DE3324083C1 - Process for minimising the disintegration on reduction of iron ore agglomerates as blast furnace charge - Google Patents

Process for minimising the disintegration on reduction of iron ore agglomerates as blast furnace charge

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DE3324083C1 DE3324083A DE3324083A DE3324083C1 DE 3324083 C1 DE3324083 C1 DE 3324083C1 DE 3324083 A DE3324083 A DE 3324083A DE 3324083 A DE3324083 A DE 3324083A DE 3324083 C1 DE3324083 C1 DE 3324083C1
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Abstract

A teaching for a technical solution is provided and supported by experimental results, and it is proved that the disintegration on reduction of iron ore agglomerates can be eliminated or diminished if, before the agglomerates are prepared, reagents containing halogens or compounds thereof are added to the starting materials. As a result, an improvement in the disintegration values can take place immediately or even in the course of the storage period, albeit for a limited time. A disintegration on reduction occurring after prolonged storage is far less pronounced for agglomerates prepared with halogen-containing reagents than for untreated agglomerates.

Description

Der Gegenstand der Erfindung wurde gemäß den Bedingungen der nachfolgenden Beispiele geprüft. The object of the invention has been made according to the conditions of the following Examples checked.

Beispiel 1 Gezeigt wird der Einfluß der Zugabe von NaC1-haltiger Reagenz zum Ausgangs konzentrat auf den Reduktionszerfall gebrannter Eisenerzpellets, insbesondere auf deren Festigkeitsverhalten nach Auslagerung über mehrere Wochen gemäß den nachfolgenden Tabellen 1 und 2. Example 1 The influence of the addition of NaCl-containing substances is shown Reagent for the starting concentrate on the reduction disintegration of burned iron ore pellets, especially on their strength behavior after aging for several weeks according to the following tables 1 and 2.

Tabelle 1 Chemische Analysen von Eisenerzpellets ohne Reagenzzugabe und nach Zugabe von 0,17 Gew.-% Kochsalz (NaCI) Chemische Zusammensetzung ohne Reagenzzugabe nach Behandlung (in Gew.-%) mit 0,17 Gew.-% NaCI Fe 65,7 65,7 FeO 0,5 0,5 SiO2 4,70 4,70 Al2O3 0,26 0,26 CaO 0,33 0,33 MgO 0,07 0,07 Na2O ges. 0,04 0,133 Na2O wasserlöslich < 0,001 0,005 K2O ges. 0,020 0,020 Cl- ges. < 0,005 0,005 Aus den Analysen ist ersichtlich, daß wasserlösliches Na+ auch in den behandelten Eisenerzpellets praktisch nicht mehr vorhanden ist, desgleichen kaum noch Cl-. Dagegen hat sich der Na20-Gehalt nach der Behandlung in den Pellets gegenüber den unbehandelten Pellets von 0,04% um 0,09% auf 0,133% erhöht. Es hat somit bei der Pellethärtung eine Umwandlung des Na+ des Kochsalzes in Na2O stattgefunden, während das Cl- als größtenteils flüchtiger Bestandteil des Behandlungsprozesses anzusehen ist. Table 1 Chemical analyzes of iron ore pellets without addition of reagent and after adding 0.17% by weight of sodium chloride (NaCl) chemical composition without addition of reagent after treatment (in% by weight) with 0.17% by weight NaCl Fe 65.7 65.7 FeO 0.5 0.5 SiO2 4.70 4.70 Al2O3 0.26 0.26 CaO 0.33 0.33 MgO 0.07 0.07 Na2O sat. 0.04 0.133 Na2O soluble in water <0.001 0.005 K2O total 0.020 0.020 Cl- tot. <0.005 0.005 From the analyzes it can be seen that water-soluble Na + is also present in the treated iron ore pellets is practically no longer available, likewise hardly any Cl-. Against it has the Na 2 O content after the treatment in the pellets compared to the untreated pellets increased by 0.09% from 0.04% to 0.133%. It thus has a transformation during pellet hardening of the Na + of the table salt took place in Na2O, while the Cl- as largely more volatile Is part of the treatment process.

