DE1720430A1

DE1720430A1 - Polymerization process

Info

Publication number: DE1720430A1
Application number: DE19681720430
Authority: DE
Inventors: Dr Ludwig Kuhnen
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1968-01-20
Filing date: 1968-01-20
Publication date: 1970-10-22

Description

Polymerisationsverfahren Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Powymerisaten des Vinylchlorids verbesserter Hitzebeständigkeit X. Stabilisierbarkeit mit Thermostabilisatoren durch Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid. Polymerization Process The invention relates to a process for the production of powder polymers of vinyl chloride with improved heat resistance X. Stabilization with thermal stabilizers by emulsion polymerization of Vinyl chloride.

Es ist bekannt, daß man Polyvinylchlorid in wäßriger Dispersion nach den Verfahren der Suspensionspolymerisation oder der Emulsionspolymerisation herstellen kann. Die Suspensionspolymerisate besitzen gegenüber den Emulsionspolymerisaten u. a. Vorteile bezüglich ihrer besseren Hitzebeständigkeit und Transparenz. Die Emulsionspolymerisation hat dagegen den Vorteil, daß die Polymerisation wahlweise diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden kann. Zudem lassen sich die Emulsionspolymerisate leichter verarbeiten und auch verpasten.It is known that one can post polyvinyl chloride in an aqueous dispersion produce the method of suspension polymerization or emulsion polymerization can. The suspension polymers have compared to the emulsion polymers i.a. Advantages in terms of their better heat resistance and transparency. the Emulsion polymerization, on the other hand, has the advantage that the polymerization is optional can be carried out batchwise or continuously. In addition, process and paste the emulsion polymers more easily.

Da der Thermostabilität jedoch eine große Bedeutung zukommt, hat die vorliegende Erfindung es sich zur Aufgabe gemacht, diejenige der Emulsionspolymerisate durch geeignete Methoden zu verbessern.However, since the thermal stability is of great importance, the The present invention has set itself the task of that of the emulsion polymers to improve it through suitable methods.

Besondere Bedeutung kommt einer Verbesserung-der Hitzestabilisierbarkeit bei Anwendung der Zerstäubungstrocknung als Aufarbeitungsmethode zu, da durch das Verbleiben des Emulgators und der anderen Zusatzstoffe im Polymerisat dessen ThermostabilitAt zwangsläufig verschlechtert wird.An improvement in the heat stabilizability is of particular importance when using spray drying as a work-up method, because the If the emulsifier and the other additives remain in the polymer, its thermal stability is inevitably worsened.

Zum Stabilisieren von Emulsions-Polyvinylchlorid werden die folgenden drei Stabilisatorklassen am häufigsten verwendet : (1) Organozinn-Stabilisatoren (2) Barium-Cadmium-Stabilisatoren (3) Blei-Stabilisatoren Das jeweilige Stabilisatorsystem muß allerdings sehr weitgehend auf den im Emulsions-Polyvinylchlorid vorhandenen Emulgator abgestimmt sein.To stabilize emulsion polyvinyl chloride, the following are used three classes of stabilizers most commonly used: (1) Organotin Stabilizers (2) Barium-Cadmium Stabilizers (3) Lead Stabilizers The respective stabilizer system However, it has to rely very largely on that present in the emulsion polyvinyl chloride Be matched to the emulsifier.

Ein Emulsions-Polyvinylchlorid, das in Gegenwart eines sulfatgruppen-oder eines sulfonatgruppenhaltigen Emulgators, wie z. B. in Gegenwart eines Alkylsulfats oder sekundären Alkylsulfonats polymerisiert wird, spricht sehr gut auf. die in der Herstellung teuren Organozinn-Stabilisatoren an. Dasselbe Emulsions-Polyvinylchlorid läßt sich dagegen mit den billigeren Barium-Cadmium-oder Blei-Stabilisatoren wesentlich schlechter stabilisieren. Auch eine alkalische Vorstabilisierung in an sich bekannter Weise durch Zusatz von solchen Mengen anorganischer Alkalien, daß der pH-Wert der Polyvinylchlorid-Dispersionen vor der Zerstäubungstrocknung im alkalischen Gebiet liegt, bewirkt nur bei der Stabilisierung des erwähnten Emulsions-Polyvinylchlorids mit Organozinn-Verbindungen eine weitere Verbesserung der Thermostabilität, während dieselbe Maßnahme bei Stabilisierung mit Barium-Cadmium-oder mit Blei-Verbindungen eher in umgekehrter Richtung wirkt.An emulsion polyvinyl chloride, which in the presence of a sulfate group or an emulsifier containing sulfonate groups, such as. B. in the presence of an alkyl sulfate or secondary alkyl sulfonate is polymerized, speaks very well. in the in the manufacture of expensive organotin stabilizers. The same emulsion polyvinyl chloride on the other hand, it can be substantially reduced with the cheaper barium-cadmium or lead stabilizers stabilize worse. An alkaline pre-stabilization is also known per se Way by adding such amounts of inorganic alkalis that the pH value of the Polyvinyl chloride dispersions before spray drying in the alkaline area is only effective in stabilizing the aforementioned emulsion polyvinyl chloride with organotin compounds a further improvement in thermal stability, while the same measure for stabilization with barium-cadmium or with lead compounds rather acts in the opposite direction.

Ein Emulsions-Polyvinylchlorid dagegen, das in Gegenwart eines carboxylgruppenhaltigen Emulgators, wie z. B. Na-laurat oder Na-stearat polymerisiert wird, läßt sich sehr gut mit Blei-Verbindungen stabilisieren. Die analoge Behandlung mit Organozinn-oder Barium-Cadmium-Stabilisatoren fiihrt jedoch zu Produkten, die sich unter thermischer Belastung schon sehr fruh verfärben und zersetzen. Durch eine zusätzliche alkalische Vorstabilisierung in an sich bekannter Weise unter Zugabe von anorganischen Alkalien zu den Polyvinylchlorid-Dispersionen vor der Aufarbeitung durch Zerstäubungstrocknung lassen sich diese frWh auftretenden Verfärbungen und Zersetzungen keinesfalls beseitigen.An emulsion polyvinyl chloride, on the other hand, which in the presence of a carboxyl group-containing Emulsifiers, such as. B. Na laurate or Na stearate is polymerized, can be very stabilize well with lead compounds. The analogous treatment with organotin or Barium-cadmium stabilizers, however, lead to products that are subject to thermal Exposure to discolor and decompose very early. With an additional alkaline Pre-stabilization in a manner known per se with the addition of inorganic alkalis on the polyvinyl chloride dispersions before working up by spray drying this early discoloration and decomposition cannot be removed under any circumstances.

