DE1796085A1 - Process to increase the adhesive strength and resistance of coatings of paint or similar protective films on metal surfaces - Google Patents

Process to increase the adhesive strength and resistance of coatings of paint or similar protective films on metal surfaces

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DE1796085A1 DE19681796085 DE1796085A DE1796085A1 DE 1796085 A1 DE1796085 A1 DE 1796085A1 DE 19681796085 DE19681796085 DE 19681796085 DE 1796085 A DE1796085 A DE 1796085A DE 1796085 A1 DE1796085 A1 DE 1796085A1
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Description

Verfahren zur Erhöhung der Haftfestigkeit und Widerstandsfähigkeit von Überzügen von Lack oder ähnlichen Schutzfilmen auf Metalloberflächen Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Vorbereitung von Metalloberflächen, insbesondere Aluminium, Zink, Eisen und Stahl, für das Aufbringen von Überzügen von Lack oder ähnlichen Schutzfilmen.Process to increase the adhesive strength and resistance of coatings of lacquer or similar protective films on metal surfaces. The invention relates to an improved method for preparing metal surfaces, in particular Aluminum, zinc, iron and steel, for the application of coatings of paint or similar protective films.

Es ist üblich, Metalloberflächen vor dem Aufbringen von Lacken oder ähnlichen Schutzfilmen mit einer Grundierungsschicht zu versehen, um die Haftfestigkeit und Widerstandsfähigkeit des Überzuges zu erhöhen. Zu den gebräuchlichsten Methoden für diesen Zweckgehören die fhosphatierung, Chromatierung und ähnliche chemische Beschichtungsverfahren. In neuerer Zeit werden zunehmende Mengen von Metallen bereits in Form von Blechen oder Bändern fertig mit Lack oder ähnlichen Schutzfilmen versehen und erst dann in die gewünschten Gegenstände umgeformt. Infolge dieser nachträglichen starken Beanspruchung werden an die Haftfestigkeit und Widerstandsfähigkeit des Überzuges besonders hohe Anforderungen gestellt. Es ist daher notwendig, daB die Grundierungssehieht nicht nur einen guten Korrosionsschutz und eine hohe Feuchtigkeitsbeständigkeit für die lackierten Teile vermittelt, sondern daß auch eine besonders gute mechanische Haftfestigkeit und Reißfestigkeit des Lackfilms während der Verformungsbehandlung bewirkt wird. Außerdem ist es natürlich wichtig, daß die verwendete Grundierung keinen nachteiligen Einfluß auf den Glanz oder die Farbe des Lacküberzuges ausübt. Diese Aufgaben werden durch die Erfindung in vorteilhafter Weise erfüllt. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Erhöhung der' @bsrzigen..YOn,, Haftfestigkeit und Widerstandsfähigkeit, von Lack oder ähnlichen Schutzfilmen auf Metalloberfläohen,,;da-. durch gekennzeichnet, daß auf die Oberflächen vor dem Auf- , bringen des Überzugs durch Behandlung, mit einer wässrigen,, sauren, sechswertiges Chrom enthaltenden Lösung eine sechs-_wertiges Chrom enthaltende Schicht aufgebracht, anschließend diese Schicht mit einer wässrigen Lösung von Wasserstoffperoxyd in Berührung gebracht und eine wesentlichs,.Reduktion des,sechswertigen Chroms in der Schicht in dreiwertiges Chrom bewirkt wird.It is common to apply paint or metal surfaces before applying to provide similar protective films with a primer layer to improve the adhesive strength and to increase the resistance of the coating. Among the most common methods for this purpose include phosphating, chromating and similar chemical Coating process. In recent times, increasing amounts of metals are already being used In the form of sheets or strips, finished with lacquer or similar protective films and only then transformed