läßt, die selbst noch nach einer beträchtlichen Aufbewahrungsdauer stabil sind und niedrige D . -Werte aufweisen.The invention was therefore based on the object of a direct copying indicate photographic silver halide emulsion which is effective both for short-term (i.e. with higher light) Intensity performed) as well as longer lasting (i.e. exposure performed with low-intensity light has improved sensitivity and which can be used to produce images that are themselves still are stable and have low D after a considerable period of storage. Values.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß man zu einer direktkopierenden photographischen Silberhalogenidemulsion mit den erwünschten Eigenschaften dann gelangt, wenn man dieser Cadmium- und/oder Bleibromid sowie ferner gegebenenfalls zusätzlich ein Edelmetallsalz und/oder überschüssige Jodidionen einverleibt.The invention was based on the finding that a direct copying photographic silver halide emulsion was obtained with the desired properties, if one uses this cadmium and / or lead bromide and also optionally additionally incorporated a noble metal salt and / or excess iodide ions.

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Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine direktkopierende, einen Halogenakzeptor enthaltende, photographische Silberhalogenidemulsion mit Silberhalogenidkörnern, deren Halogenid zum überwiegenden Teil aus Bromid besteht, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sie zusätzlich Cadmiumbromld und/oder Bleibromid sowie ferner gegebenenfalls ein Edelmetallsalz und/oder überschüssige, wasserlösliche Jodldionen enthält.The invention accordingly relates to a direct copying photographic material containing a halogen acceptor Silver halide emulsion containing silver halide grains, the halide of which consists predominantly of bromide, which is characterized in that it also contains cadmium bromide and / or lead bromide and also optionally a noble metal salt and / or excess, water-soluble iodine ions contains.

Photographische Aufzeichnungsmaterialien, die unter Verwendung derartiger Silberhalogenidemulsionen hergestellt sind, lassen sich wie die bekannten direktkopierenden photographischen Aufzeichnungsmaterialien verwenden, z. B. in üblichen Oszillographen, die entweder mit wechselnden Belichtungszeiten und -Intensitäten oder mit verschiedenen Aufzeichnungsgeschwindigkeiten arbeiten. Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Silberhalogenidemulsionen hergestellten photographischen Aufzeichnungsmaterialien lassen sich zur Herstellung von Bildern verwenden, die sich durch eine verminderte Hintergrunddichte und guten Kontrast auszeichnen. Photographic recording materials prepared using such silver halide emulsions are, like the known direct copying photographic Use recording materials, e.g. B. in usual oscilloscope, which either with changing Exposure times and intensities or work with different recording speeds. The using of the silver halide emulsions of the present invention Photographic recording materials can be used for the production of images which pass through are characterized by a reduced background density and good contrast.

Bilder mit niedriger Hintergrunddichte (D . ) sind für das Auge besser erkennbar als Bilder mit hohen Hintergrunddichten, und zwar selbst dann, wenn AD, d. h. die Bilddichte minus die Hintergrunddichte, konstant ist. Die Low background density (D.) Images are for more visible to the eye than images with high background densities, even if AD, i. H. the image density minus the background density, is constant. the

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Fähigkeit des menschlichen Auges, Bildunterschiede festzustellen, nimmt offensichtlich eher exponentiell als linear, wie dies bei Densitometermessungen zu beobachten ist, ab. Aus diesem Grunde ist eine sehr geringe Hintergrunddichte, d. h. neutrale Hintergrundtönung, erwünscht.The ability of the human eye to detect differences in images evidently increases exponentially rather than linearly, as can be observed in densitometer measurements. For this reason there is a very low background density, d. H. neutral background tint, desired.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung enthält die direktkopierende photographische Silberhalogenidemulsion Silberhalogenidkörner, deren Halogenid zum überwiegenden Teil aus Bromid besteht, einen Halogenakzeptor, einen die zur vollständigen Ausfällung des Silbers als Silberhalogenid während der Emulsionsherstellung erforderliche Menge an Halogenidionen hinausgehenden Überschuß an Jodidlonen sowie Cadmiumbromid.According to an advantageous embodiment of the invention contains Direct copying silver halide photographic emulsion contains silver halide grains, the halide of which is predominant Part consists of bromide, a halogen acceptor, one that is responsible for the complete precipitation of the silver as silver halide excess amount of halide ions required during emulsion preparation Iodide ions and cadmium bromide.

Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung enthält die Silbetohalogenldemulsion nach der Erfindung zur weiteren Verbesserung ihrer photographischen Eigenschaften neben Cadmiumbromid oder Bleibromid noch ein Edelmetallsalz, beispielsweise ein Goldsalz.According to a further advantageous embodiment of the invention contains the silbetohalogen emulsion according to the invention to further improve their photographic properties, in addition to cadmium bromide or lead bromide Precious metal salt, for example a gold salt.

Die Tatsache, daß sich die photographischen Eigenschaften von direktkopierenden photographischen Sllberhalogenidemulsionen z. B. durch Zusatz von Cadmiumbromid verbessern lassen, war nicht zu erwarten, da größere Mengen von Cadmiumsalzen Silberbromid enthaltende Silberhalogenid-The fact that the photographic properties of direct copying silver halide photographic emulsions z. B. can be improved by adding cadmium bromide, was not to be expected, since larger amounts of Cadmium salts silver bromide containing silver halide

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emulsionen in der Regel desensibilisieren. Noch überraschender ist, daß durch den Zusatz von Edelmetallsalzen, z. B. Goldsalzen, eine weitere Verbesserung bestimmter photographischer Eigenschaften, beispielsweise eine Empfindlichkeitssteigerung solcher Emulsionen oder eine Stabilitätserhöhung der damit hergestellten Bilder erreicht werden kann, da in der Regel durch den Zusatz von Edelmetallsalzen die photographischen Eigenschaften direktkopierender Silberhalogenidemulsionen verschlechtert werden.usually desensitize emulsions. Even more surprising is that by the addition of noble metal salts, e.g. B. gold salts, a further improvement of certain photographic Properties, for example an increase in the sensitivity of such emulsions or an increase in stability the images produced with it can be achieved, as the addition of precious metal salts usually results in the photographic properties of direct copying silver halide emulsions to be worsened.