Tabelle 2 Ergebnisse der Zerfallsprüfungen Reduktionszerfall Art der Behandlung ohne Behandlung mit 0,17% NaCl-Behandlung Art der Lagerung nicht gelagerte Pellets nicht gelagerte Pellets gelagerte gelagerte Pellets 4 Wochen 8 Wochen Pellets 4 Wochen 8 Wochen Reduktionsfestigkeit Gew.-% + 6,3 mm 85 78 37 79 88 76 Gew.-% + 3,15 mm 93 89 90 93 96 90 Reduktionsabrieb Gew;O/o - 0,5 mm 6 8 6 4 3 6 Tabelle 2 ist zu entnehmen, daß die nicht gelagerten Pellets ohne und mit Kochsalzzugabe etwa ähnliche Zerfallswerte aufweisen. Dagegen fällt die Festigkeit schon nach einer Auslagerung von vier Wochen der nicht mit Kochsalz behandelten Pellets ab, und der Abriebanteil steigt an. Noch stärkere Festigkeitsverluste zeigen die Pellets nach 8 Wochen Lagerungszeit. Überraschenderweise werden für die mit Kochsalz hergestellten Pellets nach Auslagerung über vier Wochen verbesserte Festigkeiten erreicht sowie auch noch Verminderungen des Abriebs. Nach 8 Wochen Lagerzeit verschlechtern sich die Werte, allerdings liegt das Festigkeitsniveau dann etwa noch im Bereich der Ausgangswerte. Durch die Kochsalzzugabe wird somit die für viele Pelletsorten beobachtete schnell einsetzende Verschlechterung der Zerfallsdaten bei Lagerung nicht nur unterbunden, vielmehr werden deren Zerfallseigenschaften gegenüber den nicht gelagerten frischen Pellets nachhaltig verbessert. Ein gewisser Verlust der Festigkeit tritt allerdings auch bei diesen Pellets nach weiterer Lagerzeit ein, jedoch weit weniger stark als bei nicht behandelten Pellets.Table 2 Results of the disintegration tests Reduction disintegration type of Treatment without treatment with 0.17% NaCl treatment Type of storage not stored Pellets not stored pellets stored pellets stored 4 weeks 8 weeks pellets 4 weeks 8 weeks Reduction strength% by weight + 6.3 mm 85 78 37 79 88 76% by weight + 3.15 mm 93 89 90 93 96 90 Reduction abrasion wt; O / o - 0.5 mm 6 8 6 4 3 6 Table 2 it can be seen that the unstored pellets with and without the addition of sodium chloride have roughly similar decay values. On the other hand, the strength falls after one Storage of the pellets not treated with saline for four weeks, and the The proportion of abrasion increases. The pellets show an even greater loss of strength 8 weeks storage time. Surprisingly, for those made with table salt Pellets achieved improved strength after storage for four weeks as well also reductions in abrasion. After 8 weeks of storage they deteriorate the values, but the strength level is then still roughly in the range of Baseline values. The addition of table salt thus becomes the same as that observed for many types of pellets rapid deterioration of the decay data during storage not only prevented, rather, their disintegration properties are compared to the fresh ones that have not been stored Pellets sustainably improved. Some loss of strength occurs, however even with these pellets after a further storage period, but far less than for untreated pellets.

Beispiel 2 Aus eigenen Versuchen und der Literatur ist bekannt, daß durch Zugabe geringer Anteile von CaC12 zu Eisenerzsintermischungen eine Absenkung der Alkaligehalte über deren Verflüchtigung bei der Herstellung erreicht werden kann. Geprüft wurde nunmehr, ob auch der Kornzerfall bei beginnender Reduktion durch eine CaCl2-Zugabe positiv beeinflußt werden kann. Die ermittelten Ergebnisse der Untersuchungen an 2 Sintersorten, die aus verschiedenen Rohstoffen und bei unterschiedlicher Basizität hergestellt wurden, sind in den Tabellen 3 und 4 zusammengestellt. Example 2 From our own experiments and the literature it is known that by adding small amounts of CaC12 to iron ore sinter mixes a reduction the alkali content can be achieved through their volatilization during manufacture can. It has now been checked whether the grain disintegration also occurs when reduction begins the addition of CaCl2 can be positively influenced. The determined results of the Investigations on 2 types of sinter made from different raw materials and with different Basicity established are summarized in Tables 3 and 4.