into the desired objects. As a result of this subsequent heavy use will affect the adhesive strength and resilience of the Coating made particularly high demands. It is therefore necessary that the Primer not only provides good corrosion protection and high moisture resistance conveyed for the painted parts, but that also a particularly good mechanical Adhesion strength and tear strength of the paint film during the deformation treatment is effected. In addition, it is of course important that the primer used has no adverse effect on the gloss or the color of the lacquer coating. These objects are achieved in an advantageous manner by the invention. object The invention is a method for increasing the '@ bsrzigen..YOn ,, bond strength and resistance, of paint or similar protective films on metal surfaces ,,; da-. characterized in that the coating is applied to the surfaces prior to application by treatment with an aqueous, acidic, hexavalent chromium containing Solution applied a hexavalent chromium containing layer, then this layer was brought into contact with an aqueous solution of hydrogen peroxide and a substantial reduction in hexavalent chromium in the layer to trivalent chromium Chromium is effected.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich-besonders zur Behandlung von Oberflächen aus Eisen, Stahl, Aluminium,, Zink ,. und deren Legierungen. Die wässrige, saure Beschichtungslösung kann sechswertiges Chrom als alleinige schichtbildende Komponente enthalten, entweder als Chromsäure (Cr03) oder in Form eines Chromates,oder, Dichromates. Beliebige Ohromate oder Dichromate können verwendet werden, sofern die mit ihnen eingebrachten Ionen mit der,Behandlungslösung verträglich sind und keinen,naehteiligen Einfluß auf die Lösung oder den erzeugten Überzug ausüben. Geeignet. . sind beispielsweise Ohromate und Dichromate von Zink, Calciump,, Cadmium, Magnesium, Ammonium und dergleichen. Von diesen wird. Zinkchromat oder -dichromat bevorzugt. Die Beschichtungslösungen enthalten das sechswertige Chrom zweckmäßig in Mengen im. Bereich von etwa 0,5 - 60 Gew.%, berechnet als Cr03. Solche Lösungen werden vorzugsweise zur Behandlung von Aluminiumoberflächen . benutzt. Ihre Anwendung ist in manchen fällen jedoch auch auf Zink- und Eisenoberflächen zufriedenatellend. Vorzugsweise enthält die Beschichtungslösung jedoch zusätzlich, zu dem sechswertigen Chrom Phosphationen._ Diese können zweckmäßig durch Phosphorsäure geliefert werden. Sie können jedoch auch als Phosph$tsalze eingebracht werden,,z.B. als Phoaphate von Zink, Calcium, Aluminium, Cadmium,Chxom, Magnesium, Ammonium und dergleichen, wobei Zinkphosphat bevorzugt.wird. Vorzugsweise werden die Lösungen mit Chromsäure und Phosphorsäure angesetzt.'Es-wurde nämlich festgestellt, daß die erwünschte Reduktion des sechswertigen Chroms in der Schicht bei der anschließenden Behandlung mit Wasserstoffperoxyd leichter erzielt wird, wenn man die stärker sauren Beachichtungslöaungen anwendet. Diese stärker sauren Lösungen haben normalerweise einen pH-Wert von unter 0,5. Lösungen, die weniger sauer sind, können jedoch auch angewendet werden. Die Lösungen können Phoaphationen im Bereich von etwa 0,5 -60 Gew.% enthalten. Das seohawertige Chrom, berechnet als Cr03, sollte in ähnlichen Mengen vorhanden sein. Der zweckmäßige Gehalt richtet sich nach der gewünschten Schicht und der benutzten Auftragsmethode. Natürlich soll die Beechichtungelösung frei von ungelösten Stoffen sein. Für die Behandlung von Oberflächen aus Eisen und Aluminium sind Lösungen, die Chromsäure und Phosphorsäure enthalten, sehr gut geeignet. Bei der Behandlung von Zinkoberflächen ist es vorteilhaft, der Lösung zusätzlich Zinkionen zuzufügen. Solche Lösungen enthalten zweckmäßig Phosphorsäure in Mengen von 1 - 10 Gew.