Bei der Herstellung einer direktkopierenden photographischen Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung kann der Cadmiumbromldzusatz zu jedem beliebigen Zeitpunkt nach der Fällung des Silberhalogenids erfolgen, um das Cadmiumbromid mit den Silberhalogenidkörnern in Kontakt zu bringen. Vorzugsweise erfolgt der Cadmiumbromidzusatz während der Emulsionsherstellung nach dem letzten Waschen.In preparing a direct copying silver halide photographic emulsion according to the invention, the Cadmium bromide addition at any time the precipitation of the silver halide to bring the cadmium bromide into contact with the silver halide grains. The cadmium bromide is preferably added during the emulsion preparation after the last wash.

Zweckmäßig wird das Cadmiumbromid in einer Konzentration von etwa 10 bis etwa 80, vorzugsweise von etwa 20 bis etwa 60 g pro Mol Silberhalogenid verwendet.The cadmium bromide is expediently in a concentration of from about 10 to about 80, preferably from about 20 to about 60 g per mole of silver halide used.

Eine direktkopierende photographische Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung kann als Silberhalogenid ein übliches direktkopierendes Silberhalogenid, beispielsweise innenkornempfindliches Silberbromid, Silberbromjaüd,A direct copying silver halide photographic emulsion of the invention can be used as the silver halide Usual direct copying silver halide, for example silver bromide sensitive to the grain, silver bromide,

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Sllberchlorbromid oder Sllberchlorbromjodid, enthalten.Silver chlorobromide or silver chlorobromide iodide.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform besitzt die Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung Silberhalogenidkörner mit höherer Innenkorn- als Oberflächenempfindlichkeit, entsprechend den von Hunt in der Zeitschrift "Photographic Science and Engineering"₉ Band 5, No. 2, Mä«-/April 1961, Seiten 104-108, beschriebenen Emulsionen. Geeignete Emulsionen dieses Typs werden beispielsweise in den USA-Patentschriften 2 592 250, 3 206 316, 3 206 313_S 3 271 und 3 237 137, der belgischen Patentschrift 689 515 und In dem Buch von Glafkides "Photographic Chemistry", Band Selten 31/32, Verlag Fountain Press, London, beschrieben.According to a preferred embodiment, the silver halide emulsion according to the invention has silver halide grains with higher internal grain than surface sensitivity, corresponding to those described by Hunt in the journal "Photographic Science and Engineering" ₉ Volume 5, No. 2, March / April 1961, pages 104-108, described emulsions. Suitable emulsions of this type are, for example, in the US Patents 2592250, 3206316, 3206313 _S 3 271, and 3,237,137, Belgian Patent 689,515 and in the book by Glafkides "Photographic Chemistry", Vol Rare 31 / 32, published by Fountain Press, London.

Die Halogenakzeptoren der direktkopierenden Silberhalogenidemulsionen nach der Erfindung sind übliche bekannte Halogenakzeptoren. In der Regel sind dies Verbindungen, die die photolytische Ausbeute, wie sie beispielsweise durch eine radiographische Analyse bestimmt wird, und/oder die photolytische Dichte einer Auskopieremulsion zn steigern vermögen. Typische, als Zusatz zu einer direktkopierenden photographischen Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung geeignete Halogenakzeptoren werden beispielsweise in den USA-Patentschriften 3 287 137, 3 271 157 und 3 24l 971 beschrieben. The halogen acceptors of the direct copying silver halide emulsions according to the invention are conventionally known halogen acceptors. As a rule, these are compounds which are able to increase the photolytic yield, as determined, for example, by a radiographic analysis, and / or the photolytic density of a copy-out emulsion . Typical halogen acceptors suitable as additives to a direct copying photographic silver halide emulsion according to the invention are described, for example, in U.S. Patents 3,287,137, 3,271,157 and 3,241,971.

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Als besonders vorteilhaft haben sich stickstoffhaltige Halogenakzeptoren erwiesen,wie sie z. B. In den USA-Patentschriften 3 287 137 und 3 271 157 beschrieben werden.Nitrogen-containing ones have proven to be particularly advantageous Halogen acceptors proved to be such. B. In the United States patents 3,287,137 and 3,271,157.

Als besonders vorteilhaft haben sich ferner die aus der USA-Patentschrift 3 2¹Jl 971 bekannten Mercaptogruppen, insbesondere heterocyclische Mercaptogruppen, und Thiongruppen enthaltenden Halogenakzeptoren erwiesen.As a particularly advantageous further known from US Patent 3 2 ¹ 971 Jl mercapto groups, especially heterocyclic mercapto, thione groups and have proven containing halogen acceptors.

Vorzugsweise weisen die direktkopierenden photographischen Silberhalogeniderauls ionen nachjder Erfindung einen geringen Überschuß an Halogenidionen auf, d. h. zur Herstellung der Emulsionen werden mehr Halogenidionen verwendet, als zur Ausfällung des gesamten Silbers als Silberhalogenid erforderlich sind.Preferably, the direct copying photographic silver halide emulsions according to the invention are low Excess of halide ions, d. H. more halide ions are used to produce the emulsions than are required to precipitate all of the silver as silver halide.