Tabelle 3 Chemische Analysen der Eisenerzsinter Analyse Sorte Sinter A Sinter B Art der Behandlung ohne 1% CaCl2 Zugabe ohne 1% CaC12 Zugabe CaCl2 Zugabe zur Sintermisch. CaCl2 Zugabe zur Sintermisch.Table 3 Chemical analyzes of the iron ore sinter analysis grade sinter A Sinter B Type of treatment without 1% CaCl2 addition without 1% CaC12 addition CaCl2 addition for sinter mix. CaCl2 addition to the sinter mix.

Fe ges 54,8 54,9 52,9 53,4 FeO 11,7 12,0 12,0 12,6 SiO2 6,5 6,6 8,2 8,4 Al2O3 1,5 1,5 1,6 1,6 CaO 9,8 9,9 9,9 9,6 MgO 1,3 1,3 1,3 1,3 P 0,07 0,07 0,07 0,08 S 0,03 0,03 0,07 0,05 Na2O 0,07 0,05 0,07 0,05 K20 0,06 0,01 0,09 0,02 Cl- <0,005 0,05 <0,005 0,05 Basengrad CaO/SiO2 1,51 1,50 1,21 1,14 Wie die Analysenwerte zeigen, wird bei einer CaCl2-Zugabe eine deutliche Verminderung der Alkaliwerte nach dem Sinterprozeß insbesondere bei K2O erreicht. Die Cl--Gehalte hingegen liegen für die Sintersorten ohne CaCl2-Zugabe bei < 0,005%, für mit CaCl2 behandelte bei 0,05%. Offensichtlich ist ein gewisser Cl--Anteil vom Sinter aufgenommen worden; die überwiegenden Anteile sind, wie die Analysenwerte zeigen, während der Sinterung verflüchtigt Tabelle 4 Ergebnisse der Zerfallsprüfungen der Sinter A und B gemäß Tabelle 3 Reduktionszerfall Sorte Sinter A Sinter B Art der Behandlung ohne 10/o CaCl2 Zugabe ohne 1% CaCl2 Zugabe CaCl2 Zugabe zur Sintermisch. CaCl2 Zugabe zur Sintermisch.Fe total 54.8 54.9 52.9 53.4 FeO 11.7 12.0 12.0 12.6 SiO2 6.5 6.6 8.2 8.4 Al2O3 1.5 1.5 1.6 1.6 CaO 9.8 9.9 9.9 9.6 MgO 1.3 1.3 1.3 1.3 P 0.07 0.07 0 , 07 0.08 S 0.03 0.03 0.07 0.05 Na2O 0.07 0.05 0.07 0.05 K20 0.06 0.01 0.09 0.02 Cl- <0.005 0.05 <0.005 0.05 Base degree CaO / SiO2 1.51 1.50 1.21 1.14 As the analysis values show, when CaCl2 is added, there is a clear reduction in the alkali values achieved after the sintering process, especially with K2O. The Cl - contents, however, are for the sinter types without CaCl2 addition at <0.005%, for those treated with CaCl2 at 0.05%. Obviously a certain amount of Cl has been taken up by the sinter; As the analysis values show, the predominant proportions are during sintering volatilized Table 4 Results of the disintegration tests of sinters A and B according to Table 3 Reduction disintegration Type Sinter A Sinter B Type of treatment without 10 / o CaCl2 addition without 1% CaCl2 addition CaCl2 addition to the sinter mix. CaCl2 addition to Sinter mix.