%, wobei Mengen von etwa 2 - 5 Gew.% bevorzugt werden in Lösungen zur Behandlung von Eisenoberflächen und Mengen von etwa. 2 - 10 Gew.9G in Lösungen zur Behandlung von Zinkoberflächen. In gleicher Weise enthalten diese Lösungen zweckmäßig sechswertiges Chrom, berechnet als Gr03, in Mengen von 1 - 10 Gew.%, wobei Mengen von etwa 4 -10 Gew.% bevorzugt werden für die Behandlung von Nisenoberflächen. Zur Behandlung von Zinkoberflächen enthalten die Lösungen zweckmäßig Zink und sechswertiges Chrom in einer Menge von 10 - 25 Gew.%, berechnet als ZnCr20V Die Lösungen werden vorzugsweise mit H3 P04, Cr03 und Zn0 angesetzt. Die Beschichtungslüsungen können in beliebiger Weine auf die zu behandelnden Metalloberflächen angewendet werden, beispielsweise durch Tauchen, Spritzen oder Überfluten. Vorzugsweise wird jedoch ein Walzauftrag angewendet, da hierbei die wirk- samete Ausnutzung der Lösung erzielt wird und im allgemeinen kein Abwasserproblem auftritt. ,, Die Lösungen werden zweckmäßig so angewendet, daß auf den Oberfläche eine Schicht aufgebracht wird, deren Gewicht etwa im Bereich von 54 - 1076 mg/m2, vorzugsweise im. $ereich von 216 - 538 mg/m2, liegt. Beim Walzauftragsverfahren betragen die Durchzugsgeschwindigkeiten der Metallbleche oder Bänder, die beaohichtet werden sollen, zweckmäßig etwa 15 - 150 m pro Minute. Die Beochichtungslösungen weisen, zweckmäßig eine Temperatur im Bereich von etwa 20*- 650C auf. Nach dem Aufbringen der Lösung auf die zu behandelnden Metalloberflächen wird die.Sehicht zweckmäßig getrocknet. Wenn. es auch nicht notwendig ist, daß die gesamte Feuchtigkeit entfernt wird, sollte die Trocknung doch zumindest so weit erfolgen, daß die Schicht im wesentlichen fegt auf der Metallober-. fläche ist. Diese Trocknung kann in beliebiger Weise durchgeführt werden, beispielsweise durch Erhitzen des Werkstückes in einem Ofen oder in einer Trockenkammer oder durch Überleiten von Warmluft über die Oberfläche: Wenn vorher,versehiedene Vorbehandlungeatufen durchgeführt worden waren, wie beispielsweise Reinigung, Beizen oder dergleiohen,wurde in vielen Fällen festgestellt, daß hierbei dem Metall bereite genügend Wärme zugeführt war, so daß eine weitere Zufuhr von Wärme nicht mehr notwendig war, um den gewünschten Grad an Trocknung der Schicht zu erzielen. Nach dem Trocknen wird die Schicht erfindungsgemäß mit einer wässrigen Lösung von Wasserotoffperoxyd in Berthrung.gebraoht. Diese Lösung enthält zweckmäßig 1,0 - 15 Gex.% Waeser.atoffperoxyd, vorzugsweise 2,5 - 5 Gew.%. Die Waeeerstoffperoxydläsung kann auf die beschichtete Metalloberfläche in beliebiger Weise angewendet werden. Da der Überzug auf der Metalloberfläche zum Zeitpunkt der Behandlung mit der Peroxydlösung nicht vollständig trocken sein kann, ist die Anwenäun,g vorn Spritzverfahren zu empfehlen., weil hierbei weniger die Gefahr besteht, daß Schichtmaterial von der Oberfläche abgewaschen wird. Insbesondere werden Aufsprühverfahren bevorzugt. Die Menge und Teilchengröße der Perozydlöaung lassen sich dabei so einstellen, daß die Spritztröpfchen auf der Metalloberfläche im wesentlichen an der Stelle verbleiben, auf der sie @ureprünglieh in Kontakt mit der Oberfläche kamen und kein Ablaufen an überschüssiger Sprühlösung stattfindet. Es ist zweckmäßig, wenn die beschichtete Metalloberfläche bei der Anwendung der wässrigen Wasaerstoffperozydlösung eine erhöhte Temperatur aufweist, wobei Temperaturen im Bereich von etwa 55 - 750C bevorzugt werden. Die