Vorzugsweise wird einerSilberhalogenidemulsion gemäß der Erfindung nach der Fällung, Jedoch vor dem Auftragen auf einen Schichtträger ein wasserlösliches Jodid zugesetzt. So können der Silberhalogenidemulsion, bezogen auf 1 Mol Silberhalogenid, z. B. etwa 0,1 bis etwa 50, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 10 MoI-Sf wasserlösliches Jodid zugesetzt werden. Geeignete wasserlösliche Jodide sind beispielsweise Ammonium-, Calcium-, Lithium-, Magnesium-, Kalium- und Natriumiodid.Preferably, a silver halide emulsion according to Invention after precipitation, but a water-soluble iodide added before application to a layer support. Thus, the silver halide emulsion, based on 1 mole of silver halide, e.g. B. about 0.1 to about 50, preferably about 0.5 to about 10 mol-Sf of water-soluble iodide can be added. Suitable water-soluble iodides are for example ammonium, calcium, lithium, magnesium, potassium and sodium iodide.

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Die direktkopierenden photographischen Silberhalogenidemul-8ionen nach der Erfindung können mit den üblichen bekannten Farbstoffen aensibilisiert werden, wie sie beispielsweise in den USA-Patentschriften 3 287 136, 1 846 301, 1 846 302,The direct copying photographic silver halide emulsions of the invention can be mixed with conventionally known ones Dyes are sensitized, as described, for example, in U.S. Patents 3,287,136, 1,846,301, 1,846,302,

1 942 854, 1 990 507, 2 112 l40, 2 I65 338, 2 493 747,1 942 854, 1 990 507, 2 112 l40, 2 I65 338, 2 493 747,

2 739 964, 2 493 748, 2 503 776, 2 519 001, 2 666 76I,2 739 964, 2 493 748, 2 503 776, 2 519 001, 2 666 76I,

2 734 900 und 2 739 149 sowie der britischen Patentschrift 450 958 beschrieben werden.2,734,900 and 2,739,149 and British patent specification 450 958.

Spektral senslbilisierende Farbstoffe können den direktkopierenden photographischen SiIberh&logenidemulsionen nach der Erfindung in üblichen bekannten Konzentrationen zugesetzt werden. Die im Einzelfalle optimalen Farbstoffkonzentrationen lassen sich leicht nach bekannten Methoden ermitteln. In der Regel werden den Emulsionen, bezogen auf 1 Hol Silberhalogenid, etwa 10 bis etwa 1000 mg Farbstoff zugesetzt. Besonders günstige Ergebnisse werden dann erhalten, wenn die&ilberhalogenideaulslon, bezogen auf das Silberhalogenid, etwa 0,05 bis etwa 1 Mol-Ϊ Sensibilisierungsfarbstoff enthalt. Zur spektralen Senslbilislerung einer direktkopierenden photographiechen Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung können- gegebenenfalls auch mehrere verschiedene Farbstoffe verwendet werden.Spectral sensitizing dyes can be compared to direct copying photographic silver halide emulsions can be added to the invention in conventionally known concentrations. The optimal dye concentrations in the individual case can easily be determined by known methods. Usually the emulsions are based on 1 pint of silver halide, about 10 to about 1000 mg of dye added. Particularly favorable results are obtained when the over halide emulsion, based on the Silver halide containing from about 0.05 to about 1 mole Ϊ sensitizing dye. For spectral sensing a direct copying photographic silver halide emulsion according to the invention can optionally also several different dyes can be used.

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Vorzugswelse werden den Silberhalogenidemulsionen nach der Erfindung als spektrale Sensibilisatoren Merocyanlnfarbstoffe zugesetzt, da Verfärbungen, die bei Verwendung solcher Farbstoffe auftreten, bei der Photoentwicklung durch Ausbleichen praktisch vollständig beseitigt werden* Ferner werden solche Merocyaninfarbstoffe durch viele, in lichtentwickelbaren direktkopierenden Silberhalogenidemulsionen verwendete Halogenakzeptoren weniger leicht aus den darin enthaltenen Silberhalogenidkörnern entfernt oder desorbiert als Cyaninfarbstoffe.The silver halide emulsions are preferred according to the Invention added as spectral sensitizers merocyanine dyes, because discoloration that occurs when using such Dyes occur which are practically completely eliminated by fading in the photodevelopment * Furthermore such merocyanine dyes are caused by many in photodevelopable direct copying silver halide emulsions halogen acceptors used are less easily removed or desorbed from the silver halide grains contained therein as cyanine dyes.

Zur Herstellung der direktkopierenden photographischen Silberhalogenidemulsionen nach der Erfindung können die üblichen bekannten Träger- und Bindemittel verwendet werden, die zur Herstellung photographischer Emulsionen bekannt sind, z. B. hydrophile Kolloide, wie beispielsweise Gelatine, kolloidales Albumin, Polysaccharide, Cellulosederivate, Kunstharze, wie Polyvinylverbindungen, ζ. Β. PoIyvinylalkohol derivate oder Acrylamidpolymerisate. Neben den genannten hydrophilen Kolloiden kann das Träger- oder Bindemittel auch noch hydrophobe Kolloide, wie beispielsweise dispergierte polymerisierte Vinylverbindungen, insbesondere die für die Steigerung der Dimensionsstabilität photographischer Materialien bekannten Polyviny!verbindungen, enthalten. Geeignete Verbindungen des zuletzt genannten TypsFor the preparation of the direct copying photographic silver halide emulsions according to the invention, the customary known carriers and binders can be used for the preparation of photographic emulsions are known, e.g. B. hydrophilic colloids such as gelatin, colloidal albumin, polysaccharides, cellulose derivatives, synthetic resins such as polyvinyl compounds, ζ. Β. Polyvinyl alcohol derivatives or acrylamide polymers. In addition to the hydrophilic colloids mentioned, the carrier or binding agent also hydrophobic colloids, such as, for example, dispersed polymerized vinyl compounds, in particular contain the polyvinyl compounds known for increasing the dimensional stability of photographic materials. Suitable compounds of the last-mentioned type

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sind beispielsweise die wasserunlöslichen Poly(alky!acrylate) und Poly (alky !methacrylate) j, Poly (acrylsäure), Poly(sulfoalkylacrylate) und Poly(sulfoalky!methacrylate).are for example the water-insoluble poly (alky! acrylates) and poly (alky! methacrylate) j, poly (acrylic acid), poly (sulfoalkyl acrylate) and poly (sulfoalkyl methacrylates).

