EP0011097B1 - Process for electrolytic colouring of anodic oxide layers produced on aluminium - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a process for the electrolytic coloring of anodic oxide layers produced on aluminum by means of direct current in acidic solution by means of alternating current using an acid electrolyte containing tin (II) salts and iron (II) salts.
- the so-called electrolytic metal salt coloring a defined oxide layer is generated in the first process step using direct current with sulfuric acid or sulfuric acid and oxalic acid as the electrolytic liquid.
- the aluminum thus anodized is then electrolytically colored in a second process step using alternating current and using solutions of certain metal salts or metal salt mixtures, tin (II) and iron (II) sulfate-containing solutions preferably being used here.
- the invention has for its object to prevent the formation of precipitates when standing in the electrolytes used for coloring, which contain tin (II) salts, and at the same time to find electrolytes which enable the coloring to be obtained with the highest possible color intensity.
- the hydrocarbon radical connected to the sulfur atom which may contain up to 8 carbon atoms, inclusive, does not play a decisive role.
- the hydrocarbon radical can be an optionally substituted alkyl, aryl or alkaryl radical.
- Example 2 The procedure was analogous to Example 1, with a solution containing 14 g of tin (II) sulfate, 16 g of conc. Contained sulfuric acid and 10 g of aminoethylethanolamine / I was used.
- Example 2 The procedure was analogous to Example 1, with a solution containing 14 g of tin (II) sulfate, 16 g of conc. Containing sulfuric acid, 10 g phenolsulfonic acid and 5 g iron (II) sulfamate / I was used.
- the brightness determined using the colorimeter was 15.8.
- the amount of precipitation of 200 ml of this solution was 66 mg after standing for 1 week.
- the brightness determined using the colorimeter was 16.5.
- the amount of precipitation of 200 ml of this solution was 420 mg after standing for 1 week.
- the brightness determined using the colorimeter was 13.8.
- the amount of precipitation of 200 ml of this solution was 8 mg after standing for 1 week.
- Example 2 The procedure was analogous to Example 1, with a solution containing 14 g of tin (11) sulfate, 16 g of conc. Contains sulfuric acid and 10 g cresolsulfonic acid / I was used.
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur elektrolytischen Färbung von mittels Gleichstrom in saurer Lösung auf Aluminium erzeugten anodischen Oxidschichten mittels Wechselstrom unter Verwendung eines Zinn(II)-salze und Eisen(II)-salze enthaltenden sauren Elektrolyten.The invention relates to a process for the electrolytic coloring of anodic oxide layers produced on aluminum by means of direct current in acidic solution by means of alternating current using an acid electrolyte containing tin (II) salts and iron (II) salts.
Bei der zweistufigen elektrolytischen Einfärbung, der sogenannten elektrolytischen Mettallsalzeinfärbung, wird im ersten Verfahrensschritt unter Verwendung von Gleichstrom mit Schwefelsäure oder Schwefelsäure und Oxalsäure als Elektrolytflüssigkeit eine definierte Oxidschicht erzeugt. Das so eloxierte Aluminium wird dann in einem zweiten Verfahrensschritt unter Anwendung von Wechselstrom und Einsatz von Lösungen bestimmter Mettalsalze, bzw. Metallsalzmischungen, elektrolytisch eingefärbt, wobei hierbei bevorzugt zinn(II)- und eisen(II)-sulfathaltige Lösungen verwendet werden.In the two-step electrolytic coloring, the so-called electrolytic metal salt coloring, a defined oxide layer is generated in the first process step using direct current with sulfuric acid or sulfuric acid and oxalic acid as the electrolytic liquid. The aluminum thus anodized is then electrolytically colored in a second process step using alternating current and using solutions of certain metal salts or metal salt mixtures, tin (II) and iron (II) sulfate-containing solutions preferably being used here.
