DE1758250C - Agent for the desulfurization of iron melts - Google Patents
Agent for the desulfurization of iron meltsInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Entschwefeln fallen beispielsweise bei der Dicyandiamidproduktion vein Eisenschmelzen auf der Basis von Calciumcarbid an, in deren Verlauf wäßrige Kalkstickstoffsuspen- und einer weiteren Erdalkaliverbindung. Unter Eisen- sionen mit Kohlendioxyd behandelt werden, und einschmelzen werden hier Roheisen-, Gußeisen- und halten dann etwa 70 bis 85% Calciumcarbonat und Stahlschmelzen verstanden. 5 etwa 8 bis 12°/0 Kohlenstoff neben Verunreinigungen,The invention relates to a means for desulfurizing, for example, in the dicyandiamide production, iron melts based on calcium carbide are produced, in the course of which there are aqueous calcium cyanamide sulphate and another alkaline earth compound. Iron ions treated with carbon dioxide and melted are understood here as pig iron, cast iron and then contain about 70 to 85% calcium carbonate and steel melts. 5 about 8 to 12 ° / 0 carbon in addition to impurities,
Es ist bekannt, Calciumcarbid allein oder mit an- insbesondere Eisenoxyd, Aluminiumoxyd, Silicium-It is known to use calcium carbide alone or with an- in particular iron oxide, aluminum oxide, silicon-
deren anorganischen Verbindungen wie gebranntem dioxyd.their inorganic compounds such as burnt dioxide.
Kalk, Natriumfluorid, Calcium-Silicium, Lithium- Ein Gehalt von mehr als 40°/0 Diamidkalk ist zwar
verbindungen, Natriumchlorid sowie Natriumcarbonat anwendbar. Hierbei entstehen jedoch Schwierigkeiten
zur Entschwefelung von Eisenschmelzen einzusetzen, »o durch die zunehmende Gasentwicklung.
In der Praxis hat sich zur Einführung eines spezifisch Die überlegenen Eigenschaften des erfindungsleichteren
festen Entschwefelungsmittels in die spe- gemäßen Entschwefelungsmittels sind überraschend,
zifisch schwerere Schmelze besonders das Einblas- da Kalkstein weitgehend unwirksam ist, während das
verfahren bewährt, wobei als Trägergase z. B. Druck- erfindungsgemäße Entschwefelungsmittel eine gegenluft.
Stickstoff, Argon, Kohlendioxyd allein oder im 15 über Calciumcarbid erheblich gesteigerte entschwe-Gemisch
verwendet werden. In der Technik werden feinde Wirkung aufweist und darüber rinaus einen
immer höhere Anforderungen in bezug auf einen gezielten EntschwefelungsefFekt erreichen läßt.
niedrigen Schwefelgehalt des Eisens gestellt. Da die Die absolute Zugabemenge des Entschwefelungsniedrigen
Schwefelgehalte im Schmelzaggregat vielfach mittels der Erfindung richtet sich nach dem Ausgangsnicht
mit genügender Treffsicherheit bzw. Rentabilität 20 schwefelgehalt des Eisens und dem gewünschten Enderreicht
werden köi.nen, gewinnt die Entschwefelung schwefelgehalt. Bei üblichen Schwefelgehalten im
dieser Schmelzaggregate immer mehr an Bedeutung. Eisen (etwa 0,04 bis 0,06°/0) genügt ein mittlerer Zu-Lime, sodium fluoride, calcium-silicon, lithium-A content of more than 40 ° / 0 diamide, although compounds, sodium chloride and sodium carbonate applicable. Here, however, difficulties arise to use the desulfurization of iron melts, »o due to the increasing evolution of gas.