Die direktkopierenden photographischen Sllberhalogenidemulsionen nach der Erfindung können in üblicher Weise auf die üblichen bekannten Schichtträger aufgetragen werden, wie sie zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, beispielsweise auf Schichtträger aus Glas, Metall, Papier, mit Polyolefinen bestliichte» tem Papier, Folien, z. B. aus Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Polystyrol oder Polyester, wie beispielsweise PoIyäthylenterephthalat, hitzeresistentenFolien aus Polymeren, wie beispielsweise Hochtemperaturpolyestern, Polyimiden und Polycarbonaten.The direct copying photographic silver halide emulsions according to the invention can be applied in the customary manner to the customary known layer supports such as are used for the production of photographic recording materials, for example to layer supports made of glass, metal, paper, paper, foils, e.g. B. made of cellulose nitrate, cellulose acetate, polystyrene or polyester, such as, for example, polyethylene terephthalate, heat-resistant films made of polymers, such as, for example, high-temperature polyesters, polyimides and polycarbonates.

Zur weiteren Verbesserung der photographischen Eigenschaften direktkopierender photographischer Silberhalogenldemulsionen nach der Erfindung geeignete Edelmetallsalze sind beispielsweise Goldsalze, wie Gold (Ill)chlorid und Kaliumchloroaurat. To further improve the photographic properties direct copying silver halide photographic emulsions Noble metal salts suitable according to the invention are, for example, gold salts such as gold (III) chloride and potassium chloroaurate.

Die Edelmetallsalze werden den Silberhalogenidemulsionen während des Digerierens oder im Anschluß daran vor dem Auftragen der Emulsionen auf Träger einverleibt. Zweckmäßig werden sie in Konzentrationen von, bezogen auf 1 MolThe noble metal salts are added to the silver halide emulsions during digestion or subsequently prior to application incorporated into carrier emulsions. They are expediently in concentrations of, based on 1 mol

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Silberhalogenid, etwa 30 bis etwa 200, vorzugsweise etwa 50 bis etwa 150 mg verwendet.Silver halide, about 30 to about 200, preferably about 50 to about 150 mg used.

Die Konzentration des vorzugsweise gemeinsam mit einem Edelmetallsalz, vorzugsweise Qoldsalz, In einer Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung verwendeten Bleibromids beträgt, bezogen auf 1 Mol Silberhalogenid, zweckmäßig etwa 0,01 bis etwa 1, vorzugsweise etwa 0,05 bis etwa 0,2 Mol. Das Bleibromid wird in der Silberhalogenidemulsion zweckmäßig in situ erzeugt.The concentration of preferably shared with one Noble metal salt, preferably gold salt, lead bromide used in a silver halide emulsion according to the invention is, based on 1 mol of silver halide, expediently from about 0.01 to about 1, preferably from about 0.05 to about 0.2 mole. The lead bromide is conveniently generated in situ in the silver halide emulsion.

In typischer Weise wird das Bleibromid während des Digerierens oder im Anschluß daran vor dem Auftragen der Emulsion auf einen Schichtträger in situ aus Kaliumbromid und Bleinitrat erzeugt.Typically, the lead bromide is made up of potassium bromide and in situ during digestion or subsequently prior to application of the emulsion to a support Generates lead nitrate.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.

Beispiel 1example 1

Nach dem in der USA-Patentschrift 2 592 250 beschriebenen Verfahren wurde eine direktkopierende Oelatine-Silberhalogenidemulsion mit Silberchlorbromldkörnern, deren Halogenid zu 95 Mol-Jt aus Bromld und zu 5 MoI-Ji aus Chlorid bestand, hergestellt. Die Emulsion wurde in mehrere Teile geteilt,An oil direct copying silver halide emulsion containing silver chlorobromide grains, the halide thereof, was prepared by the method described in U.S. Patent 2,592,250 consisted of 95 mol of bromide and 5 mol of chloride, manufactured. The emulsion was divided into several parts,

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worauf diesen die in der folgenden Tabelle angegebenen Bestandteile zugesetzt wurden. Die Konzentration des zugesetzten Halogenakzeptors 2-Imidazolthion betrug 88 mg/Mol Ag, die Konzentration an zugesetztem Kaliumjodid 390 mg/Mol Ag und die Konzentration des zugesetzten grünsensibilisierenden Merocyaninfarbstoffes l40 mg/Mol Ag.whereupon the ingredients indicated in the table below were added to these. The concentration of the added Halogen acceptor 2-imidazolthione was 88 mg / mol Ag, the concentration of added potassium iodide 390 mg / mol Ag and the concentration of the added green sensitizing agent Merocyanine dye 140 mg / mol Ag.

Die in der verschiedenen Weise modifizierten Silberhalogenidemulsionen wurden auf übliche photographische Schichtträger aufgetragen, worauf die erhaltenen photographischen Aufzeichnungsmaterialien in zwei Teile geteilt und einmal im frischen Zustand und das andere Mal nach 7-tägiger Inkubation bei einer Temperatur von 48,9°C und einer relativen Feuchtigkeit von 35 % untersucht wurden. Die einzelnen Proben wurden 34 M?kroSekunden lang bildgerecht mit Xenonlicht hoher Intensität belichtet, hierauf 30 Sekunden lang mit kalt-welß-fluoreszierendem Licht einer Beleuchtungsstärke von *»3 Lux und schließlich 5 Minuten mit kalt-weißfluoreszierendem Licht einer Beleuchtungsstärke von 538 Lux photoentwickelt. Die Dichtewerte der Bild- und Nicht-Bildbezirke von den in der beschriebenen Weise hergestellten Bildern wurden durch ein Wrattenfilter Nr. 15 mit Hilfe eines Densitometers (curve tracing densitometer) ermittelt.The variously modified silver halide emulsions were coated on conventional photographic supports, whereupon the obtained photographic materials were divided into two parts, once in the fresh state and once after 7 days of incubation at a temperature of 48.9 ° C. and a relative humidity examined by 35 %. The individual samples were exposed to high-intensity xenon light for 34 microseconds, then photo-developed for 30 seconds with cold-white fluorescent light with an illuminance of 3 lux and finally for 5 minutes with cold-white fluorescent light with an illuminance of 538 lux. The density values of the image and non-image areas of the images produced in the manner described were determined by a Wratten No. 15 filter with the aid of a curve tracing densitometer.