So ist aus « CHEMICAL ABSTRACTS », Vol. 88, Nr. 6, 2 Juni 1978, Seite 360-361, Nr. 43155p ein Verfahren bekannt, bei dem zur elektrolytischen Mettalsalzeinfärbung von Aluminium mittels Gleichstrom in schwefelsaurer Lösung eine definierte Oxidschicht erzeugt, und diese anschließend unter Verwendung eines Zinn(II)-salzes mittels Wechselstrom in einem schwefelsauren Elektrolyten eingefärbt wird, wobei der Zinn(11)-salz enthaltende Elektrolyt 5 g/I FeS04 enthält. Dabei werden olivfarbene Einfärbungen erhalten.From «CHEMICAL ABSTRACTS», Vol. 88, No. 6, June 2, 1978, pages 360-361, No. 43155p, a process is known in which a defined oxide layer is generated for the electrolytic metal salt coloring of aluminum by means of direct current in sulfuric acid solution, and this is then colored using a tin (II) salt by means of alternating current in a sulfuric acid electrolyte, the electrolyte containing tin (11) salt containing 5 g / l FeS0 4 . Olive colorations are obtained.
Bei Verwendung von zinn(II)- und eisen(II)-sulfathaltigen Lösungen können, je nach Wahl der Arbeitsbedingungen, Farbtöne zwischen silberhell, hell-, mittel- und dunkelbronze bis schwarz erzeugt werden, die beständig gegen Licht und normale atmösphärische Einflüsse sind.When using tin (II) and iron (II) sulfate-containing solutions, depending on the choice of working conditions, shades between silver-light, light, medium and dark bronze to black can be produced, which are resistant to light and normal atmospheric influences.
Schwefelsaure zinn(II)-sulfathaltige Lösungen scheiden jedoch bei ihrer Verwendung durch Hydrolyse und/oder Oxidation entsprechend der Standzeit in zunehmendem Maße schwerlösliche Zinnverbindungen ab, die für die Einfärbung von Aluminium unwirksam sind.However, solutions containing sulfuric acid tin (II) sulfate, when used by hydrolysis and / or oxidation, increasingly deposit poorly soluble tin compounds which are ineffective for coloring aluminum.
Man hat bisher versucht, die Abscheidung solcher schwerlöslicher Zinnverbindungen durch Zusätze geeigneter Verbindungen, wie z.B. Phenolsulfonsäure, Kresolsulfonsäure, Phenol oder dessen Derivate zu verringern. Aus « CHEMICAL ABSTRACTS », Vol. 89, Nr. 8, 21. August 1978, Seite 499, Nr. 67510x ist die Zugabe von Kresolsulfonsäure, Phenolsulfonsäure und auch von Sulfosalicylsäure als Komplexbildner zu einem Zinn(II)-sulfat und einem Eisen(II)-salz, insbesondere Eisen(II)-sulfat enthaltenden Elektrolyten bekannt. Hierdurch wird die Bildung von Niederschlägen jedoch nur verringert, aber nicht beseitigt. Die erhaltenen Einfärbungen sind olivfarben. Diese Verbindungen, die laut Beispiel bis zu 30 g/I zugesetzt werden können, sind aufgrund ihrer hohen Abwasserschädlichkeit, ihrer Giftigkeit sowie der durch sie hervorgerufenen Geruchsbelästigung in erheblichem Umfang umweltbelastend geworden. Hinzu kommt als besonderer Nachteil, daß solche Verbindungen die Bildung von schwerlöslichen Zinnverbindungen nicht ausreichend unterdrücken.Attempts have so far been made to separate such poorly soluble tin compounds by adding suitable compounds, e.g. To reduce phenolsulfonic acid, cresolsulfonic acid, phenol or its derivatives. From «CHEMICAL ABSTRACTS», vol. 89, no. 8, August 21, 1978, page 499, no. 67510x, the addition of cresolsulfonic acid, phenolsulfonic acid and also of sulfosalicylic acid as complexing agents to a tin (II) sulfate and an iron ( II) salt, in particular iron (II) sulfate-containing electrolytes are known. However, this only reduces the formation of precipitation, but does not eliminate it. The colorations obtained are olive-colored. These compounds, which can be added up to 30 g / l according to the example, have become environmentally harmful to a considerable extent due to their high level of waste water damage, their toxicity and the odor nuisance they cause. In addition, there is a particular disadvantage that such compounds do not sufficiently suppress the formation of poorly soluble tin compounds.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, in den für die Einfärbung verwendeten Elektrolyten, welche Zinn(II)-salze enthalten, die Bildung von Niederschlägen beim Stehen möglichst vollständig zu verhindern und gleichzeitig Elektrolyte aufzufinden, welche Einfärbungen möglichst hoher Farbintensität zu erhalten ermöglichen.The invention has for its object to prevent the formation of precipitates when standing in the electrolytes used for coloring, which contain tin (II) salts, and at the same time to find electrolytes which enable the coloring to be obtained with the highest possible color intensity.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß diese Aufgabe in einfacher Weise dadurch gelöst werden kann, daß ein 1 bis 10 g/I eines oder mehrerer Eisen(II)-salze(s) einer Sulfonsäure mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen oder der Amidosulfonsäure enthaltender Elektrolyt verwendet wird.Surprisingly, it has been found that this object can be achieved in a simple manner by using 1 to 10 g / l of one or more iron (II) salts of a sulfonic acid having at most 8 carbon atoms or the electrolyte containing amidosulfonic acid.