erwünschte Aufheizung der Oberfläche kann; gleichzeitig mit der vorerwähnten Trocknung der Schicht erfolgen, sofern hierzu überhaupt eine weitere Wärmezufuhr notwendig ist, Die Waaaerstoffperoaydlösung selbst ist zweckmäßig auf Raumtemperatur, wenn sie auf die beschichtete Metalloberfläche angewendet wird. Die Menge an wässriger Wasaerstoffperoxydlösung, die mit der beschichteten Metalloberfläohe_n Berührung gebracht wird, muß ausreichend sein, um eine wesentliche Reduktion des sechswertigen Chrom in der Schicht in die dreiwertige Form zu bewirken. Die zur Erzielung dieser Reduktion notwendigen Mengen an Peroxydlösung hängen ab von verschiedenen Faktoren, wie beispielsweise der Konzentration der verwendeten Lösung, der Menge an sechswertigem Chrom in der Schicht, der Temperatur der Schicht bei Anwendung der Lösung und dergleichen. Daher ist die spezielle Menge an zu verwendender Lösung unterschiedlich. Wenn das Gewicht der Schicht auf der Metalloberfläche im Bereich von etwa 323 - 538 mg/m2 liegt, sind im allgemeinen 10 - 30 ml einer 5 %igen Wasserstoffperoxydlöaang pro m2 ausreichend, um die gewünschte Reduktion des aeohsw®rtigen Chroms in die dreiwertige Form zu bewirken. Nach Anwendung der wässrigen Waaseretoffperorydlösung kann auf die Oberfläche in üblicher weise ein Laok oder ähnlicher 8ohutzfilm aufgebracht werden. Der erhaltene Überzug vermittelt eine ausgezeichnete Korrosionabeatändiakeit und Feuchtigkeitebeatändigkeit. Daa Werkstück kann verformt werden ohne Reißen oder Ablösen des Lackfilmes. Darüberhinaus zeigt sich, daB die erfindungsgemäße Arbeitsweise keinen nachteiligen Einfluß auf die Farbe oder den Glanz des anschließend aufgebrachten Lackfilmes ausübt. Beispiel 1 Es wurde eine wässrige Lösung hergestellt, die 5 Gew.% H3204 , und 10 Gew.% Cr03 enthielt. Gereinigte Stahlbleche wurden durch Walzauftrag mit dieser Lösung besohiohtet zur Erzeugung eines Schichtgewichtes von 172 mg/m2. Die beschichtoten Bleche wurden auf etwa 6500 erhitzt; dann wurde eine wäsarige Löaung, die 5 Gew.% H202 enthielt, auf die beschichte to Oberfläche aufgespritzt. Eine Analyse der beschichteten Oberfläche zeigt, daß der Rückstand an Cr03 in dem Überzug Null war. Beispiele 2 bis 15 Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde wiederholt unter Anwendung verschiedener Beschiehtungslösungen und Schichtgewichte, wie in folgender Tabelle angegeben: Beispiel verwendete Über- Schicetgewicht verwendete zugslösung (mg) H202-Zbaung 2 5% A3 f04 + 10% Cr03 442 5 %, 11 I; n 0# 248 2t5 %! 4 591 Zn (H2204) 2+596 Zn Or 207 116 5 , 5 i o% n +109L @, 353 n 6 15% " +1591 " n 482 a 7 2091 n +2091 n 641 8 5% Gr03 47.4 .. g 10g1 n 116 "' 10 15% n 202 n 11 2091 n 314 n 12 1491 ZnOr 207 6596 13 289: n 417 14 42% " 396 1 5 567 n 500 Beispiele 16 bis 30 Die Arbeitsweise der vorangehenden Beispiele wurde wiederholt mit der Abänderung, daß feuerverzinkte Bleche behandelt wurden. Die angewendeten ersungen und Schichtgewichte sind in nachstehender Tabelle angegeben: Beispiel verwendete Uber- Schichtgewicht verwendete zugslöeung (mg/M2) H202-hösung 16 109G H3 P04 +259G Zn Or207 129 5 9G 17 it u ff n 194 18 5% " +1295% m 280 295 9d 1 ß 5% Zn (112p04)2+ 5% 116 5 9G 20 109G +109G " 353 " 21 15% " +15#%, 503 2 2 20% " +209G 641 " 23 5% Cr03 4794 24 109G ft 116 25 15% m 202 " 26 20% '1 314 " 27 14 ZnOr207 6595 " 28 28% « 417 " 29 42% ZnOr207 396 30 54 " 500 Beispiele 31 bis 45 Die Arbeitsweise der vorangehenden Beispiele wurde wiederholt mit der Abänderung, da8 Aluminiumbleche beliandeJ.t wurden. Die verwendeten Lösungen und Schichtgewichte sind in nachatelifiider Tabelle angegeben: Beispiel verwendete