In practice, a specific solution has been found to be The superior properties of the inventive solid desulphurisation agent in the special desulphurisation agent are surprising. B. Pressure desulfurizing agents according to the invention a counter air. Nitrogen, argon, carbon dioxide can be used alone or in a desulfurization mixture that is considerably increased over calcium carbide. In technology, adverse effects are exhibited and, in addition, increasingly higher requirements with regard to a targeted desulfurization effect can be achieved.
low sulfur content of iron. Since the sulfur content of the iron and the desired end can not be achieved with sufficient accuracy or profitability, the desulfurization gains sulfur content. With normal sulfur contents in these melting units more and more important. Iron (about 0.04 to 0.06 ° / 0) satisfies a medium inlet
Die Entschwefelung mit Calciumcarbid allein oder satz an Entschwefelungsmittel der GrößenordnungDesulfurization with calcium carbide alone or with a desulfurizing agent of the order of magnitude
zusammen mit Verbindungen wie den obengenannten von 1,3 kg/t Eisen für die Entfernung von 0,010°/0 together with compounds such as the above 1.3 kg / t of iron for the removal of 0.010 ° / 0
sowie auch die häufig angewendete Entschwefelung 25 Schwefel. Bei Ausgangsschwefelgehalten von 0,02 bisas well as the frequently used desulphurisation 25 sulfur. With starting sulfur contents from 0.02 to
mittels Natriumcarbonat lassen bezüglich der Treff- 0,03°/0 sind im Mittel für den gleichen Entschwefe-using sodium carbonate with respect to the hit - 0.03% / 0 are on average for the same desulphurisation
sicherheit und/oder Wirtschaftlichkeit zu wünschen lungseffekt etwa 1,7 kg/t Eisen erforderlich.Safety and / or economic viability to be desired. Approx. 1.7 kg / t iron required.
übrig. Kalkstein erwies sich im Vergleich zu anderen Bei der Zugabe des erfindungsgemäßen Entschwefe-left over. Limestone turned out to be compared to others.
tintschwefclungsmitteln als weitgehend unwirksam. lungsmittels zur Schmelze wird zweckmäßig derinking agents to be largely ineffective. The agent for the melt is expediently the
Bekannt war schließlich auch die Verwendung von 30 Vorteil ausgenutzt, daß das Mittel in sehr feinerFinally, the use of 30 was also known to take advantage of the fact that the agent was used in a very fine way
leicht löslichem und reaktionsbereitem Kohlenstoff, Verteilung vorliegt. Besonders zweckmäßig erfolgtEasily soluble and reactive carbon, distribution is present. It is particularly expedient
7. B. in Form von Pechkoks. Blutkohle, Lederkohle daher die Zugabe durch Einblasen oder durch Ein- 7. B. in the form of pitch coke. Blood charcoal, leather charcoal, therefore the addition by blowing in or by
u. dgl. als Desoxydationsmittel zusammen mit CaI- rühren, im letzteren Fall in der Schüttelpfanne oderand the like as a deoxidizer together with CaI- stir, in the latter case in the shaking pan or
ciumcarhid als Entschwefelungsmittel bei der Behänd- mit mechanischen Rührgeräten. Grundsätzlich ist dieciumcarhid as a desulphurizing agent in handling with mechanical stirring devices. Basically it is
hing von GußeisensclimcJzcn. Hinsichtlich der Ent- 35 Zugabe aber auf jede bei pulvrigen Zuschlagendepended on cast iron climbers. With regard to the addition, however, to each of the powdery aggregates
Schwefelung von Eisenschmclzen wurde hierdurch mögliche Weise möglich und kann auch im Schmel?:-Sulphurization of iron melts was possible in this way and can also in the melt?: -
jedoeh gegenüber den anderen bekannten Entschwefc- aggregat vorgenommen werden,however, compared to the other known desulphurisation units,
lungsmitteln keine Verbesserung erzielt. Es ist nicht bekannt, worauf die synergistischeno improvement achieved. It is not known what the synergistic point is
Es besteht daher ein Bedürfnis nach einem vcr- Wirkung von Diamidkalk und Calciumcarbid zurück-There is therefore a need for a reverse effect of diamide lime and calcium carbide.