Dieser Effekt war für den Fachmann überraschend, da die freien Säuren, wie z.B. Schwefelsäure, Phenolsulfonsäure und Amidosulfonsäure, nicht in der Lage sind, die Bildung von Niederschlägen zu verhindern.This effect was surprising for the person skilled in the art, since the free acids, e.g. Sulfuric acid, phenolsulfonic acid and amidosulfonic acid, are unable to prevent the formation of precipitates.
Im Falle der Verwendung von Eisen(II)-salzen einer Sulfonsäure spielt der mit dem Schwefelatom verbundene Kohlenwasserstoffrest, der bis zu 8 Kohlenstoffatome einschließlich enthalten darf, keine entscheidende Rolle. Der Kohlenwasserstoffrest kann ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Aryl- oder Alkarylrest sein.In the case of the use of iron (II) salts of a sulfonic acid, the hydrocarbon radical connected to the sulfur atom, which may contain up to 8 carbon atoms, inclusive, does not play a decisive role. The hydrocarbon radical can be an optionally substituted alkyl, aryl or alkaryl radical.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahren besteht im Hinblick sowohl auf den farbverstärkenden Effekt als auch auf die Unterdrückung von schwerlöslichen zinnhaltigen Niederschlägen darin, daß ein Eisen(II)-sulfosalicylat und/oder Eisen(II)-sulfophthalat enthaltender Elektrolyt verwendet wird. Vorzugsweise wird ein Elektrolyt verwendet, der zusätzlich 1 bis 10 g/I Sulfosalicylsäure und/oder Sulfophthalsäure enthält.A particularly preferred embodiment of the process according to the invention, with regard to both the color-enhancing effect and the suppression of sparingly soluble tin-containing precipitates, is that an electrolyte containing iron (II) sulfosalicylate and / or iron (II) sulfophthalate is used. An electrolyte is preferably used which additionally contains 1 to 10 g / l of sulfosalicylic acid and / or sulfophthalic acid.
Die für die Einfärbung verwendeten, die erfindungssgemäßen Zusätze enthaltenden Elektrolyten können weitere Verbindungen enthalten, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt sind. So ist es beispielsweise möglich, diesen Lösungen in an sich bekannter Weise Amine oder Phenole bzw. Phenolderivate zuzusetzen.The electrolytes used for the coloring and containing the additives according to the invention may contain further compounds as are known from the prior art. For example, it is possible to add amines or phenols or phenol derivatives to these solutions in a manner known per se.
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäß im Elektrolyten enthaltenen Verbindungen wurde dadurch ermittelt, daß 200 ml einer schwefelsauren Zinnsulfatlösung, die sie zur elektrolytischen Einfärbung von Aluminium zum Einsatz kommt, mit 14 g Zinn(II)-sulfat und 16 g konz. Schwefelsäure/I als solche bzw. mit den jeweils zusätzlich in der folgenden Tabelle genannten Verbindungen 1 Woche lang stehengelassen wurden. Die sich bildenden Niederschläge wurden abfiltriert und gewichtsanalytisch ermittelt.The effectiveness of the compounds contained in the electrolyte according to the invention was determined in that 200 ml of a sulfuric acid tin sulfate solution, which it is used for the electrolytic coloring of aluminum, with 14 g tin (II) sulfate and 16 g conc. Sulfuric acid / I as such or with the compounds additionally listed in the following table were left to stand for 1 week. The precipitates that formed were filtered off and determined by weight analysis.