Über- Sohiat;ewicht ' verwendete eugslöauxg @@ H202'-Lisung 31 117% H34+ « ßr207 758 96 32 516 " + l o% Cr034,. " 33 2w5'% " + 5% @" .34#4 " 34 5% Zu(H2P04)2+5% ZnOr207 i16 35 i o% " +i o% " 353 " " 36 15% +15'% m 482 37 20% " +20% " 641 : w 38 5% gro3 47 " " 39 10% 40 15% " 202 " " 41 20% " 314 42 14 gnar207 65,6 " 43 2896 " 417 " 44 4296 " 396 " 45 5696 " 500-- allen Beispielen zeigte eine Analyse der Bohioht nach der Bei Behandlung mit der H20 2-Lösung keinen oder nur sehr geringen Rückstand an nechawertigem Chrom. Die gemäß den vorstehenden Beispielen behandelten Bleche wurden mit Lacken auf Acryl-, Yinyl-, Bpozy- oder Polyenter-8aois lackiert. Die lackierten Bleche wurden im Standard-$aiseprühtest, Feuehtigkeiteteot, auf Haftfeetigkeit im Meneerteet, auf Ablösung und Biegefestigkeit untersucht. In. durchweg allen Fällen wurden zu- friedenstellende Ergebnisse erzielt. Darüber hi.naug wurden keine Anzeichen für eine nachteilige Beeinflussung der Parbe oder den Glanzes der hacke festgestellt.The method according to the invention is particularly suitable for treating surfaces made of iron, steel, aluminum, zinc,. and their alloys. The aqueous, acidic coating solution can contain hexavalent chromium as the sole layer-forming component, either as chromic acid (Cr03) or in the form of a chromate, or dichromate. Any desired earomates or dichromates can be used, provided that the ions introduced with them are compatible with the treatment solution and do not have any adverse influence on the solution or the coating produced. Suitable. . are for example ohromates and dichromates of zinc, calcium p ,, cadmium, magnesium, ammonium and the like. Of these will. Zinc chromate or dichromate preferred. The coating solutions expediently contain the hexavalent chromium in amounts. Range from about 0.5-60% by weight, calculated as Cr03. Such solutions are preferably used for treating aluminum surfaces. used. In some cases, however, their application is also satisfactory on zinc and iron surfaces. However, the coating solution preferably contains phosphate ions in addition to the hexavalent chromium. These can expediently be supplied by phosphoric acid. However, they can also be introduced as phosphate salts, for example as phosphates of zinc, calcium, aluminum, cadmium, chromium, magnesium, ammonium and the like, zinc phosphate being preferred. The solutions are preferably made up with chromic acid and phosphoric acid. It has been found that the desired reduction of the hexavalent chromium in the layer is more easily achieved in the subsequent treatment with hydrogen peroxide if the more acidic solutions are used. These more acidic solutions usually have a pH below 0.5. However, solutions that are less acidic can also be used. The solutions can contain phosphate ions in the range of about 0.5-60% by weight. The Seoha value chromium, calculated as Cr03, should be present in similar amounts . The appropriate content depends on the desired layer and the application method used. Of course , the coating solution should be free of undissolved substances. For the treatment of surfaces made of iron and aluminum, solutions containing chromic acid and phosphoric acid are very suitable. In the treatment of zinc surfaces, it is advantageous to add the solution in addition zinc ions. Such solutions suitably contain phosphoric acid in amounts of 1 - 10% by weight, with amounts of about 2 -. 5% by weight are preferred in solutions for the treatment of iron surfaces, and amounts of from about.. 2 - 10 wt. 9G in solutions for the treatment of zinc surfaces. Similarly, these solutions advantageously contain hexavalent chromium, calculated as GR03, in amounts of 1 -. 