Auch dem Stabilisatorhandbuch 1966 der Deutschen Advance Produktion GmbH war zu entnehmen, da# alkalisch vorstabilisiertes Emulsions-Polyvinylchlorid auf Barium-Cadmium-Stabilisierung nicht anspricht.Also the stabilizer manual 1966 of the German Advance Production GmbH stated that emulsion polyvinyl chloride was pre-stabilized under alkaline conditions does not respond to barium-cadmium stabilization.

Aufgrund dieser Feststellungen kann also gesagt werden, daß es bisher kein universel gut stabilisierbares Emulsions-Polyvinylchlorid gibt.On the basis of these findings, it can therefore be said that so far There is no universally well stabilizable emulsion polyvinyl chloride.

Es ist bereits bekannt, daß Sulfonate von kurzkettigen Fettsäuren als Hilfsmittel für die Polymerisation von Vinylchlorid eingesetzt werden können (deutsche Patentschrift 842 119). Gemäß dieser Arbeitsweise erhalt man jedoch Suspensionen (Teilchengrößen : 1), die durch Filtration oder Abschleudern aufgearbeitet werden können, so do-'der Emulgator nicht im Polymerisat verbleibt.It is already known that sulfonates of short chain fatty acids can be used as an aid for the polymerization of vinyl chloride (German patent 842 119). However, according to this procedure, suspensions are obtained (Particle sizes: 1), which are worked up by filtration or centrifugation can, so do-'the emulsifier does not remain in the polymer.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich Polymerisate des Vinylchlorids generell verbesserter Stabilisierbarkeit durch Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid herstellen lassen, indem al-s Emulgatoren Alkalisalze von α-Sulfofettsäuren mit 12 bis 24, insbesondere 12 bis 18, Kohlenstoffatomen in Mengen von 0,6 bis 4, 0 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,8 bis 3,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, eingesetzt werden und die Polymerisation bei einem pH-Wert zwischen 6 und 11, vorzugsweise zwischen 7,0 und 10,0, durchgeführt wird.Surprisingly, it has now been found that polymers of the Vinyl chloride generally has improved stabilizability through emulsion polymerization made of vinyl chloride by adding alkali salts of α-sulfofatty acids as emulsifiers with 12 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms in amounts of 0.6 to 4, 0 percent by weight, preferably from 0.8 to 3.0 percent by weight, based on the Monomers, are used and the polymerization at a pH between 6 and 11, preferably between 7.0 and 10.0.

In einer bevorzugten AusfUhrungsform der vorliegenden Erfindung werde-, die Polyvinylchlorid-Dispersionen vor der Aufarbeitung durch Zerstäubungstrocknung mit 0,02 bis 2,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise mit 0,1 bis 0, 8 Gewichtsprozent, alkalischer Mittel, insbesondere Alkalicarbonaten, versetzt. Dabei wird eine erstaunlich starke synergistische Wirkung von Emulgator,. Alkali und Stabilisator auf die Thermostabilität beobachtet.In a preferred embodiment of the present invention, the polyvinyl chloride dispersions prior to working up by spray drying with 0.02 to 2.0 percent by weight, preferably with 0.1 to 0.8 percent by weight, alkaline agents, especially alkali carbonates, added. One of them will be astonishing strong synergistic effect of emulsifier. Alkali and stabilizer on thermal stability observed.

Besonders vorteilhaft ist der Zusatz von alkalischen Lithiumverbindungen, insbesondere von Lithiumcarbonat und Lithiumhydroxid, zu den Polyvinylchlorid-Dispersionen vor der Aufarbeitung durch Zerstaubungstrocknung.The addition of alkaline lithium compounds is particularly advantageous, especially of lithium carbonate and lithium hydroxide, to the polyvinyl chloride dispersions before working up by spray drying.

Es empfiehlt sich, die so alkalisch vorstabilisierten Emulsionen ewlige Zeit, beispielsweise einige Stunden oder auch über Nacht, vor der Aufarbeitung stehenzulassen.It is recommended that the emulsions pre-stabilized in this way be eternal Time, for example a few hours or even overnight, to stand before the work-up.

Das anspruchsgemäß hergestellte Emulsions-Polyvinylchlorid l§Bt sich mit Organozinn-, Barium-Cadmium-und Blei-Stabilisatoren universell gut stabilisieren, wobei mit gleichen Stabilisatormengen wie bei bisher üblichem Fettsäure-, Alkylsulfat-oder Alkylsulfonat-Polyvinylchlorid eine wesentlich geringere Anfangsverfärbung und insgesamt erheblich bessere Thermostabilität oder mit vergleichsweise wesentlich geringeren Stabilisatormengen die gleiche Thermostabilität erreicht wird.The emulsion polyvinyl chloride produced according to the claims can be used stabilize universally well with organotin, barium-cadmium and lead stabilizers, with the same amounts of stabilizer as with previously customary fatty acid, alkyl sulfate or Alkyl sulfonate polyvinyl chloride has a significantly lower initial discoloration and overall considerably better thermal stability or with comparatively much lower ones Stabilizer quantities the same thermal stability is achieved.

Außerdem kann es vorteilhaft auch mit anderen Stabilisatoren, wie z. B. Diphenylthioharnstoff und Calcium-Zink-Verbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart von Costabilisatoren, wie Epoxyweichmachern, Chelatoren und UV-Absorbern stabilisiert werden. Auch Gleitmittel können zugesetzt werden.It can also be used advantageously with other stabilizers, such as z. B. diphenylthiourea and calcium-zinc compounds, optionally in the presence stabilized by costabilizers such as epoxy plasticizers, chelators and UV absorbers will. Lubricants can also be added.