Ferner wurde mit den einzelnen Lösungen die elektrolytische Einfärbung von zuvor eloxiertem Aluminium vorgenommen. Die Helligkeiten (L) der hierbei erhaltenen eingefärbten Aluminiumbleche wurden nach Verdichten und Trocknen mit einem Farb- und Farbdifferenz-Meßgerät ermittelt, wobei das Meßgerät von 0-100 skaliert ist und 100 weiß und 0 schwarz bedeutet. Somit konnten in objektiver Weise Helligkeitsunterschiede einwandfrei ermittelt werden.Furthermore, the electrolytic coloring of previously anodized aluminum was carried out with the individual solutions. The brightnesses (L) of the colored aluminum sheets obtained in this way were determined after compression and drying with a color and color difference measuring device, the Meter is scaled from 0-100 and means 100 white and 0 black. Differences in brightness could thus be correctly determined in an objective manner.
Als Elektrolyt wurde eine schwefelsaure Zinn(II)-sulfat-Lösung (14 g Zinn(II)-sulfat und 16 g H2S04/I) verwendet.
In der Gruppe sind freie Säuren und Amine genannt, wobei Phenolsulfonsäure und Amidosulfonsäure entsprechend dem Stand der Technik schwefelsauren Zinnsulfatlösungen zugesetzt werden. Die Unterdrückung der Bildung von zinnhaltigem Niederschlag ist dabei völlig ungenügend. Bei Zusatz von Eisen(II)-sulfat wird zwar die Bildung von Schlamm stark verringert, jedoch nicht die Farbintensität erhöht.Free acids and amines are mentioned in the group, with phenolsulfonic acid and amidosulfonic acid being added in accordance with the prior art to tin sulfate solutions containing sulfuric acid. The suppression of the formation of tin-containing precipitate is completely insufficient. When iron (II) sulfate is added, the formation of sludge is greatly reduced, but the color intensity is not increased.
Die Ergebnisse der Gruppe II zeigen, daß bei Zusatz erfindungsgemäß zu verwendender Verbindungen der sich bildende zinnhaltige Niederschlag praktisch vernachlässigbar ist. Die Farbtiefe des eingefärbten Aluminiums wird verbessert, insbesondere, wenn man Eisen(II)-sulfosalicylat und Eisen(II)-sulfophthalat verwendet.The results of group II show that when compounds according to the invention are added, the tin-containing precipitate which forms is practically negligible. The color depth of the colored aluminum is improved, especially if iron (II) sulfosalicylate and iron (II) sulfophthalate are used.
Die Zusätze gemäß Gruppe III bewirken, daß sich praktisch keine nennenswerten Niederschläge bilden, während die Farbintensität des eingefärbten Aluminiums in allen Fällen erheblich gesteigert ist.The additions according to group III have the effect that practically no appreciable precipitates form, while the color intensity of the colored aluminum is considerably increased in all cases.
Das erfindungsgemäße Verfahren soll anhand der folgenden Beispiele noch näher erläutert werden :The process according to the invention will be explained in more detail with the aid of the following examples:
Es wurden Aluminiumbleche (100 mm. 50 mm. 2 mm) in bekannter Weise entfettet, alkalisch und sauer gebeizt, wobei zwischen den einzelnen Arbeitsgängen jeweils ein Spülen mit Wasser vorgenommen wurde, und unter Verwendung von Gleichstrom mit wäßriger Schwefelsäure (200 g konz. H2S04/1) als . Elektrolytflüssigkeit derart eloxiert, daß eine Eloxalschicht von 20 Km Dicke erzeugt wurde. (Kathodenmaterial : Edelstahl ; Stromdichte : 1,3-1,5 A/dm2).Aluminum sheets (100 mm. 50 mm. 2 mm) were degreased in a known manner, alkaline and acid pickled, rinsing with water being carried out in each case between the individual work steps, and using direct current with aqueous sulfuric acid (200 g conc. H 2 S0 4/1) as. Electrolyte liquid anodized in such a way that an anodized layer of 20 K m thickness was produced. (Cathode material: stainless steel; current density: 1.3-1.5 A / dm 2 ).