hesscrtcn Entschwefelungsmittel für Eisenschmelzen, 40 zuführen ist. Es wird jedoch angenommen, daßhesscrtcn desulphurizing agent for iron smelting, 40 is to be added. It is believed, however, that
welches diese Nachteile nicht aufweist und insbesondere Diamidkalk cire für die Entschwefelung besonderswhich does not have these disadvantages and in particular diamide lime cire for desulfurization in particular
die Treffsicherheit und Wirtschaftlichkeit verbessert. günstige Struktur aufweist und der im Diamidkalkthe accuracy and profitability improved. has a favorable structure and that in diamide lime
Pie Befriedigung dieses Bedürfnisses ist Aufgabe der fcinstvcrteilt enthaltene Kohlenstoff eine mit derThe satisfaction of this need is the task of the finely divided carbon one with the
\■ >iliegenden Erfindung. Entschwefelung eintretende geringe unerwünschte\ ■> enclosed invention. Desulfurization occurring minor undesirable
Diese Aufgabe wird erfmdungsgcmäß gelöst durch 45 Entkohlung kompensiert und gleichzeitig die eineAccording to the invention, this object is compensated for by decarburization and, at the same time, one
(lic Entwicklung des Mittels zum Entschwefeln von Entschwefelung fordernden reduzJrrenden Bedingun-(lic development of the agent for desulfurization of desulfurization-demanding reducing conditions
1 isenschmel/cn auf der Basis von Calciumcarbid und gen schafft.1 isenschmel / cn on the basis of calcium carbide and gen creates.
einer weiteren Erdalkaliverbindung derart, daß als Das erfindungsgemäfie Entschwefelungsmittel be-another alkaline earth compound in such a way that the desulfurizing agent according to the invention
weitere lirdalkalivcrbindung ein mit 8 bis 12 Gewichts- sitzt eine höh; Treffsicherheit bei seiner Anwendungfurther alkaline earth bond one with 8 to 12 weight - sits one high; Accuracy in its application
pro/citt Kohlenstoff verunreinigte;, ebenso wie dieser 50 und ist auch wirtschaftlicher einzusetzen, weil durchper / citt carbon contaminated; as well as this 50 and is also more economical to use because by
111 fein/erteiltem Zustand vorliegendes Calciiimcarhonat die in geringerem Umfang anfallenden Schlackcn-111 fine calcium carbonate present in the given state, the smaller amounts of slag
in Form wui Diamidkalk verwendet wird, wobei der mengen die Eisenverluste sinken. Zudem wird .nichin the form of diamide lime is used, whereby the quantities decrease the iron losses. In addition, .nich
Anteil des Diamidkalks 2 bis 40 Gewichtsprozent des insbesondere der Ausnutzungsgrad der Calcium-Share of diamide lime 2 to 40 percent by weight, in particular the degree of utilization of the calcium
Fiitschwefclui-iüsmittcls heträpl. Vorzugsweise betrügt carbidkomponcntc gegenüber der Verwendung vonFiitschwefclui-iüsmittcls heträpl. Preferably carbide components cheat against the use of
der Diamidkii1'» !'.ehalt H' his 20 Gewichtsprozent. 55 Calciumcarbid allein bedeutend erhöht.the diamidkii 1 ''! '. contains H' up to 20 percent by weight. 55 Calcium carbide alone increased significantly.
Unter dein sogenannten Diamidkalk sind Gemische Das folgende Beispiel erläutert den durch dasAmong the so-called diamide lime are mixtures.The following example explains the through the
zu verstehen, die im wesentlichen aus Calcium- erfindungsgemäße Entschwefelungsmittel erzieltento understand the desulfurizing agent according to the invention obtained essentially from calcium
carbonat und Kohlenstoff bestehen. Solche Gemische technischen Fortschritt.carbonate and carbon are made. Such mixtures technical progress.