Reduktionsfestigkeit Gew.-% + 6,3 mm 15 22 21 35 Gew.-%+3,15mm 40 57 48 63 Reduktionsabtrieb Gew.-%-0,Smm 17 12 14 8 Tabelle 4 ist zu entnehmen, daß für beide Sintersorten A und B die Reduktionsfestigkeiten, ausgedrückt in Gew.-Anteilen größer 6,3 mm bzw. größer 3,15 mm erheblich zunehmen, wenn den Erzmischungen vor der Sinterung CaCl2 zugesetzt wird, zugleich verringern sich die Zerfallsabriebwerte, ausgedrückt in Gew.-Anteilen kleiner 0,5 mm fast um 50%.Reduction strength% by weight + 6.3 mm 15 22 21 35% by weight + 3.15 mm 40 57 48 63 Reduction output wt .-% - 0, Smm 17 12 14 8 Table 4 can be seen that for both sinter types A and B the reduction strengths, expressed in parts by weight greater than 6.3 mm or greater than 3.15 mm increase considerably if the ore mixtures occur CaCl2 is added to the sintering process, at the same time the decomposition abrasion values are reduced, expressed in parts by weight smaller than 0.5 mm by almost 50%.

Außerdem haben Überprüfungen der übrigen Qualitätsmerkmale der untersuchten Pellets und Sintersorten, wie mechanische Festigkeit, Reduzierbarkeit, Standverhalten bei 10500 C Reduktionstemperatur oder Schwellen bei Pellets ergeben, daß diese Merkmale durch die Zumischungen in keiner Weise verändert wurden. We also have reviews of the other quality characteristics of the examined Pellets and types of sinter, such as mechanical strength, reducibility, standing behavior at a reduction temperature of 10500 C or swelling in the case of pellets result in these characteristics the admixtures have not changed in any way.

Die ermittelten Ergebnisse aus den Beispielen 1 und 2 dieser Anmeldung zeigen eindeutig, daß mit der Erfindung eine Verbesserung der Reduktionsdaten (höhere Festigkeit, geringerer Zerfall) gegenüber den herkömmlichen Vergleichs-Eisenerzagglomeraten erzielt wird. The results obtained from Examples 1 and 2 of this application clearly show that with the invention an improvement in the reduction data (higher Strength, less disintegration) compared to the conventional comparison iron ore agglomerates is achieved.

Claims (6)