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"J-—^: "J-— ^:

- 13 -- 13 -

Der EmulsionThe emulsion FrischesFresh Materialmaterial InkubiertesIncubated Materialmaterial zugesetzte ₊
Bestandteileadded ₊
Components minmin ADAD minmin ADAD 45 G CdBr₀ 45 G CdBr ₀ 0,070.07 0,000.00 0,070.07 0,000.00 45 ζ CdBr₂ +
Halogenakzeptor45 ζ CdBr ₂ +
Halogen acceptor 0,160.16 0,000.00 0,180.18 0,030.03 45 β CdBr₂ + KJ45 β CdBr ₂ + KJ 0,070.07 0,050.05 0,080.08 0,040.04 45 g CdBr₂ +
Farbstoff45 g of CdBr ₂ +
dye 0,170.17 0,010.01 0,170.17 0,010.01 45 g CdBr₂ +
Halogenakzeptor +
KJ + Farbstoff45 g of CdBr ₂ +
Halogen acceptor +
KJ + dye 0,290.29 0,200.20 0,290.29 0,200.20

Ilalogenakzeptor +Ilalogen acceptor +

KJ + Farbstoff 0,50 0,22 0,50 0,18KJ + dye 0.50 0.22 0.50 0.18

Die angegebenen g-Mengen beziehen sich auf 1 Mol Silberhalogenid.The specified g amounts relate to 1 mol of silver halide.

Den Werten der Tabelle ist zu entnehmen, daß sich mit photographischen Aufzeichnungsmaterialien mit einer durch Cadmiumbromid, einen Halogenakzeptor, Kaliumjodid und den Farbstoff modifizierten, direktkopierenden photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht Aufnahmen mit verminderter Hintergrunddichte (D_min) und guter Bildauflösung herstellen lassen.The values in the table show that photographic recording materials with a direct copying photographic silver halide emulsion layer modified by cadmium bromide, a halogen acceptor, potassium iodide and the dye can produce recordings with reduced background density (D _min ) and good image resolution.

Example 2

Nach dem in Beispiel 1 der USA-Patentschrift 3 241 971 beschriebenen Verfahren wurde eine SilberhalogenidemulsionA silver halide emulsion was prepared by following the procedure described in Example 1 of U.S. Patent 3,241,971

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hergestellt. Ferner wurde eine Vergleichsemulsion hergestellt, die pro Mol Silber 880 mg 2-Imidazolthion als Halogenakzeptor und 880 mg Kaliumiodid enthielt. Eine zweite Vergleichsemulsion enthielt zusätzlich, bezogen auf 1 Hol Silberhalogenid, noch 45 g Cadmiumbromld.manufactured. A comparative emulsion was also prepared which contained 880 mg of 2-imidazolthione per mol of silver as halogen acceptor and contained 880 mg of potassium iodide. A second comparative emulsion also contained, based on 1 hol Silver halide, 45 g cadmium bromide.

Die In der beschriebenen Weise hergestellten Silberhalogenldemulsionen wurden auf übliche Schichtträger aufgetragen und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise belichtet und untersucht. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.The silver halide emulsions prepared in the manner described were applied to conventional film supports and exposed in the manner described in Example 1 and examined. The results obtained are shown in the table below.

^Dmln _AD_ ^D mln _AD_

Vergleichsemulsion 0,46 0,31Comparative emulsion 0.46 0.31

VergleichsemulsionComparative emulsion

+ CdBr₂ 0,30 0,38+ CdBr ₂ 0.30 0.38

Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, wenn der Silberhalogenidemulsion als Halogenakzeptor 2-Mercaptobenzimidazol, 3-MercaptQ-l,2,4-triazol, 1,2-Bis(1,2,5,6-tetrahydrol,3,5-triazin-4-thiol)äthan, Tetramethy!thioharnstoff, l-Isopentyl-2-thioharrBfcoff, l-Phenyl-2-thioharnstoff, 1,3-Diphenylthioharnstoff, l-Acetyl-2-thioharnstoff, 1,3-Dibenzylthioharnstoff, l,l-Diphenyl-2-thioharnstoff, 1-Äthyll-(a-naphthyl)-2-thioharnstoff oder l-(o-Methoxyphenyl)-2-thioharnstoff einverleibt wurde.Similar results were obtained when using the silver halide emulsion as halogen acceptor 2-mercaptobenzimidazole, 3-MercaptQ-l, 2,4-triazole, 1,2-bis (1,2,5,6-tetrahydrol, 3,5-triazine-4-thiol) ethane, Tetramethyl thiourea, l-isopentyl-2-thiourea, l-phenyl-2-thiourea, 1,3-diphenylthiourea, l-acetyl-2-thiourea, 1,3-dibenzylthiourea, l, l-Diphenyl-2-thiourea, 1-ethyl- (a-naphthyl) -2-thiourea or l- (o-methoxyphenyl) -2-thiourea was incorporated.

909832/09^6909832/09 ^ 6

Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich, daß durch Kombination von Cadmiumbromid mit einem Halogenakzeptor und Kallumjodid ein synergistischer Effekt eintritt. Die Hinter grunddichte der erhaltenen Bilder ist niedrig, obwohl sie eine gute Bildauflösung besitzen. Ferner ließ sich nach der Inkubation eines mit einer entsprechenden Emulsion hergestellten photographischen Aufzeichnungsmaterials keine Verschlechterung der Maximumdichte (D ) beobachten.From the results obtained it can be seen that by combining cadmium bromide with a halogen acceptor and Callum iodide a synergistic effect occurs. The rear The basic density of the images obtained is low, though they have a good image resolution. Furthermore, after incubation, one with a corresponding emulsion photographic recording material produced none Observe the deterioration in the maximum density (D).