Ein weiterer Vorteil ist die ausgezeichnete Transparenz des beanspruchten Emulsions-Polyvinylchlorids.Another advantage is the excellent transparency of the claimed Emulsion polyvinyl chloride.

Erfindungsgemäß als Emulgatoren zu verwendende oC-Sulfofettsäuren haben 12 bis 24 C-Atome, und es lassen sich beispielsweise verwenden α-Sulfolaurinsäure, α-Sulfomyristinsäure, α-Sulfopalmitinsäure, α-Sulfostearinsäure, α-Sulfoarachinsäure, α-SulfobehensSure und α-Sulfolignocerinsäure oder Gemische hiervon.According to the invention to be used as emulsifiers have 12 to 24 carbon atoms, and α-sulfolauric acid can be used, for example, α-sulfomyristic acid, α-sulfopalmitic acid, α-sulfostearic acid, α-sulfoarachinic acid, α-sulfobehenic acid and α-sulfolignoceric acid or mixtures thereof.

Es werden die üblichen radikaliachen, wasserlöslichen Katalysatoren verwendet, wie beispielsweise K2S2O8, (NH4)2S2O8 und H2O2.The usual free-radical, water-soluble catalysts are used used, such as K2S2O8, (NH4) 2S2O8 and H2O2.

Die anzuwendenden Polymerisationatemperaturen halten aioh in den bei Emulsionspolymerisationen von Yinylchlorid Ubliohen Grensone Die Polymerisation kann wahlweise einstufig durohgeführt'werden oder, zur Erreichung höherer Festetoffgehalte, zweckmä#igerweise zweistufig oder kontinuierlich.The polymerization temperatures to be used keep aioh in the Emulsion Polymerizations of Yinyl Chloride Ubliohen Grensone The Polymerization can optionally be carried out in one stage or, to achieve higher solids content, expediently in two stages or continuously.

Als alkalische Mittel, mit denen die Polyvinylchlorid-Dispersionen vor der Aufarbeitung versetzt werden, lassen sich beispielsweise Alkalihydroxide wie KOH, NaOH und LiOH, ferner Alkalisalze schwacher Säuren, beispielsweise Alkalicarbonate wie Li2C03, Na2C03 und K2C03 verwenden.As an alkaline agent with which the polyvinyl chloride dispersions are added prior to work-up, alkali metal hydroxides, for example such as KOH, NaOH and LiOH, also alkali salts of weak acids, for example alkali carbonates use like Li2C03, Na2C03 and K2C03.

Beispiel 1a In einem 12-1-Ruhrautoklaven mit Heizmantel werden 3 800 g lfasser mit 1,7 g NaOH, 12, 1 g Stearinsäure, 13 g Natrium-alkylsulfonat (Mersolat K30#) und 1,3 g K2S2O8 versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 1 300 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 50 °0 erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 14, 5 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 7,1 und einen Feststoffgehalt von %.Example 1a In a 12-1 Ruhr autoclave with a heating jacket, 3800 1 g barrel with 1.7 g NaOH, 12.1 g stearic acid, 13 g sodium alkyl sulfonate (Mersolat K30 #) and 1.3 g K2S2O8 added. After flushing with nitrogen, 1,300 g of vinyl chloride are obtained pressed into the evacuated autoclave. The contents of the autoclave are added while stirring heated to 50 ° 0 and during the entire polymerization time at this temperature held. Over the course of 14.5 hours, the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled down. The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pH of 7.1 and a solids content of%.

Beispiel 1b Ir einem 40-1-RUhrautoklaven mit Heizmantel werden 12 250 g Wasser mit 15,3 g NaOH, 109 g Stearinsäure, 117 g Natriumalkylsulfonat (Mersolat K30#), 11,7 g K2S2O8 und der Polyvinylchlorid-Dispersion auf ; Beispiel 1a versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 11 700 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrtickt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 50 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 13 Stunden fallut der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekUhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 7,4 und einen Feststoffgehalt von 43,8 %.Example 1b In a 40-1 stirring autoclave with a heating jacket, 12 250 g water with 15.3 g NaOH, 109 g stearic acid, 117 g sodium alkyl sulfonate (Mersolat K30 #), 11.7 g K2S2O8 and the polyvinyl chloride dispersion; Example 1a offset. After flushing with nitrogen, 11,700 g of vinyl chloride are placed in the evacuated autoclave pressed. The contents of the autoclave are heated to 50 ° C. with stirring and during kept at this temperature for the entire polymerization time. In the course of 13 Hours the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled. The accruing Polyvinyl chloride dispersion has a pH of 7.4 and a solids content of 43.8%.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird in vier Teile geteilt. Je ein Teil wird mit einer wäßrigen Lösung von 0,15 % Soda, bezogen auf Feetstoff, (1b. 1), 0, 25 % Soda (1b. 2) und 0,35 % Soda (1b. 3) versetzt. Der vierte Teil bleibt ohne Zusatz (1b. 4). Alle vier Polyvinylchlorid-Diepereionen werden durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet. Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids beträgt 70,5 (gemessen als 0,5 % ige Lösung in Cyclohexanon bei 25 °C).The polyvinyl chloride dispersion is divided into four parts. Each one Part is with an aqueous solution of 0.15% soda, based on Feetstoff, (1b. 1), 0.25% soda (1b. 2) and 0.35% soda (1b. 3) added. The fourth part remains without addition (1b. 4). All four polyvinyl chloride diepereions are made by spray drying worked up. The K value of the isolated polyvinyl chloride is 70.5 (measured as a 0.5% solution in cyclohexanone at 25 ° C).