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Minimierung des Kornzerfalls von im Hochofen bzw. Niederschachtofen bei beginnender Reduktion im Temperaturbereich zwischen 400"C und 600"C als Möllerbestandteil zur Roheisenerzeugung verwendeten Eisenerzagglomeraten nach Patent 3242 086 d a d u r c h g e k e n n z e ich n e t, daß die zur Agglomeratherstellung verwendeten Rohstoffe vor der Agglomerierung mit einer den Reduktionszerfall ausschaltenden oder vermindernden Reagenz behandelt werden. Claims: 1. Method for minimizing the grain disintegration of in the blast furnace or lower shaft furnace when a reduction in the temperature range begins between 400 "C and 600" C used as a Möller constituent for pig iron production Iron ore agglomerates according to patent 3242 086 d a d u r c h g e k e n n n z e i n e t that the raw materials used for agglomeration production before agglomeration treated with a reagent which switches off or reduces the reduction decomposition will. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zu verwendenden Reagenzien Halogene und/oder deren Verbindungen sind. 2. The method according to claim 1, characterized in that the to The reagents used are halogens and / or their compounds. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2 gekennzeichnet durch eine Zugaberate an Reagenz oder Reagenzien, die - bezogen auf den Eisengehalt der verwendeten Rohstoffe - zwischen 0,05 und 4 Gewichtsprozent betragen soll. 3. The method according to claims 1 and 2, characterized by a Rate of addition of reagent or reagents - based on the iron content of the used Raw materials - should be between 0.05 and 4 percent by weight. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Behandlung verwendeten Reagenzien feste Form aufweisen. 4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the reagents used for treatment are in solid form. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Behandlung verwendeten Reagenzien Halogene und/oder deren Verbindungen enthaltende Lösungen sind. 5. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that the reagents used for the treatment are halogens and / or their compounds containing solutions are. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zur Behandlung Reagenzien in suspendiertem Zustand verwendet werden. 6. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that reagents are used in the suspended state for the treatment. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Minimierung des Kornzerfalls von im Hochofen bzw. Niederschachtofen bei beginnender Reduktion im Temperaturbereich zwischen 400"C und 600"C als Möllerbestandteil zur Roheisenerzeugung verwendeten Eisenerzagglomeraten nach Patent 3242086. The invention relates to a method for minimizing grain disintegration from in the blast furnace or lower shaft furnace when a reduction in the temperature range begins between 400 "C and 600" C used as a Möller constituent for pig iron production Iron ore agglomerates according to patent 3242086. Seit längerer Zeit besteht die Forderung nach Herstellung von Hochofenmöllerstoffen, die bei der Verhüttung im-Bereich niedriger Temperaturen von rund 400"C bis 600"C verbesserte Kornzerfallseigenschaften besitzen. For a long time there has been a demand for the production of blast furnace lubricants, in the case of smelting in the range of low temperatures of around 400 "C to 600" C have improved grain disintegration properties. Es ist bekannt, daß bei mechanisch-technologischen Prüfungen an Eisenerze und Eisenerzagglomerate -Sinter und Pellets - bestimmte Forderungen gestellt werden. Unterschreitungen von geforderten Grenzwerten zwingen zu Korrekturmaßnahmen, weil ein Reduktionszerfall der Einsatzstoffe bekanntlich nicht nur technische Schwierigkeiten für die Ofenführung bedeutet, sondern auch erhebliche wirtschaftliche Nachteile für die Erzeugung von Roheisen die Folge sind. It is known that in mechanical-technological tests on iron ores and iron ore agglomerates - sinter and pellets - certain requirements are made. If the required limit values are not met, corrective measures must be taken because a reduction disintegration of the starting materials is known not only to technical difficulties for the furnace control means, but also significant economic disadvantages for the production of pig iron are the result. Für Korrekturmaßnahmen, bei denen u. a. Veränderungen der Basizitätswerte herbeigeführt werden, wurden Vorschläge gemacht, deren Verwirklichung aber mit höheren Einsatz- und Betriebskosten verbunden ist. Abgesehen davon sind trotz der Korrekturmaßnahmen häufig immer noch nicht die an die Eisenerzagglomerate gestellten Ansprüche im Hinblick auf Festigkeit und Abrieb zu erreichen. Hinzukommt, daß der Reduktionszerfall (Kornzerfall) der Eisenerzagglomerate schon nach kurzer Lagerzeit ansteigt und dann beim Einsatz im Hochofen oder Niederschachtofen erneut sehr hoch ist. For corrective actions where, among other things, Changes in the basicity values be brought about, proposals were made, but their realization with higher Use and operating costs is connected. Apart from that, despite the corrective actions often still not meeting the demands made on the iron ore agglomerates with regard to the requirements to achieve strength and abrasion. In addition, the reduction disintegration (grain disintegration) the iron ore agglomerates increase after a short storage time and then during use in the blast furnace or low shaft furnace is again very high. Der Erfindung gemäß dem Hauptpatent 