So eloxiertes Aluminiumblech wurde nach dem Spülen mit Wasser in 300 ml einer Efektrolytflüssigkeit, die 14 g Zinn(II)-sulfat, 16 g konz. Schwefelsäure 5 g Eisen(II)-sulfosalicylat/I enthielt, eingetaucht, wobei die Flüssigkeit sich in einer rechteckig gehaltenen Glaszelle befand.So anodized aluminum sheet was after rinsing with water in 300 ml of an ectolytic liquid containing 14 g of tin (II) sulfate, 16 g of conc. Sulfuric acid contained 5 g of iron (II) sulfosalicylate / I, immersed, the liquid being in a rectangular glass cell.
Die elektrolytische Metallsalzeinfärbung wurde unter Verwendung von zwei Edelstahlelektroden nach Anlegen von Wechselspannung und einer Elektrolyttemperatur von 18-20 °C innerhalb 5 Minuten vorgenommen. Hierbei wurde die Spannung innerhalb der ersten Minute kontinuierlich auf 15 Volt hochgeregelt und 4 Minuten konstant gehalten. Das eingefärbte Aluminiumblech wurde nach dem Einfärbeprozeß in bekannter Weise verdichtet. Der mit dem Farbmeßgerät ermittelte Helligkeitswert betrug 12,7. Die Niederschlagsmenge von 200 ml der gleichen Elektrolytflüssigkeit betrug nach 1- wöchiger Standzeit 4 mg.The electrolytic metal salt coloring was carried out using two stainless steel electrodes after applying AC voltage and an electrolyte temperature of 18-20 ° C. within 5 minutes. The voltage was continuously raised to 15 volts within the first minute and kept constant for 4 minutes. The colored aluminum sheet was compacted in a known manner after the coloring process. The brightness value determined using the colorimeter was 12.7. The amount of precipitation of 200 ml of the same electrolyte liquid was 4 mg after 1 week of standing.
Es wurde analog Beispiel gearbeitet, wobei als Elektrolytflüssigkeit lediglich eine schwefelsaure Zinn(II)-sulfat-Lösung, die 14 g Zinn(II)-sulfat und 16 g konz. Schwefelsäure/I enthielt, anstelle der in Beispiel 1 genannten Elektrolytflüssigkeit, eingesetzt wurde.The procedure was analogous to the example, with only an sulfuric acid as the electrolyte liquid Tin (II) sulfate solution containing 14 g of tin (II) sulfate and 16 g of conc. Sulfuric acid / I contained, was used instead of the electrolyte liquid mentioned in Example 1.
Die mit dem Farbmeßgerät ermittelte Helligkeit betrug 22,0, die Niederschlagsmenge von 200 ml dieser Lösung nach 1-wöchiger Standzeit betrug 1000 mg.The brightness determined with the colorimeter was 22.0 and the amount of precipitation of 200 ml of this solution after 1 week of standing was 1000 mg.
Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei als Elektrolytflüssigkeit eine Lösung, die 14 g Zinn(II)-sulfat, 16 g konz. Schwefelsaüre und 5 g Eisen(II)-sulfamat/I enthielt, eingesetzt wurde.The procedure was analogous to Example 1, with a solution containing 14 g of tin (II) sulfate, 16 g of conc. Containing sulfuric acid and 5 g iron (II) sulfamate / I was used.
Die mit dem Farbmeßgerät ermittelte Helligkeit betrug 18,8. Die Niederschlagsmenge von 200 ml dieser Lösung nach 1-wöchiger Standzeit betrug 6 mg.The brightness determined using the colorimeter was 18.8. The amount of precipitation of 200 ml of this solution after 1 week of standing was 6 mg.
Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei als Elektrolytflüssigkeit eine Lösung, die 14 g Zinn(II)-sulfat, 16 g konz. Schwefelsäure und 5 g Eisen(II)-sulfamat sowie 10 g Aminoäthyläthanolamin/I enthielt, eingesetzt wurde.The procedure was analogous to Example 1, with a solution containing 14 g of tin (II) sulfate, 16 g of conc. Containing sulfuric acid and 5 g of iron (II) sulfamate and 10 g of aminoethylethanolamine / I was used.