Beispiel 2a In einem 12-l-Rührautoklaven mit Heizmantel werden 3 900 g Wasser mit 28,6 g Alkylsulfonat (mersolat K30#), 1,3 g K2S2O8, 1,3 g NaH2P04 2 H20 und 1,3 g Na2HP0412 H20 versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 1 300 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter RWhren auf 50 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 18 Stunden fällt der Druck auf 1 itou ab und der Autoklav wird abgekWhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 3, 6 und einen Feststoffgeh ! t von 25 %.Example 2a In a 12 l stirred autoclave with a heating jacket, 3,900 g water with 28.6 g alkyl sulfonate (mersolat K30 #), 1.3 g K2S2O8, 1.3 g NaH2P04 2 H20 and 1.3 g Na2HP0412 H20 added. After flushing with nitrogen, 1,300 g Vinyl chloride pressed into the evacuated autoclave. The contents of the autoclave will heated to 50 ° C with roving and kept on during the entire polymerization time kept this temperature. The pressure drops to 1 itou over the course of 18 hours and the autoclave is cooled down. The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pH of 3.6 and a solid state! t of 25%.

Beispiel 2b In einem 40-l-Rührautoklaven mit Heizmantel werden 12 700 g Wasser mit 360 g Alkylsulfonat (Mersolat K30#), 11,7 g K2S2O8, 11,7 g NaH2PO4#2 H2O, 11,7 g Na2HP04-12 H20 und der Polyvinylchlorid-Dispersion aus Beispiel 2a versetzt. Nach SpUlen mit Stickstoff werden 11 700 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Riihren auf 50 °C erhitzt und wahrend der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 15 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekUhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 6,0 und einen Feststoffgehalt von 44,2'.Example 2b In a 40 l stirred autoclave with a heating jacket, 12 700 g water with 360 g alkyl sulfonate (Mersolat K30 #), 11.7 g K2S2O8, 11.7 g NaH2PO4 # 2 H2O, 11.7 g Na2HP04-12 H20 and the polyvinyl chloride dispersion from Example 2a are added. After flushing with nitrogen, 11,700 g of vinyl chloride are placed in the evacuated autoclave pressed. The contents of the autoclave are heated to 50 ° C. while stirring, and the temperature is maintained kept at this temperature for the entire polymerization time. In the course of 15 Hours the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled. The accruing Polyvinyl chloride dispersion has a pH of 6.0 and a solids content of 44.2 '.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird geteilt. Der eine Teil der Dispersion bleibt ohne Zusatz (2b. 1), der andere wird mit einer wäßrigen Lösung von 0,3 % Soda, bezogen auf Feststoff, (2b. 2) versetzt.The polyvinyl chloride dispersion is divided. One part of the dispersion remains without addition (2b. 1), the other is with an aqueous solution of 0.3% Soda, based on solids, (2b. 2) are added.

Beide Polyvinylchlorid-Dispersionen werden durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet. Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids betr gt 71 (gemessen als 0, 5 % ige Lösung in Cyclohexanon bei 25 °C).Both polyvinyl chloride dispersions are made by spray drying worked up. The K value of the isolated polyvinyl chloride is 71 (measured as a 0.5% solution in cyclohexanone at 25 ° C).

Beispiel 3a In einem 12-1-Ruhrautoklaven mit Heizmantel werden 3 850 g Wasser mit 28,6 g Natrium-laurat und 1,3 g K2S208 versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 1 300 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 50 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 15 Stunden fällt der Druck au. 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvirlylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 8, 2 und einen Feststcffgehalt von %.Example 3a In a 12-1 Ruhr autoclave with a heating jacket, 3850 28.6 g of sodium laurate and 1.3 g of K2S208 are added to g water. After purging with nitrogen 1,300 g of vinyl chloride are pressed into the evacuated autoclave. The content of the The autoclave is heated to 50 ° C. with stirring and for the entire duration of the polymerization kept at this temperature. The pressure fell over the course of 15 hours. 1 atü and the autoclave is cooled down. The resulting polyvirlyl chloride dispersion has a pH of 8.2 and a solids content of%.

Beispiel3b In einem 40-l-RWhrautoklaven mit Heizmantel werden 11 800 g Wasser mit 258 g Natrium-laurat, 11,7 g K2S208 und der Polyvinylchlorid-Dispersion aus Beispiel 3a-versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 11 700 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt.Example 3b In a 40 l Rhr autoclave with a heating jacket, 11,800 g water with 258 g sodium laurate, 11.7 g K2S208 and the polyvinyl chloride dispersion from example 3a-offset. After flushing with nitrogen, 11,700 g of vinyl chloride are obtained pressed into the evacuated autoclave.

Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 50 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 11 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 9,0 und einen Feststoffgehalt von 45,3 %.The contents of the autoclave are heated to 50 ° C. with stirring and Maintained at this temperature during the entire polymerization time. In the course of after 11 hours the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled. the The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pH of 9.0 and a solids content of 45.3%.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird geteilt. Der eine Teil der Dispersion bleibt ohne Zusatz (3b. 1), der andere wird mit einer wäßrigen Lösung von 0,3 % Soda, bezogen auf Feststoff, (3b. 2) versetzt.The polyvinyl chloride dispersion is divided. One part of the dispersion remains without addition (3b. 1), the other is with an aqueous solution of 0.3% Soda, based on solids, (3b. 2) are added.

Beide Polyvinylchlorid-Dispersionen werden durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet. Der E-Wert des isolierten Polyvinylchlorids beträgt 71 (gemessen als 0, 5 % ige Losung in Cyclohexanon bei 25 °C).Both polyvinyl chloride dispersions are made by spray drying worked up. The E value of the isolated polyvinyl chloride is 71 (measured as a 0.5% solution in cyclohexanone at 25 ° C).

De 3pieu 4a In einem 12-l-RUhrautoklaven mit Heizmantel werden 3 850 g Wasser mit 13 g LaurinsEure, 2, 6 g NaOH und 1,3 g K2S208 versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 1 300 g Vinylehlorid in den evakuiertezt Autoklaven gedrUckt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 50 °C erhitzt und wShrend der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 19 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 8,2 und einen Feststoffgehalt von %.De 3pieu 4a In a 12 l stirred autoclave with a heating jacket, 3850 13 g of lauric acid, 2.6 g of NaOH and 1.3 g of K2S208 are added to g water. After rinsing 1,300 g of vinyl chloride are pressed into the evacuated autoclave with nitrogen. The contents of the autoclave are heated to 50 ° C with stirring and during the whole Polymerization time kept at this temperature. Falls over the course of 19 hours the pressure to 1 atm and the autoclave is cooled. The accruing Polyvinyl chloride dispersion has a pH of 8.2 and a solids content from %.