10% by weight, with amounts are preferably from about 4 to 10% by weight for the treatment of Nisenoberflächen.. For the treatment of zinc surfaces, the solutions suitably contain zinc and hexavalent chromium in an amount of 10-25% by weight, calculated as ZnCr20V The solutions are preferably attached with H3 P04, Cr03 and Zn0.. The coating solutions can be applied in any wine to the metal surfaces to be treated , for example by dipping, spraying or flooding. Preferably , however, a roller application is used, since in this way the effective utilization of the solution is achieved and, in general, no wastewater problem occurs. ,, The solutions are expediently applied in such a way that a layer is applied to the surface, the weight of which is approximately in the range of 54-1076 mg / m2, preferably in. The range is from 216 to 538 mg / m2. In the roller application process, the passage speeds of the metal sheets or strips that are to be coated are expediently about 15-150 m per minute. The coating solutions expediently have a temperature in the range of about 20 ° -650 ° C. After the solution has been applied to the metal surfaces to be treated, the layer is expediently dried. If. it is also not necessary that all of the moisture be removed, the drying should take place at least so far that the layer essentially sweeps the metal surface. area is. This drying can be carried out in any way, for example by heating the workpiece in an oven or in a drying chamber or by passing warm air over the surface: If various pretreatment steps had been carried out beforehand, such as cleaning, pickling or gliding, many In some cases, it was found that sufficient heat was already supplied to the metal so that a further supply of heat was no longer necessary in order to achieve the desired degree of drying of the layer. After drying, the layer is brewed according to the invention with an aqueous solution of water peroxide in Berthrung.gebraoht. This solution appropriately contains 1.0-15% by weight of Waeser.atoffperoxyd, preferably 2.5-5% by weight. The hydrogen peroxide solution can be applied to the coated metal surface in any way. Since the coating on the metal surface cannot be completely dry at the time of treatment with the peroxide solution, the use of the spray method is recommended, because there is less risk of the coating material being washed off the surface. In particular, spray-on methods are preferred. The amount and particle size of the perozyd solution can be adjusted so that the spray droplets remain on the metal surface essentially at the point where they came into contact with the surface and there is no runoff of excess spray solution. It is expedient if the coated metal surface is at an elevated temperature when the aqueous hydrogen peroxide solution is used, temperatures in the range of about 55-750 ° C. being preferred. The desired heating of the surface can; occur simultaneously with the above-mentioned drying of the layer, provided for this purpose in general a further supply of heat is necessary, the Waaaerstoffperoaydlösung itself is expedient to room temperature when it is applied to the coated metal surface. The amount of aqueous hydrogen peroxide solution that is brought into contact with the coated metal surface must be sufficient to bring about a substantial reduction of the hexavalent chromium in the layer to the trivalent form. The amounts of peroxide solution necessary to achieve this reduction depend on various factors, such as, for example, the concentration of the solution used, the