3242086 lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Minimierung des Kornzerfalls von im Hochofen bzw. Niederschachtofen eingesetzten Eisenerzen und Eisenerzagglomeraten zu schaffen, bei denen im Temperaturbereich der beginnenden Reduktion die Kornzerfallsneigung ausgeschaltet bzw. vermindert wird. Diese Aufgabe wurde entsprechend der Lehre des Hauptpatents dadurch gelöst, daß die Eisenerze vor der Verhüttung bzw. Eisenerzagglomerate nach der Herstellung und vor der Verhüttung mit festen und/oder flüssigen Reagenzien behandelt werden, die Halogene oder Halogene enthaltende Verbindungen aufweisen. The invention according to the main patent 3242086 was therefore the task is based on a method to minimize the grain breakdown in blast furnaces or low shaft furnaces used to create iron ores and iron ore agglomerates in which in the temperature range the incipient reduction eliminates or reduces the tendency towards grain disintegration will. According to the teaching of the main patent, this problem was solved by that the iron ores before smelting or iron ore agglomerates after production and treated with solid and / or liquid reagents before smelting, which have halogens or halogen-containing compounds. Nur durch Einhaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens gemäß der Lehre des Hauptpatents, einer relativ einfachen Behandlung der Möllerstoffe durch Eintauchen, Besprühen oder Bepudern, zeigen diese als Folge der Behandlung je nach Art des Möllers, der verwendeten erfindungsgemäßen Reagenzien sowie deren Konzentration unterschiedliche Wirkungen, die bis zur vollen Vermeidung des Kornzerfalls führen. Only by adhering to the method according to the invention in accordance with the teaching the main patent, a relatively simple treatment of the filler materials by immersion, Spraying or powdering, show this as a result of the treatment depending on the type of Möllers, of the reagents according to the invention used and their concentration are different Effects that lead to the complete avoidance of grain disintegration. Durch das Verfahren gemäß dem Hauptpatent kann daher die Brauchbarkeit der Eisenerze oder Eisenerzagglomerate insbesondere hinsichtlich ihrer Festigkeit und Abriebneigung beim Einsatz im Hochofen oder Niederschachtofen erheblich verbessert werden. Dabei hat sich zusätzlich herausgestellt, daß es möglich ist, bei Agglomeraten mit geeigneter mechanischer Festigkeit, jedoch schlechten Reduktionsfestigkeitswerten, deren Reduktionsfestigkeitswerte erheblich zu verbessern, wenn diese einer erfindungsgemäßen Behandlung unterzogen werden. The method according to the main patent can therefore improve the usability of iron ores or iron ore agglomerates, in particular with regard to their strength and the tendency to wear in blast furnaces or low shaft furnaces is significantly improved will. It has also been found that it is possible with agglomerates with suitable mechanical strength, but poor reduction strength values, to improve their reduction strength values considerably if they are one according to the invention Treatment. Auch dem Zusatzpatent liegt dieselbe, oben angegebene Aufgabenstellung des Hauptpatents zugrunde. Eine weitere Lösung dieser gestellten Aufgabe besteht bei dem im Oberbegriff des Anspruchs 1 angegebenen Verfahren darin, daß die zur Agglomeratherstellung verwendeten Rohstoffe vor der Agglomerierung mit einer den Reduktionszerfall ausschaltenden oder vermindernden Reagenz behandelt werden. Das nach diesem Verfahren hergestellte Produkt zeichnet sich durch gute Zerfallswerte aus. Darüber hinaus wird dem für Eisenerzagglomerate typischen Effekt der Zunahme des Reduktionszerfalls nach gewisser Lagerungszeit entgegengewirkt. The additional patent also has the same task as stated above of the main patent. There is another solution to this problem posed in the method specified in the preamble of claim 1 in that the for Agglomerate production used raw materials before agglomeration with one of the Reduction decay eliminating or reducing reagent to be treated. That Product manufactured using this process is characterized by good disintegration values the end. In addition, the increase is typical of iron ore agglomerates the reduction decay counteracted after a certain period of storage. Nach diesem Verfahren werden Ausgangserze oder deren Mischungen vor der Verhüttung mit Halogenen bzw.According to this process, starting ores or their mixtures are presented smelting with halogens or deren Verbindungen behandelt. Die Zugabe bei nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Halogenen bzw. deren Verbindungen hat, bezogen auf den Eisengehalt der Rohstoffe, im Bereich von 0,05 bis 4% zu liegen. Erfindungsgemäß können die für die Behandlung vorgesehenen Reagenzien in fester und flüssiger Form oder als Suspension verwendet werden.deals with their connections. The addition in according to the invention Process used halogens or their compounds, based on the iron content of raw materials to be in the range of 0.05 to 4%. According to the invention, the reagents intended for treatment in solid and liquid form or as Suspension can be used.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE10321615A1 (en) * 2003-05-14 2004-12-09 E.S.C.H. Engineering Service Center Und Handel Gmbh Production of zinc-deficient pellets made from substances containing iron and zinc for blast furnace process comprises moistening, mixing with magnesium chloride, pelleting and heating

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