Beispiel 4b In einem 40-1-Ruhrautoklaven mit Heizmantel werden 11 800 g Wasser mit 116 g Laurinsäure, 23 g NaOH, 11,7 g K2s 208 und der Polyvinylchlorid-Dispersion aus Beispiel 4a versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 11 700 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter RWhren auf 50 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 14 Stunden fällt der Druck auf 1 atd ab und der Autoklav wird abgekUhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 8,6 und einen Feststoffgehalt von 44, 8 %.Example 4b In a 40-1 Ruhr autoclave with a heating jacket, 11 800 g of water with 116 g of lauric acid, 23 g of NaOH, 11.7 g of K2s 208 and the polyvinyl chloride dispersion from Example 4a offset. After flushing with nitrogen, 11,700 g of vinyl chloride are obtained pressed into the evacuated autoclave. The contents of the autoclave are rotated heated to 50 ° C and during the entire polymerization time at this temperature held. In the course of 14 hours the pressure drops to 1 atd and the autoclave is being cooled down. The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pH of 8.6 and a solids content of 44.8%.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird geteilt. Ein Teil der Dispersion bleibt ohne Zusatz (4b. 1), der andere wird mit einer wäßrigen Losung von 0,3 % Soda, bezogen auf Feststoff, (4b. 2) versetzt. Beide Polyvinylchlorid-Dispersionen werden durch ZerstRubungstrocknung aufgearbeitet. Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids beträgt 74 (gemessen als 0,5 % ige Tösung in Cyclohexanon bei 25 °C).The polyvinyl chloride dispersion is divided. Part of the dispersion remains without addition (4b. 1), the other is with an aqueous solution of 0.3% Soda, based on solids, (4b. 2) are added. Both polyvinyl chloride dispersions are worked up by spray drying. The K value of the isolated polyvinyl chloride is 74 (measured as a 0.5% solution in cyclohexanone at 25 ° C).

Beispiel 5a In einem 12-1-Rührautoklaven mit Heizmantel werden 3 800 g Wasser mit 1,3 g K2S208 und 108 g einer Aufßchlnmmung des Natriumsalzes der α-Sulfo-C12-C18-fettsäure in Wasser (24 % Aktivaubatanz, pH-Wert 5,0) versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 1 300 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter RUhren auf 53 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 14 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekühlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pTT-. ert von 3,1 und einen Festetoffgehalt von 25 %.Example 5a In a 12 l stirred autoclave with a heating jacket, 3800 g of water with 1.3 g of K2S208 and 108 g of a suspension of the sodium salt of α-sulfo-C12-C18-fatty acid in water (24% Aktivaubatanz, pH-value 5.0) added. After purging with nitrogen 1,300 g of vinyl chloride are pressed into the evacuated autoclave. The content of the The autoclave is heated to 53 ° C. with stirring and for the entire duration of the polymerization kept at this temperature. In the course of 14 hours the pressure falls to 1 atm and the autoclave is cooled. The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pTT-. ert of 3.1 and a solids content of 25%.

Beispiel 5b In einem 40-1-Riihrautoklaven mit Heizmantel werden 12 400 g Wasser mit 975 g einer Aufschlämmung des Natriumsalzes der C (-Sulfo-C12--C18-fettsäure in Wasser (24 % Aktivsubstanz, pH-Wert 5,0), 11,7 g K2@2O8 und der Polyvinylchlorid-Dispersion aus Beispiel 5a versetzt.Example 5b In a 40 l stirred autoclave with a heating jacket, 12 400 g of water with 975 g of a slurry of the sodium salt of C (-Sulfo-C12 - C18-fatty acid in water (24% active substance, pH 5.0), 11.7 g K2 @ 2O8 and the polyvinyl chloride dispersion from Example 5a.

@@a@h Spülen mit Stickstoff werden 11 700 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 52 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 11,5 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 4, 3 und einen Feststoffgehalt von %.@@ a @ h Purging with nitrogen, 11,700 g of vinyl chloride are evacuated into the Autoclave pressed. The contents of the autoclave are heated to 52 ° C. while stirring and kept at this temperature during the entire polymerization time. in the Over the course of 11.5 hours, the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled. The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pH of 4, 3 and a Solids content of%.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet (5b). Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids beträgt 70 (gemessen als 0,5 % ige Lösung in Cyclohexanon bei 25 °C).The polyvinyl chloride dispersion is worked up by spray drying (5b). The K value of the isolated polyvinyl chloride is 70 (measured as 0.5% ige solution in cyclohexanone at 25 ° C).

Beispiel 6a In einem 12-l-Ruhrautoklaven mit Heizmantel werden 3 800 g Wasser mit 1,3 g K2S208 und 113 g einer Aufschlämmung des Dinatriumsalzes der α-Sulfo-C16-C18-fettsäure in Wasser (23 % Aktivsubstanz, pu-vert 8, 0) versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 1 300 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 50 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 19,5 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen p-Wert von 7, 5 und einen Feststoffgehalt von 25 %.Example 6a In a 12 l Ruhr autoclave with a heating jacket, 3800 g of water with 1.3 g of K2S208 and 113 g of a slurry of the disodium salt of α-sulfo-C16-C18-fatty acid in water (23% active substance, pu-vert 8.0) added. After flushing with nitrogen, 1,300 g of vinyl chloride are poured into the evacuated autoclave pressed. The contents of the autoclave are heated to 50 ° C. with stirring and during kept at this temperature for the entire polymerization time. Over the course of 19.5 Hours the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled. The accruing Polyvinyl chloride dispersion has a p-value of 7.5 and a solids content of 25%.