Die mit dem Farbmeßgerät ermittelte Helligkeit betrug 18,1. Die Niederschlagsmenge von 200 ml dieser Lösung betrug nach 1-wöchiger Standzeit 46 mg.The brightness determined using the colorimeter was 18.1. The amount of precipitation of 200 ml of this solution was 46 mg after standing for 1 week.
Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei als Elektrolytflüssigkeit eine Lösung, die 14 g Zinn(II)-sutfat, 16 g konz. Schwefelsäure und 10 g Aminoäthyläthanolamin/I enthielt, eingesetzt wurde.The procedure was analogous to Example 1, with a solution containing 14 g of tin (II) sulfate, 16 g of conc. Contained sulfuric acid and 10 g of aminoethylethanolamine / I was used.
Die mit dem Farbmeßgerät ermittelte Helligkeit betrug 19,0. Die Niederschlagsmenge von 200 ml dieser Lösung nach 1-wöchiger Standzeit 820 mg.The brightness determined using the colorimeter was 19.0. The precipitation amount of 200 ml of this solution after 1 week of standing 820 mg.
Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei als Elektrolytflüssigkeit eine Lösung, die 14 g Zinn(II)-sulfat, 16 g konz. Schwefelsäure, 10 g Phenolsulfonsäure und 5 g Eisen(II)-sulfamat/I enthielt, eingesetzt wurde.The procedure was analogous to Example 1, with a solution containing 14 g of tin (II) sulfate, 16 g of conc. Containing sulfuric acid, 10 g phenolsulfonic acid and 5 g iron (II) sulfamate / I was used.
Die mit dem Farbmeßgerät ermittelte Helligkeit betrug 15,8. Die Niederschlagsmenge von 200 ml dieser Lösung betrug nach 1-wöchiger Standzeit 66 mg.The brightness determined using the colorimeter was 15.8. The amount of precipitation of 200 ml of this solution was 66 mg after standing for 1 week.
Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei als Elektrolytflüssigkeit eine Lösung, die 14 g Zinn(II)-sulfat, 16 g konz. Schwefelsäure und 10 g Phenolsulfonsäure/I enthielt, eingesetzt wurde.The procedure was analogous to Example 1, with a solution containing 14 g of tin (II) sulfate, 16 g of conc. Contains sulfuric acid and 10 g phenolsulfonic acid / I was used.
Die mit dem Farbmeßgerät ermittelte Helligkeit betrug 16,5. Die Niederschlagsmenge von 200 ml dieser Lösung betrug nach 1-wöchiger Standzeit 420 mg.The brightness determined using the colorimeter was 16.5. The amount of precipitation of 200 ml of this solution was 420 mg after standing for 1 week.
Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei als Elektrolytflüssigkeit eine Lösung, die 14 g Zinn(II)-sulfat, 16 g konz. Schwefelsäure, 10 g Kresolsulfonsäure und 5 g Eisen(II)-sulfamat/I enthielt, eingesetzt wurde.The procedure was analogous to Example 1, with a solution containing 14 g of tin (II) sulfate, 16 g of conc. Containing sulfuric acid, 10 g cresol sulfonic acid and 5 g iron (II) sulfamate / I was used.
Die mit dem Farbmeßgerät ermittelte Helligkeit betrug 13,8. Die Niederschlagsmenge von 200 ml dieser Lösung betrug nach 1-wöchiger Standzeit 8 mg.The brightness determined using the colorimeter was 13.8. The amount of precipitation of 200 ml of this solution was 8 mg after standing for 1 week.
Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei als Elektrolytflüssigkeit eine Lösung, die 14 g Zinn(11)-sulfat, 16 g konz. Schwefelsäure und 10 g Kresolsulfonsäure/I enthielt, eingesetzt wurde.The procedure was analogous to Example 1, with a solution containing 14 g of tin (11) sulfate, 16 g of conc. Contains sulfuric acid and 10 g cresolsulfonic acid / I was used.
Die mit dem Farbmeßgerät ermittelte Helligkeit betrug 14,5. Die Niederschlagsmenge von 200 ml dieser Lösung betrug nach 1-wöchiger Standzeit 18 mg.The brightness determined using the colorimeter was 14.5. The amount of precipitation of 200 ml of this solution was 18 mg after standing for 1 week.
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