amount of hexavalent chromium in the layer, the temperature of the layer when the solution is used and the like. Therefore, the specific amount of solution to be used differs. If the weight of the layer on the metal surface is in the range of about 323-538 mg / m2, generally 10-30 ml of a 5% hydrogen peroxide solution per m2 is sufficient to achieve the desired reduction of the essential chromium into the trivalent form cause. After application of the aqueous Waaseretoffperorydlösung a Laok 8ohutzfilm or similar can be applied to the surface in a conventional manner. The resulting coating provides excellent Korrosionabeatändiakeit and Feuchtigkeitebeatändigkeit. The workpiece can be deformed without tearing or peeling off the paint film. In addition, it can be seen that the procedure according to the invention has no adverse effect on the color or the gloss of the subsequently applied paint film. Example 1 An aqueous solution was prepared which contained 5% by weight of H3204 and 10% by weight of Cr03. Cleaned steel sheets were coated with this solution by roller application to produce a layer weight of 172 mg / m2. The coated panels were heated to about 6500; Then an aqueous solution containing 5% by weight of H 2 O 2 was sprayed onto the coated surface. Analysis of the coated surface shows that the residue of CrO3 in the coating was zero. Examples 2 to 15 The procedure of Example 1 was repeated using different coating solutions and layer weights, as indicated in the following table: Example used excess shipping weight used draft solution (mg) H202-Zbaung 2 5% A3 f04 + 10% Cr03 442 5%, 1 1 I; n 0 # 248 2t5%! 4 591 Zn (H2204) 2 + 596 Zn Or 207 116 5, 5 io% n + 109L @, 353 n 6 15% "+1591" n 482 a 7 2091 n +2091 n 641 8 5% Gr03 47.4 .. g 10g1 n 116 "' 10 15% n 202 n 11 2091 n 314 n 12 1491 ZnOr 207 6596 13 289: n 417 14 42% " 396 1 5 567 n 500 Examples 16 to 30 The procedure of the preceding examples was repeated with the modification that hot-dip galvanized sheets were treated. The applied erosions and layer weights are given in the table below: Example used over layer weight used draft solution (mg / M2) H202 solution 16 109G H3 P04 + 259G Zn Or207 129 5 9G 17 it u ff n 194 18 5% " + 1295% m 280 295 9d 1 ß 5% Zn (112p04) 2+ 5% 116 5 9G 20 109G + 109G " 353" 21 15% "+ 15 #%, 503 2 2 20% "+ 209G 641 " 23 5% Cr03 4794 24 109G ft 116 25 15% m 202 " 26 20% '1 314 " 27 14 ZnOr207 6595 " 28 28% « 417" 29 42% ZnOr207 396 30 54 " 500 Examples 31 to 45 The procedure of the preceding examples was repeated except that aluminum sheets were used. The solutions and layer weights used are given in the following table: Example used over-Sohiat; ewicht ' used eugslöaux g @@ H202'- L Isung 31 117% H34 + « ßr207 758 96 32 516 " + lo% Cr034 ,. " 33 2d5 '% " + 5% @" .34 # 4 " 34 5% closed (H2P04) 2 + 5% ZnOr207 i16 35 io% " + io% " 353 " " 36 15% + 15% m 4 82 37 20% "+ 20%" 641: w 38 5% large 47 "" 39 10% 40 15% " 202 " " 41 20% "314 42 14 gnar207 65.6 " 43 2896 "417" 44 4296 " 396 " 45 5696 "500-- all of the examples, an analysis of the Bohioht after Upon treatment with the H20 2 solution no or only very low residue on nechawertigem chromium. The sheets treated according to the preceding examples were painted with paints on acrylic, Yinyl, Bpozy or Polyenter-8aois . The painted metal sheets were examined in the standard aiseprühtest, fire resistance, for adhesion in the Meneerteet, for detachment and flexural strength . In. consistently all cases were obtained satisfactory level of results. Above and beyond this, no signs of an adverse effect on the parbe or the shine of the hoe were found.