Bei3piel 6b In einem 40-l-Rührautoklaven mit Heizmantel werden 12 450 g Wasser mit 1040 g einer Aufschlämmung des Dinatriumsalzea der o-Sulfo--C16-C18-fettsäure in Wasser (23 % Aktivsubstanz, pH-Wert 8,0), 11,7 g K2S208 und der Polyvinylchlorid-Dispersion aus Beispiel 6a vemetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 11 700 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 50 °C erhitzt und wdhrend der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 14 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen . pH-Wert von 7, 6 und einen Feststoffgehalt von %.Example 6b In a 40-liter stirred autoclave with a heating jacket, 12 450 g of water with 1040 g of a slurry of the disodium salt of o-sulfo - C16-C18 fatty acid in water (23% active substance, pH 8.0), 11.7 g K2S208 and the polyvinyl chloride dispersion crosslinked from Example 6a. After flushing with nitrogen, 11,700 g of vinyl chloride are obtained pressed into the evacuated autoclave. The contents of the autoclave will heated to 50 ° C with stirring and kept on during the entire polymerization time kept this temperature. In the course of 14 hours the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled. The resulting polyvinyl chloride dispersion has a . pH 7, 6 and a solids content of%.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird geteilt. Ein Teil der Dispersion bleibt ohne Zusatz (6b. 1), der andere wird mit einer wäßrigen Lösung von 0,3 % Soda, bezogen auf Feststoffgehalt, (6b. 2) versetzt.The polyvinyl chloride dispersion is divided. Part of the dispersion remains without addition (6b. 1), the other is with an aqueous solution of 0.3% Soda, based on the solids content, (6b. 2) are added.

Beide Polyvinylchlorid-Dispersionen werden durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet. Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids beträgt 72 (gemessen als 0,5 %ige Lösung in Cyclohexanon bei 25 °C).Both polyvinyl chloride dispersions are made by spray drying worked up. The K value of the isolated polyvinyl chloride is 72 (measured as a 0.5% solution in cyclohexanone at 25 ° C).

Be@spiel 7a und 7b Eine Polyvinylchlorid-Dispersion wird nach Beispiel 6a und 6b hergestellt. Sie besitzt dann einen pH-Wert von 7, 8 und einen Feststoffgehalt von %.Example 7a and 7b A polyvinyl chloride dispersion is made according to Example 6a and 6b produced. It then has a pH of 7.8 and a solids content from %.

Dit Polyvinylchlorid-Dispersion wird geteilt. Ein Teil der Dispersion wird mit einer wäßrigen Lösung von 0, 2 % Li2C03, bezogen auf Fettstoff, (7b. 1), der andere mit einer wäßrigen Aufschlämmung vo 0, 3 % Li2co3 (7b. 2) versetzt. Beide Polyvinylchlorid-Dispersionen werden durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet. Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids beträgt 72, 5 (gemessen als 0, 5 % ige Lösung in Cyclohexanon bei 25 °C).The polyvinyl chloride dispersion is shared. Part of the dispersion is with an aqueous solution of 0.2% Li2C03, based on fat, (7b. 1), the other with an aqueous slurry of 0.3% Li2co3 (7b. 2). Both Polyvinyl chloride dispersions are worked up by spray drying. The K value of the isolated polyvinyl chloride is 72.5 (measured as 0.5% strength Solution in cyclohexanone at 25 ° C).

Beispiel 8a In einem 12-l-Ruhrautoklaven mit Heizmantel werden 3 800 g Wasser mit 1,3 g K2S208 und 100 g einer Aufschlammung des Dinatriumsalzes der o (-Sulfo-laurinsäure in Wasser (26,5 % Aktivsubstanz, pH-Wert 9, 2) versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 1 300 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter RWhren auf 50 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser'Temperatur gehalten. Im Laufe von 23 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen p-ert von 6, 6 und einen Feststoffgehalt von 24, 7 Beispiel 8b Ir einem 40-1-Ruhrautoklaven mit Heizmantel werden 12 450 g Wasser mn 885 g einer Aufschlämmung des Dinatriumsalzes der C (-Sulfo--@urinsäure in Wasser (26,5 %Aktivsubstanz,pu-Wert9,2),11,7g K2@2O8 und der Polyvinylchlorid-Dispersion aus Beispiel 8a versetzt.Example 8a In a 12 l Ruhr autoclave with a heating jacket, 3800 g of water with 1.3 g of K2S208 and 100 g of a slurry of the disodium salt of o (-Sulfo-lauric acid in water (26.5% active substance, pH 9.2) added Purging with nitrogen, 1,300 g of vinyl chloride are placed in the evacuated autoclave pressed. The contents of the autoclave are heated to 50 ° C while rotating The entire polymerization time is kept at this temperature. In the course of from The pressure drops to 1 atm for 23 hours and the autoclave is cooled. The accruing Polyvinyl chloride dispersion has a p-ert of 6, 6 and a solids content of 24, 7 Example 8b In a 40-1 Ruhr autoclave with a heating jacket, 12,450 g of water are used 885 g of a suspension of the disodium salt of C (-Sulfo - @ uric acid in water (26.5% active ingredient, pu value 9.2), 11.7g K2 @ 2O8 and the polyvinyl chloride dispersion from Example 8a.

Nach Spülen mit Stickstoff werden 11 700 g Vinylchlorid in den eva-; tE erten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 50 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 24 Stunden fällt de. Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfalleiide Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 7,1 und einen Feststoffgehalt von 43, 2 %.After purging with nitrogen, 11,700 g of vinyl chloride are added to the eva; tE erten autoclave pressed. The content of the autoclave is increased to 50 with stirring ° C and kept at this temperature during the entire polymerization time. In the course of 24 hours, de. The pressure is reduced to 1 atm and the autoclave is cooled down. The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pH of 7.1 and a Solids content of 43.2%.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird in drei Teile geteilt. Je ein Teil wird mit einer wäßrigen Lösung von 0,1 % Soda, bezogen auf Feststoff, (8b. 1) bzw. mit 0,3 % Soda (8b. 2) versetzt. Der dritte Teil bleibt ohne Zusatz (8b. 3). Alle drei Polyvinylchlorid-Dispersionen werden durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet. Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids beträgt 73, 5 (gemessen als 0,5 % ige Lösung in Cyclohexanon bei 25 °a).The polyvinyl chloride dispersion is divided into three parts. Each one Part is with an aqueous solution of 0.1% soda, based on solids, (8b. 1) or 0.3% soda (8b. 2) added. The third part remains without addition (8b. 3). All three polyvinyl chloride dispersions are worked up by spray drying. The K value of the isolated polyvinyl chloride is 73.5 (measured as 0.5% strength Solution in cyclohexanone at 25 ° a).