ITIcLXITIcLX

Example 3

Dies folgende Beispiel zeigt, daß ein synergistischer Effekt ausschließlich bei Verwendung von Cadmiumbromid eintritt. The following example shows that a synergistic effect occurs only when using cadmium bromide.

Nach dem in der USA-Patentschrift 2 592 250 beschriebenen Verfahren wurde eine Silberhalogenidemulsion mit Silberchlorbromidkörnern, deren Halogenid zu 5 Mol-# aus Chlorid und zu 95 MoI-? aus Bromid bestand, hergestellt. Der erhaltenen Emulsion wurden die in Beispiel 1 angegebenen Zusätze (Halogenakzeptor, Kaliumjodid und Farbstoff) einverleibt. Die modifizierte Emulsion wurde in mehrere Teile geteilt und jeweils mit verschiedenen Cadmiumverbindungen in der in der folgenden Tabelle angegebenen Menge versetzt.According to that described in U.S. Patent 2,592,250 Process was a silver halide emulsion with silver chlorobromide grains, the halide of which was 5 mol # from chloride and 95 MoI-? consisted of bromide. The emulsion obtained were given the additives specified in Example 1 (halogen acceptor, potassium iodide and Dye) incorporated. The modified emulsion was divided into several parts and each with different ones Cadmium compounds added in the amount given in the following table.

909832/Ü94Ö909832 / Ü94Ö

~ 16 -~ 16 -

Die verschieden modifizierten Emulsionen wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf Schichtträger aufgetragen und in der dort beschriebenen Weise getestet.The variously modified emulsions were, as described in Example 1, applied to the support and tested in the manner described there.

Der EmulsionThe emulsion FrischesFresh Materialmaterial InkubierIncubate tes Materia.tes materia. zugesetzte ₊
Bestandteileadded ₊
Components ^Dmin ^D min ADAD ^Dmin ^D min ADAD Vergleichsemulsion
(Halogenakzeptor +
KJ + Farbstoff)Comparative emulsion
(Halogen acceptor +
KJ + dye) 0,500.50 0,220.22 O_s58O _p 58 0,180.18 Vergleichsemulsion +
45 g CdBr₂ Comparative emulsion +
45 g CdBr ₂ 0,290.29 0,200.20 0,290.29 0,200.20 Vergleichsemulsion +
30 g CdCl₂ Comparative emulsion +
30 g of CdCl ₂ 0,470.47 0,210.21 0,490.49 0,160.16 Vergleichsemulslon +
43 g Cd(C₂H₃O₂)₂ Comparative emulslon +
43 g of Cd (C ₂ H ₃ O ₂ ) ₂ 0,510.51 0,210.21 0,560.56 0,170.17 Vergleichsemulslon +
59 g CdJ₂ Comparative emulslon +
59 g CdJ ₂ 0,220.22 0,130.13 0,250.25 0,130.13

Den Werten der Tabelle ist zu entnehmen, daß Cadmiumbromid in einzigartiger Weise die Hintergrunddichte von mit direktkopierenden photographischen Aufzeichnungsmaterialien hergestellten Bildern zu steuern und bei der Inkubation eine Verschlechterung der Bildauflösung zu verhindern vermag.The values in the table show that cadmium bromide uniquely the background density of direct copying photographic recording materials produced images and a deterioration in image resolution during incubation able to prevent.

0 9 8 3 2/09460 9 8 3 2/0946

Example 4

Das folgende Beispiel zeigt, daß sich die photographischen Eigenschaften direktkopierender Silberhalogenidemulsionen weiter durch Zusatz von Kaliumchloroaurat verbessern lassen.The following example shows that the photographic properties of direct copying silver halide emulsions are improved Can be further improved by adding potassium chloroaurate.

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde eine Silberchlorbromidemulsion hergestellt, welcher die in Beispiel 1 beschriebenen Zusätze in den angegebenen Konzentrationen einverleibt wurden. Die erhaltene Emulsion wurde in drei Teile geteilt, worauf diese in der in der folgenden Tabelle angegebenen Weise modifiziert wurden·According to the method described in Example 1, a silver chlorobromide emulsion was prepared which contained the in Example 1 described additives were incorporated in the specified concentrations. The emulsion obtained was divided into three parts, whereupon these were modified in the manner indicated in the following table

Die verschieden modifizierten Emulsionen wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf Schichtträger aufgetragen und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise getestet. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.The variously modified emulsions were, as described in Example 1, applied to the support and tested in the manner described in Example 1. The results thereby obtained are as follows Given in the table.

Der Emulsion Frisches Material InkubiertesThe Emulsion Fresh Material Incubated

zugesetzte Material added material

1. Vergleichsemulsion
(Halogenakzeptor +1. Comparative emulsion
(Halogen acceptor +

KJ + Farbstoff) 0,53 0,19 0,59 0,12KJ + dye) 0.53 0.19 0.59 0.12

2. Vergleichsemulsion2. Comparative emulsion

+ 45 g CdBr₂ 0,33 0,23 0,29 0,22+ 45 g CdBr ₂ 0.33 0.23 0.29 0.22

3. Vergleichsemulsion3. Comparative emulsion

+ 114 mg Kaliumchloroaurat + 45 g CdBr₂ 0,33 0,25 0,32 0,24+ 114 mg potassium chloroaurate + 45 g CdBr ₂ 0.33 0.25 0.32 0.24