Claims (1)

P A T E N T A N S P R Ü C H E 1.) Verfahren zur Erhöhung der Haftfestigkeit und Widerstandsfähigkeit von Überzügen von hack oder ähnlichen Schutzfilmen auf Metalloberflächen, insbesondere Aluminium, Zink, Eisen und Stahl, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Oberflächen vor dem Aufbringen des Überzugs durch Behandlung mit einer wässrigen, sauren, sechswertiges Chrom enthaltenden Lösung (I) eine sechswertiges Chrom enthaltende Schicht aufgebracht, anschließend diese Schicht mit einer wässrigen Lösung von Wasserstoffperoxyd (II) in Berührung gebracht und eine wesentliche Reduktion des seehawertigen Chroms in der Schicht in dreiwertiges Chrom bewirkt wird. 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennezeichnet, daß Lösung I zusätzlich Phosphationen enthält. 3.) Yerfahren'nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Lösung I 1 - 10 Gew.% sechswertiges Chrom, berechnet als Gr03, und 1 - 10 Gew.% H3 P04 enthält. 4.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß für die Behandlung von Zinkoberflächen Lösung I auch Zinkionen in solcher Menge enthält, daß ein Gehalt an Zink und aechawertigem Chrom entsprechend 10 - 25 Gew.%, berechnet als ZnOr207, vorliegt. 5.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Lösung 1I 110 - 15 Gew.%, vorzugsweise 2,5 - 5,0 Gew.%, H202 enthält. 6.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekerinzeiohnet, daß die beschichtete htetalloberfläuhe bei Anwendung, der Löoung 11 eine Temperatur im Bereich von 55 .- '15°C aufweint. 7.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Lösung I durch Walzauftrag auf die Metalloberfläche aufgebracht wird. 8.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Lösung II auf die beschichtete Metalloberfläche aufgespritzt wird.PATENT CLAIMS 1.) A method for increasing the adhesive strength and resistance of coatings of hack or similar protective films on metal surfaces, in particular aluminum, zinc, iron and steel, characterized in that prior to application of the coating by treatment with an aqueous, acidic, hexavalent chromium-containing solution (I), a hexavalent chromium-containing layer is applied, then this layer is brought into contact with an aqueous solution of hydrogen peroxide (II) and a substantial reduction of the marine chromium in the layer into trivalent chromium is effected. 2.) The method according to claim 1, characterized in that solution I additionally contains phosphate ions. 3.) Yerfahren'nach claim 1 and 2, characterized in that solution I contains 1-10 wt.% Hexavalent chromium, calculated as Gr03, and 1-10 wt.% H3 PO4. 4.) Process according to claims 1 to 3, characterized in that for the treatment of zinc surfaces, solution I also contains zinc ions in such an amount that a content of zinc and aecha-valent chromium corresponding to 10-25% by weight, calculated as ZnOr207, is present . 5.) Process according to claims 1 to 4, characterized in that solution 1I 110-15% by weight, preferably 2.5 -. Containing 5.0% by weight, H202.. 6.) Process according to claims 1 to 5, characterized in that the coated htetalloberfläuhe when used, the lion 11 a temperature in the range of 55 .- '15 ° C wails. 7.) Process according to claims 1 to 6, characterized in that solution I is applied to the metal surface by roller application. 8.) Process according to claims 1 to 7, characterized in that solution II is sprayed onto the coated metal surface.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0225650A2 (en) * 1985-12-13 1987-06-16 Showa Aluminum Corporation Process for producing heat pipe

Cited By (2)

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EP0225650A3 (en) * 1985-12-13 1989-02-08 Showa Aluminium Corporation Process for producing heat pipe

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