DE1796314C3 - Non-aqueous bath and process for the production of parts made of aluminum or aluminum alloys and provided with anodically produced colored oxide layers - Google Patents

Non-aqueous bath and process for the production of parts made of aluminum or aluminum alloys and provided with anodically produced colored oxide layers

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DE1796314C3 DE19661796314 DE1796314A DE1796314C3 DE 1796314 C3 DE1796314 C3 DE 1796314C3 DE 19661796314 DE19661796314 DE 19661796314 DE 1796314 A DE1796314 A DE 1796314A DE 1796314 C3 DE1796314 C3 DE 1796314C3
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aluminum
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Nobuyoshi Tokorozawa Saitama Baba
Shin Toyokawa Matsuyama
Masabumi Nukata Ono
Sakae Tokio Tajima
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    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02Anodisation
    • C25D11/04Anodisation of aluminium or alloys based thereon
    • C25D11/06Anodisation of aluminium or alloys based thereon characterised by the electrolytes used

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Description

4545

Die Erfindung betrifft ein nichtwäßriges Bad und ein Verfahren zur Herstellung von mit anodisch eryeug'en farbigen Oxidschichlcii versehenen Teilen ims Aluminium oder Alurniniumlegierungen, wobei llas Bad aus einer Lösung von Borsäure in Formamid besteht.The invention relates to a non-aqueous bath and a method for producing with anodically eryeug'en colored Oxidschichlcii provided parts ims aluminum or aluminum alloys, whereby The bath consists of a solution of boric acid in formamide.

Bei der Anwendung dieser bekannten Arbeitsweise liat sich jedoch herausgestellt, daß das Elcktioivtbad nur eine unzureichende Lebensdauer besitzt und zur fcrzeugung hinreichend dicker, widerstandsfähiger Oxidschichten relativ hohe Endspannungen erforderlich sind.When this known procedure is used, however, it has been found that the Elcktioivtbad only has an inadequate lifespan and is thicker and more resistant to produce Oxide layers require relatively high terminal voltages.

Aus der österreichischen Patentschrift 128 103 ist Cs bekannt, zur elektrolytischen Erzeugung starker Isolationsschichten auf Aluminium und dessen Legierungen eine verdünnte wäßrige Oxalsäurelösung mit einem Gehalt an oxidierend wirkenden Verbindungen oiler starken anorganischen Säuren oder borsäuren Sal/en /u verwenden. Derartige wäßrige Saurelösungen sind jedoch nach Zusammensetzung und r.igepschaften von den hier behandelten, nichtwäßri-Jieii Elektrolyten tiefgreifend verschieden und für den lingestrebten Zweck ungeeignet.From Austrian patent specification 128 103 is Cs known for the electrolytic production of strong insulation layers on aluminum and its alloys a dilute aqueous oxalic acid solution containing oxidizing compounds Use oiler strong inorganic acids or boric acids sal / en / u. Such aqueous acid solutions However, in terms of composition and features, they are different from those treated here, non-aqueous jieii Electrolytes profoundly different and for the Unsuitable for intended purpose.

Aulgabe der Erfindung ist es nun, ein Elektrolyt-Juni und ein Verfahren der eingangs genannten Art Imzugeben, bei welchem eine wesentlich verlängerte Lebensdauer des Bades und gleichzeitig eine erhebliche Verringerung der erforderlichen Endspaiinung fr/.ielt wird.The task of the invention is now, an electrolyte june and a method of the type mentioned in the introduction, in which a substantially prolonged Lifespan of the bath and at the same time a considerable reduction in the required final cleaning fr /. is held.

Zur Lösimg dieser Aufgabe ist das Elektrolytbad der eingangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Oxalsäureanlndrill enthält.In order to achieve this object, the electrolyte bath of the type mentioned at the outset is characterized according to the invention characterized by the fact that it also contains oxalic acid contains.