Beispiel 9a In einem 12-1-Rührautoklaven mit Heizmantel werden 3 800 g Wasser mit 1, 3 g K2S208 und 108 g einer Aufschlämmung des Dinatriumsalzes der α-sulfo-C12-C18-fettsäure in Wasser (24 % Aktivsubstanz, pH-Wert 9,2) versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 1 300 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 50 °C erhitzt und wEhrend der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten.Example 9a In a 12 l stirred autoclave with a heating jacket, 3800 g of water with 1.3 g of K2S208 and 108 g of a slurry of the disodium salt of α-sulfo-C12-C18-fatty acid in water (24% active substance, pH 9.2) added. After flushing with nitrogen, 1,300 g of vinyl chloride are poured into the evacuated autoclave pressed. The contents of the autoclave are heated to 50 ° C with stirring and while kept at this temperature for the entire polymerization time.

Im Laufe von 18,5 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Aujoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hc ; einen pH-Wert ron 7,) und einen Feststoffgehalt von 24, %.In the course of 18.5 hours the pressure drops to 1 atm and the Aujoklav is cooled down. The resulting polyvinyl chloride dispersion hc; a pH ron 7,) and a solids content of 24.%.

Beispiel 9b In einem 40-l-Ruhrautoklaven mit Heizmantel werden 12 450 g Wasser mit 975 g einer Aufschlämmung des Dinatriumsalzes der α-Sulfo--C12-C18-fettsäure in Wasser (24 % Aktivsubstanz, pH-Wert 9,2), 11, 7 g K2S208 und der Polyvinylchlorid-Dispersion aus Beispiel 9a versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 11 700 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Ruhren auf 50 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 14,5 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 8,2 und einen Feststoffgehalt von. 42, 7 %.Example 9b In a 40 l Ruhr autoclave with a heating jacket, 12 450 g of water with 975 g of a slurry of the disodium salt of α-sulfo - C12-C18 fatty acid in water (24% active substance, pH 9.2), 11.7 g of K2S208 and the polyvinyl chloride dispersion from Example 9a. After flushing with nitrogen, 11,700 g of vinyl chloride are obtained pressed into the evacuated autoclave. The contents of the autoclave are stirred heated to 50 ° C and during the entire polymerization time at this temperature held. In the course of 14.5 hours, the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled down. The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pH of 8.2 and a solids content of. 42.7%.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird in vier Teile geteilt. Je ein Teil wird dann mit einer wäßrigen Lösung von 0,02 % Soda, bezogen auf Feststoff, (9b. 1), 0, 07 % Soda (9b. 2) bzw. 0, 3 % Soda (9b. 3) versetzt. Der vierte Teil bleibt ohne Zusatz (9b. 4). Alle vier Polyvinylchlorid-Dispersionen werden durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet. Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids betrigt 72 (gemessen als 0,5 %ige Lösung in Cyclohexanon bei 25 °C).The polyvinyl chloride dispersion is divided into four parts. Each one Part is then with an aqueous solution of 0.02% soda, based on solids, (9b. 1), 0.07% soda (9b. 2) or 0.3% soda (9b. 3) added. The fourth part remains without addition (9b. 4). All four polyvinyl chloride dispersions are through Spray drying worked up. The K value of the isolated polyvinyl chloride is 72 (measured as a 0.5% solution in cyclohexanone at 25 ° C).

Beispiel 10a In einem 12-l-REhrautoklaven mit Heismantel werden 3 800 g Wasser mit 1,3 g K2S2O8 und 108 g ener Aufschlämmung des Dinatriumsalzes der α-Sulfo-C12-C18-fettsäure in Wasser (24 % Aktivsubstanz, pH-Wert 9,2) versetzt. nach Spülen mit Stickstoff werden 1 300 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter RWhren auf 53 20C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 12 Stunden fUllt der Druck auf 1 atd ab und der r Autoklav wird abgekühlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 7, 4 und einen Featatoffgehalt von 24,3 %.Example 10a 3 800 g water with 1.3 g K2S2O8 and 108 g ener slurry of the disodium salt of α-sulfo-C12-C18-fatty acid in water (24% active substance, pH 9.2) added. After flushing with nitrogen, 1,300 g of vinyl chloride are placed in the evacuated autoclave pressed. The contents of the autoclave are heated to 53 ° C. while stirring kept at this temperature for the entire polymerization time. In the course of 12 Hours the pressure falls to 1 atd and the autoclave is cooled. The accruing Polyvinyl chloride dispersion has a pH value of 7.4 and a feather content of 24.3%.

Beispiel 10b In einem 40-1-Rührautoklaven mit Heizmantel werden 12 450 g Nasser mit 975 g einer Aufschlämmung des Dinatriumsalzes der Of-Sulfo--C12-C18-fettsäure in Wasser (24 % Aktivsubstanz, pH-Wert 9,2), 11, 7 g K2S208 und der Polyvinylchlorid-Dispersion aus Beispiel 10a versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 11 700 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 52 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 12 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgelühlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pI ert von 7, 8 und einen Feststoffgehalt von 43,9 %.Example 10b In a 40-1 stirred autoclave with a heating jacket, 12 450 g of Nasser with 975 g of a slurry of the disodium salt of Of-Sulfo - C12-C18 fatty acid in water (24% active substance, pH 9.2), 11.7 g of K2S208 and the polyvinyl chloride dispersion from Example 10a offset. After flushing with nitrogen, 11,700 g of vinyl chloride are obtained pressed into the evacuated autoclave. The contents of the autoclave are added while stirring heated to 52 ° C and during the entire polymerization time at this temperature held. Over the course of 12 hours, the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled. The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pI ert of 7, 8 and a solids content of 43.9%.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird geteilt. Ein Teil der Dispersion wird mit einer wäßrigen Lösung von 0,16 % Li2C03, bezogen auf Feststoff, (10b. 1), der andere mit einer wäßrigen Aufschlammung von 0, 4 % Li2C03 (10b. 2) verrührt. Beide Polyvinylchlorid-Dispersionen werden durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet. Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids beträgt 69,8 (gemessen als 0, 5 % ige Lösung in Cyclohexanon bei 25 °C).The polyvinyl chloride dispersion is divided. Part of the dispersion is with an aqueous solution of 0.16% Li2C03, based on solids, (10b. 1), the other is mixed with an aqueous slurry of 0.4% Li2CO3 (10b. 2). Both polyvinyl chloride dispersions are worked up by spray drying. The K value of the isolated polyvinyl chloride is 69.8 (measured as 0.5% strength Solution in cyclohexanone at 25 ° C).