A. Vergleichsweise wurde handelsübliches Carbid 65 etwa 35 t Roheisen. Die EntschwefelungstemperaturA. By comparison, commercial carbide 65 was about 35 tons of pig iron. The desulfurization temperature
mit einem Gehalt von etwa 30"/D CaC2 verwendet. lag zwischen 1260 und 138O"C. Zur Entfernung vonat a level of about 30 "/ D CaC 2 was used. was between 1260 and 138O" C. To remove
AIm Trägergas diente vorgcl rock riete Druckluft mit 0,01 "/„ S wurden im Durchschnitt 1,5 kg Entschwefe-A precl rock recommended compressed air with 0.01 "/" S was used in the carrier gas.
5 aiii. Das ( harficnycwichl betrug in allen Fällen lungsmittcl pro Tonne Roheisen eingeblascn.5 aiii. The (harficnycwichl was in all cases averaging per ton of hot metal blown in.
charge
Nr.Pig iron
charge
No.
(mm)Carbide grain
(mm)
schwefelungS-Go! T ( n / ") in front of the Ent
sulphurization
EntschwefelungS content ("/") after the
Desulfurization
11
12
13
14
1510
11th
12th
13th
14th
15th
0,06 bis 0,08
0,06 bis 0,08
0,06 bis 0,08
0,06 bis 0,08
0,06 bis 0,080.06 to 0.08
0.06 to 0.08
0.06 to 0.08
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0.06 to 0.08
0,0333
0,029
0,045
0,028
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0.0333
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0.028
0.055
0,018
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0,018
0,0400.019
0.018
0.018
0.021
0.018
0.040
10,5
9,9
10, i
7,5
13,214.4
10.5
9.9
10, i
7.5
13.2
(Durchschnittswert)10.9
(Average value)
B. Weiter wurde gemäß der Erfindung ein Gemisch aus 80°/0 handelsüblichem Carbid mit einem Gehalt von etwa 80°/0 CaC, und aus 2O0Z0 DiamidkalkB. Furthermore, according to the invention, a mixture of 80 ° / 0 commercially available carbide with a content of about 80 ° / 0 CaC, and 2O 0 Z 0 diamide lime was made
mit etwa 75°/0 CaCO3, 12% Kohlenstoff,with about 75 ° / 0 CaCO 3, 12% carbon,
Verunreinigungen
wendet.Impurities
turns.
(Fe2O3, Al2O3,(Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 ,
Rest verRest ver
Nr.Pig iron batch
No.
bids
(mm)Grain size of the car
bids
(mm)
Diamidkalks
(mm)Grain size of
Diamid lime
(mm)
der EntschwefelungS content ("/") before
desulfurization
grad («/„)CaC utilization unit
Degree ("/")
2
3
4
5
6
7
81
2
3
4th
5
6th
7th
8th
0,06 bis 0,08
0,06 bis 0,08
0,06 bis 0,08
0,06 bis 0,08
0,06 bis 0,08
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0.06 to 0.08
0.06 to 0.08
0.06 to 0.08
0.06 to 0.08
0.06 to 0.08
0.06 to 0.08
oooooooo
ο ο ο ο ο ö ο Ό
Ov Ov Ov Os Ov Ov Ov Ov ΛΛΛΛΛΛΛΛ
oooooooo
ο ο ο ο ο ö ο Ό
Ov Ov Ov Os Ov Ov Ov Ov
0,037
0,042
0,028
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0.027
17,6
20,2
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26,8
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30,022.8
17.6
20.2
14.8
26.7
26.8
26.0
30.0
(Durchschnittswert)23.1
(Average value)
Im Vergleich zum Versuch A wurde also eine im Durchschnitt über HX)0Z0 liegen Je Verbesserung erzielt.In comparison to experiment A, an improvement was achieved on average above HX) 0 Z 0 per.
Claims (2)
Family
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