Nach einer bevorzugten Ausführuiigsl'orm enthält das Elektrolytbad 30 bis 50 Gewichtsprozent Borsäure und 2 bis IO Gewichtsprozent Oxalsätireanhydrid. According to a preferred embodiment contains the electrolyte bath 30 to 50 percent by weight boric acid and 2 to 10 percent by weight oxalate anhydride.

Genenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren der eins-ansjs genannten Art, bei welchem man die Teile in' einenT Bad der vorgenannten Art bei einer Endspannung von 100 bis 160 V anodisch oxidiert.The subject matter of the invention is also a method of the type mentioned Eins-ansjs, in which the Share in a bath of the aforementioned type at a Final voltage of 100 to 160 V anodically oxidized.

Zur Durchführung des Verfahrens wird eine Aluminiumkathode verwendet. Nach dem Einschalten des Stromes entsteht auf der Oberfläche der Aluminiumaegenständc eine gefärbte Oxidationsschicht, deren" Farbe mit zunehmender Schichtdicke sich von gelb nach schwarz ändert und um so schwärzer ist, je größer die Schichtdicke ist. Man kann .ier die gewünschte Farbe auf einfache Weise üb<_i aie Behandlungszeit regulieren. Da der elektrische Widersland mit= zunehmender Schichtdicke ansteigt, wird die Spannung zur Konstanthaltung des Stromes allmählich, gegebenenfalls selbsttätig erhöht. Die erhaltene Oxidschicht ist hart, korrosions- und abriebsfest und besitzt außerordentliche Licht- und Wetterbeständigkeit. Trotz der größeren Dicke ist die Oxidschicht rißfrei und kann insbesondere an Stelle der bisherigen Schwarzgalvanisicrung zur Herstellung der schwarzen Teile von fotografischen Apparaten od. dul. dienen. Die erhaltene Oxidschicht ist im Vergleich zu den nach den bisherigen Oxalsäureverfahren erhaltenen Schichten wesentlich härter und besitzt beispielsweise bei einer Schichtdicke von 50 μ eine Vickers-Härte von 450 bis SOO. Da die Oxidschicht gleichzeitig auch dicht ist, besitzt sie ohne weitere Nachbehandlung in ihrem natürlichen Zustand schon hohe Korrosionsbeständigkeit.An aluminum cathode is used to carry out the process. When the current is switched on, a colored oxidation layer is created on the surface of the aluminum objects, the "color of which changes from yellow to black with increasing layer thickness and the blacker the greater the layer thickness. The desired color can be easily applied regulate <_i aie treatment time. Since the electric resisting country increases with = layer thickness increases, the voltage to maintain a constant current despite gradually, where appropriate, automatically. the oxide layer obtained is hard, corrosion and wear resistant and has extraordinary light and weather resistance. the larger Thickness, the oxide layer is free of cracks and can be used in particular in place of the previous black electroplating for the production of the black parts of photographic apparatus or modules a layer thickness of 50 μ a Vickers hardness of 450 to SOO. Since the oxide layer is also dense at the same time, it has a high level of corrosion resistance in its natural state without any further treatment.

Beispielexample

In einer Versuchsreihe wurden Oxidschichten mit einem Elektrolyten aus SOOg Formamid und 400 g Borsäure mit wechselndem Zusatz an Oxalsäurcanhydrid hergestellt, wobei eine Aluminium-Anodenplatte von Ϊ00 cm-' gegen eine Aluminium-Kalhodenplatte mit einer Oberfläche von 15 ■ 7 cm- geschaltet und bei einer Stromdichte von 2 A/dm- 45 Minuten gearbeitet wurde. Zum Vergleich wurde auch eine Elektrolytlösung ohne Gehalt an Oxalsäureanhydrid eingeselzt. Der bei diesen Versuchen verwendete Gehalt an Oxalsäureanhydrid, die mit der gleichen Elektrolytlösung crziclbarc Behandlungsl'läehe und die Endspannung sind in der Folgenden Tabelle zusammengestellt: In a series of tests, oxide layers were created with an electrolyte made from 50 g formamide and 400 g Boric acid produced with alternating addition of oxalic acid anhydride, with an aluminum anode plate of Ϊ00 cm- 'against an aluminum calhodic plate with a surface of 15.7 cm- switched and at a current density of 2 A / dm- 45 minutes was worked. An electrolyte solution containing no oxalic anhydride was also used for comparison isolated. The content of oxalic anhydride used in these experiments that with the same Electrolyte solution crziclbarc treatment length and the final voltage are summarized in the following table:

TabelleTabel

6060

Zusatz anAddition to Kchandhmgs-
fliiche
Kchandhmgs-
fleeting
Endspannuni;Endspannuni;
Versuchattempt Oxalsäure
anhydrid
Oxalic acid
anhydride
GewichtsWeight c ItV-c ItV- VV prozentpercent 900900 140 bis 160140 to 160 II. 44th 1 1001 100 120 bis 140120 to 140 22 55 1 3001,300 120 bis 160120 to 160 33 900900 110 bis 140110 to 140 44th 11 800800 100 bis 150100 to 150 55 88th VergleichsComparison 400400 200 bis 250200 to 250 versuchattempt 00

Die vorstehenden Zahlenweite zeigen, daß man bei einem Zusatz von 5 bis 6 Gewichtsprozent Oxalsäureanhydrid besonders günstige Ergebnisse erhält, da dabei einerseits die Endspannung etwa um dieThe above numbers show that an addition of 5 to 6 percent by weight of oxalic anhydride receives particularly favorable results, since on the one hand the final voltage around the

Hälfte niedriger ist und andererseits die zwei- bis dreifache Lebensdauer der Lösung erzielt wird. Eine dabei erzeugte, schwarzbraune Oxidschicht mit einer Dicke von 32 μ besaß eine Vickers-Härte von 473 und bestand hinsichtlich der Verwischun»sbeständio keit die Sandfallprüfung nach dem japanischen Industriestandard (JIS) etwa 30 Minuten lang.Half is lower and, on the other hand, two to three times the service life of the solution is achieved. One The black-brown oxide layer produced in the process with a thickness of 32 μ had a Vickers hardness of 473 and passed the sand fall test according to the Japanese industrial standard with regard to smudging resistance (JIS) for about 30 minutes.

Eine bevorzugte Anwendung findet das erfindungsgemäße Verfahren bei der Herstellung von schwarzen Teilen fotografischer Apparate.The method according to the invention is used in a preferred manner in the production of black parts of photographic apparatus.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Nichtwäßriges Bad zur anodischen Erzeugung Vt)Ii farbigen Oxidschichten auf Aluminium oder Aluminiumlegierungen, bestehend aus einer Lösung von Borsäure in Formamid, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Oxalsäureanhydrid enthält.1. Non-aqueous bath for anodic generation Vt) Ii colored oxide layers on aluminum or aluminum alloys, consisting of a solution of boric acid in formamide, thereby characterized in that it additionally contains oxalic anhydride. 2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 30 bis 50 Gewichtsprozent Borsäure und 2 bis 10 Gewichtsprozent Oxalsäureanhydrid enthält.2. Bath according to claim 1, characterized in that it is 30 to 50 percent by weight boric acid and contains 2 to 10 weight percent oxalic anhydride. 3. Verfahren zur Herstellung von mit anodisch erzeugten farbigen Oxidschichten versehenen Teilen aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen unter Verwendung eines Bades nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß mit einer Endspannung von 100 bis 160 Volt gearbeitet wird.3. Process for the production of colored oxide layers provided with anodically produced Parts made of aluminum or aluminum alloys using a bath according to claim 1 or 2, characterized in that a final voltage of 100 to 160 volts is used will.
DE19661796314 1966-07-27 1966-07-27 Non-aqueous bath and process for the production of parts made of aluminum or aluminum alloys and provided with anodically produced colored oxide layers Expired DE1796314C3 (en)

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