909832/0946909832/0946

Die unter Verwendung der Emulsionen 2 und 3 hergestellten photographischen Aufzeichnungsmaterialien wurden in einem mit einer Wolframlichtquelle ausgerüsteten Brush-Oszillographen (Modell 16-2308) belichtet. Die Mindestbelichtungszeit betrug etwa 2 χ 10~ Sekunden bei einer Aufzeichnungsgeschwindigkeit von 127 cm pro Sekunde und unter Verwendung eines Galvanometers, welches mit 1000 Schwingungen pro Sekunde bei einer Amplitude von 12,7 cm arbeitete. Es erfolgte somit eine kurzzeitige Belichtung mit Licht hoher Intensität. Nach einer Photoentwicklung unter » ih«· glelc-hen Bedingungen waren auf dem unter Verwendung der Emulsion hergestellten Aufzeichnungsmaterial mindestens 20 % mehr Galvanometerausschläge erkennbar als auf dem unter Verwendung der Emulsion 2 hergestellten Aufzeichnungsmaterial.The photographic recording materials produced using emulsions 2 and 3 were exposed in a brush oscilloscope (model 16-2308) equipped with a tungsten light source. The minimum exposure time was about 2 10 seconds at a recording speed of 127 cm per second and using a galvanometer which operated at 1000 oscillations per second at an amplitude of 12.7 cm. A brief exposure to light of high intensity was therefore carried out. After photo development under uniform conditions, at least 20 % more galvanometer deflections were recognizable on the recording material produced using the emulsion than on the recording material produced using emulsion 2.

Probestreifen der unter Verwendung der Emulsionen 2 und 3 hergestellten Aufzeichnungsmaterialien wurden ferner in einem üblichen (von der Firma Consolidated Electrodynamics Corporation unter der Handelsbezeichnung Model 5-133 vertriebenen) Oszillographen, welcher mit einer Xenonlichtquelle ausgerüstet war und mit einer Papiervorschubgeschwindigkeit von etwa 10 mm pro Sekunde arbeitete, belichtet. Die Gitterlinlenbeliehtung dauerte etwa 0_s6 Sekunden. Hierbei wurde längere Zeit auf die Belichtungsebene Licht relativ niedriger Intensität auftreffen ge- Samples of the recording materials prepared using emulsions 2 and 3 were also in a conventional oscillograph (sold by Consolidated Electrodynamics Corporation under the trade name Model 5-133), which was equipped with a xenon light source and a paper feed speed of about 10 mm per second worked, exposed. The grid line exposure lasted about 0 _seconds 6 seconds. Here, light of relatively low intensity was incident on the exposure plane for a long time.

9832/09469832/0946

-Xy —-Xy -

lassen. Nach der Photoentwicklung unter entsprechenden Bedingungen besaßen die auf dem unter Verwendung der Emulsion 3 hergestellten Aufzeichnungsmaterial erhaltenen Gitterlinien eine größere Dichte als auf dem unter Verwendung der Emulsion 2 hergestellten Aufzeichnungsmaterial.permit. After photo development under the appropriate conditions, those using the emulsion possessed 3 produced recording material obtained grid lines a greater density than on the recording material produced using emulsion 2.

Die injbeiden Oszillographen belichteten Proben wurden hierauf weitere 24 Stunden lang mit kalt-weiß-fluoreszierendem Raumlicht einer Stärke von 538 Lux belichtet. Die Gitterlinien auf den unter Verwendung der Emulsion 3 hergestellten Aufzeichnungsmaterialien ließen sich leicht auseinanderhalten, während die Gitterlinien auf dem unter Verwendung der Emulsion 2 hergestellten Aufzeichnungsmaterial praktisch nicht mehr voneinander zu unterscheiden waren.The samples exposed in both oscilloscopes were then exposed for another 24 hours with cold-white-fluorescent Illuminated room light with a strength of 538 lux. The grid lines on the recording materials produced using emulsion 3 could easily be distinguished while the grid lines on the recording material produced using emulsion 2 were practically indistinguishable from each other.

Dies zeigt eindeutig, daß sich durch den Zusatz von Goldsalzen zu einer direktkopierenden photographischen Silberhalogenidemulsion die Empfindlichkeit sowohl bei hoher als auch bei niedriger Intensität sowie die Bildstabilität der mit unter Verwendung solcher Emulsionen hergestellten photographischen Materialien erhaltenen Aufnahmen welter steigern läßt.This clearly shows that the addition of gold salts to a direct copying silver halide photographic emulsion the sensitivity at both high and low intensity and the image stability of the further increase the recordings obtained with photographic materials prepared using such emulsions leaves.

9 03832/09469 03832/0946

Example 5,

Nach dem in der USA-Patentschrift 3 271 157 beschriebenen Verfahren wurde eine direktkopierende Gelatine-Silberchlorbromidemulsion hergestellt. Die erhaltene Emulsion wurde in zwei Teile geteilt, worauf dem einen Teil ein rotsensibilisierender Merocyaninfarbstoff, ein Ilalogenakzeptor, lösliches Jodid und pro Mol Silberhalogenid 30 g Cadmiumbromid und dem zweiten Teil neben den angegebenen Zusätzen zusätzlich noch, bezogen auf 1 Mol Silber, 100 mg Kaliumchloroaurat einverleibt wurden.A gelatin direct copying silver chlorobromide emulsion was prepared by the process described in U.S. Patent 3,271,157 manufactured. The resulting emulsion was divided into two parts, followed by one part red sensitizing merocyanine dye, an ilalogen acceptor, soluble iodide and 30 g per mole of silver halide Cadmium bromide and the second part, in addition to the specified additives, also, based on 1 mol of silver, 100 mg Potassium chloroaurate were incorporated.

Die beiden, verschieden modifizierten Emulsionen wurden hierauf in der Weise auf einen photographischen Papier-The two differently modified emulsions were then applied to a photographic paper

p
, träger aufgetragen, daß pro dm Trägerfläche etwa 27,77 nig Emulsion entfielen.p
, applied to the carrier so that about 27.77 nig of emulsion were required per dm of carrier surface.

Die erhaltenen photographischen Aufzeichnungsmaterialien φ wurden 100 Mikrosekunden in einem mit einer Xenonlichtquelle ausgerüsteten Sensitometer durch einen 0,15 log E Heutraldichtestufenkeil blitzbelichtet und hierauf mit kalt-weiß-fluoreszierendem Licht photoentwickelt. Die Anzahl der auf den Aufnahmen sichtbaren 0,15 log Ε-Stufen ist in der folgenden Tabelle angegeben. Die in den BildbezirkenThe obtained photographic materials φ were 100 microseconds in one with a xenon light source equipped sensitometer through a 0.15 log E neutral density step wedge and then with it cold white fluorescent light photodeveloped. The number the 0.15 log Ε steps visible on the recordings indicated in the table below. The ones in the picture districts

909832/0946909832/0946

der einzelnen Aufnahmen erhaltene Maximumdichte sowie die Minimumdichte in den Hintergrundbezirken wurde|in einem Densitometer abgelesen und ist als AD (D minus D . )The maximum density obtained from the individual recordings and the minimum density in the background areas became | in one Densitometer read and is as AD (D minus D.)

mäx minmax min

angegeben.specified.

Sichtbare 0,15Visible 0.15

log Ε-Stufen ADlog Ε levels AD

Vergleichsemulsion 18 0,29Comparative emulsion 18 0.29

Vergleichsemulsion +Comparative emulsion +

Xaliumchloroaurat 19+ 0,31Xalium chloroaurate 19+ 0.31

Example 6

Nach dem in der USA-Patentschrift 2 592 250 beschriebenen Verfahren wurde eine Gelatine-Sllberhalogenidemulsion hergestellt. Die erhaltene Emulsion wurde in zwei Teile geteilt, worauf dem einen Teil ein grünsensibilisierender Merocyaninfarbstoff, ein lösliches Jodid und Dleibromid, welches in der Emulsion durch Reaktion von 0,2 Mol Kaliumbromid und 0,08 Mol Dleinitrat, jeweils pro Mol Silber, in situ erzeugt wurde, und dem zweiten Teil neben den angegebenen Zusätzen zusätzlich noch, bezogen auf 1 Mol Silber, 100 mg Kaliumchloroaurat einvefleibte wurden.A gelatin-silver halide emulsion was prepared using the procedure described in U.S. Patent 2,592,250. The resulting emulsion was divided into two parts, followed by a green sensitizer in one part Merocyanine dye, a soluble iodide and dleibromide, which in the emulsion by reaction of 0.2 mol of potassium bromide and 0.08 mol of di-nitrate, each per mol of silver, was generated in situ, and the second part in addition to the specified additives, based on 1 mol Silver, 100 mg of potassium chloroaurate were incorporated.

909832/Ü9A6909832 / Ü9A6

- 22 - 1817R91- 22 - 1817R91

Die beiden,verschieden modifizierten Emulsionen wurden in der in Beispiel 5 beschriebenen Weise auf Schichtträger aufgetragen, belichtet und getestet.The two differently modified emulsions were in applied in the manner described in Example 5 to the substrate, exposed and tested.

Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.The results obtained are shown in the table below.

Sichtbare 0,15Visible 0.15

AlLAlles

Vergleichsemulsion 16 0,26Comparative emulsion 16 0.26

Vergleichsemulsion +Comparative emulsion +

100 mg Kaliumchloroaurat 18 0,28100 mg potassium chloroaurate 18 0.28

Den Werten der Tabelle ist zu entnehmen, daß man bei Verwendung photographiBcher Aufzeichnungsmaterialien, die eine durch den Zusatz von Goldsalzen modifizierte direktkopierende photographische Silberhalogenidemulslonsschicht enthalten, die Aufzeichnungsgeschwindigkeit steigern kann, da hierbei im Vergleich zu Aufzeichnungsmaterialien mit nicht durch Goldsalze modifizierten Silberhalo· genidemulsionsschichten bei entsprechender Belichtung dunklere Aufnahmen erhalten werden.The values in the table show that when using photographic recording materials, the a direct copying photographic silver halide emulsion layer modified by the addition of gold salts which can increase the recording speed, since this compared to recording materials with silver halide emulsion layers not modified by gold salts with appropriate exposure darker shots are obtained.

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Claims

1 8 1? R 9 PATENT CLAIMS

1. Direct copying, containing a halogen acceptor, Photographic silver halide emulsion containing silver halide grains, the halide of which is predominantly composed There is bromide, characterized in that it is additionally Cadmium bromicl and / or lead bromide and also optionally a precious metal sal and / or excess, water-soluble Contains iodide ions.

2. Silver halide emulsion according to claim 1, characterized in that that the emulsion, based on 1 mole of silver halide, is about 0.1 to about 50 mole-2 more water-soluble iodide contains than in emulsion production for the complete precipitation of all silver as silver halide is required.

3. Silver halide emulsion according to Claims 1 and 2, characterized in that, based on 1 mol of silver halide, contains about 20 to about 60 g of cadmium bromide.

4. Silver halide emulsion according to claims 1 to 3, characterized characterized in that it contains a halogen acceptor with a mercapto radical.

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- 2k -

5. Silver halide emulsion according to Claims 1 to 3, characterized in that it is a nitrogen-containing halogen acceptor contains.

6. Silver halide emulsion according to Claims 1 to 5 »characterized in that it additionally contains an organic sensitizing dye contains.

7. Silver halide emulsion according to claims 1 to 6, characterized characterized in that it contains silver chlorobromide as the silver halide.

8. Silver halide emulsion according to claims 1 to 8, characterized characterized that it is a gold salt as Edelmetallsalζ contains.

9. silver halide emulsion according to claim 8, characterized in that that it contains, based on 1 mole of silver, about 10 to about 200 mg of a gold salt.

10. Silver halide emulsion according to claims 1 to 9 »characterized in that its silver halide grains have a predominant Have inner grain sensitivity.

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