Beispiel 11a In einem 12-1-Rührautoklaven mit Heizmantel werden 3 800 g Wasser mi 1,3 g K2S2O8 und 56,5 g einer Aufschlämmung des Dinatriumsalzes de α-Sulfo-C16-C18-fettsäure in Wasser (23 % Aktivsubstanz, pI liert 8,0) versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 1 300 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Ruhren auf 50 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 19, 5 Stunden fallut der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekWhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 7,2 und einen Feststoffgehalt von 24, 8 %.Example 11a In a 12 l stirred autoclave with a heating jacket, 3 800 g of water with 1.3 g of K2S2O8 and 56.5 g of a slurry of the disodium salt de α-sulfo-C16-C18-fatty acid in water (23% active ingredient, pI liert 8.0) offset. After flushing with nitrogen, 1,300 g of vinyl chloride are poured into the evacuated Autoclave pressed. The contents of the autoclave are heated to 50 ° C. with stirring and kept at this temperature during the entire polymerization time. in the Over the course of 19.5 hours, the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled. The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pH of 7.2 and a solids content of 24.8%.

Beispiel 11b In einem 40-l-RWhrautoklaven mit Heizmantel werden 12 450 g Wasser mit 510 g einer Aufschlämmung der α-Sulfo-C16-C18-fettsäure in Wasser (23 % Aktivsubstanz, pjj-Wert 8,0), 11,7 g K2S208 und der Polyvinylchlorid-Dispersion aus Beispiel 11a versetzt. Nach Spülen mi Stickstoff werden 11 700 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 50 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 18,5 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 7,7 und einen Feststoffgehalt von 42,9 %.Example 11b In a 40-liter R-tube autoclave with a heating jacket, 12 450 g of water with 510 g of a slurry of the α-sulfo-C16-C18-fatty acid in Water (23% active substance, pjj value 8.0), 11.7 g K2S208 and the polyvinyl chloride dispersion from Example 11a offset. After flushing with nitrogen, 11,700 g of vinyl chloride are obtained pressed into the evacuated autoclave. The contents of the autoclave are added while stirring heated to 50 ° C and during the entire polymerization time at this temperature held. Over the course of 18.5 hours, the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled down. The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pH of 7.7 and a solids content of 42.9%.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird geteilt. Der eine Teil wird mit einer wäßrigen Lösung von 0, 25 % Soda, bezogen auf Feststoff, (11b. 1) versetzt, der andere bleibt ohne Zusatz (11b. 2). Beide Dispersionen werden durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet. Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids beträgt 73 (gemessen als 0,5 % ige Losung in Cyclohexanon bei 25 °C).The polyvinyl chloride dispersion is divided. One part will be with an aqueous solution of 0.25% soda, based on solids, (11b. 1) added, the other remains without addition (11b. 2). Both dispersions are made by spray drying worked up. The K value of the isolated polyvinyl chloride is 73 (measured as a 0.5% solution in cyclohexanone at 25 ° C).

Beispiel 12a In einem 12-l-Ruhrautoklaven mit Heizmantel werden 3 800 g Nasser mit 1, 3 g K2S208 und 96 g einer Aufschlämung des Dinatriumsalzes der α-Sulfo-C12-C18-fettsäure (27 % Aktivsubstanz, pH-Wert 8,6) versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 1 300 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklavon gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Riihren auf 53 °C erhitzt und wthrend der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 11 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekühlt.Example 12a In a 12 l Ruhr autoclave with a heating jacket, 3 800 g of wet with 1.3 g of K2S208 and 96 g of a slurry of the disodium salt of the α-sulfo-C12-C18-fatty acid (27% active substance, pH value 8.6) added. To Purging with nitrogen, 1,300 g of vinyl chloride are placed in the evacuated autoclave pressed. The contents of the autoclave are heated to 53 ° C. with stirring and are kept constant kept at this temperature for the entire polymerization time. In the course of 11 Hours the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled.

Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 7, 0 und einen Festatoffgehalt von 25 %.The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pH of 7, 0 and a solid content of 25%.

Beispiel 12b In einem 40-l-Rthrautoklaven mit Heizmantel werden 12400 g Wasser mit 866 g einer Aufschldmung des Dinatriumsalzes der o-Sulfo--C12-C18-fettsäure in Wasser (27 % Aktiveubstans, pH-Wert 8,6), 11, 7. g. K2S2O8 und der Polyvinylchlorid-Ds rsion aua Beispiel 12a versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 11 700 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 52 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 15 Stun den fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt.Example 12b In a 40 l stirred autoclave with a heating jacket, 12400 g of water with 866 g of a suspension of the disodium salt of o-sulfo - C12-C18 fatty acid in water (27% active substance, pH 8.6), 11.7 g. K2S2O8 and the polyvinyl chloride Ds rsion aua example 12a offset. After purging with nitrogen be 11 700 g of vinyl chloride pressed into the evacuated autoclave. The contents of the autoclave is heated with stirring to 52 ° C and during the entire polymerization time kept at this temperature. In the course of 15 hours the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled down.

Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen pH-Wert von 7,5 und einen Feststoffgehalt von %.The resulting polyvinyl chloride dispersion has a pH of 7.5 and a solids content of%.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird'geteilt. Je ein Teil der Dispersion wird mit einer wäßrigen Lösung von 0,2 % Lithiumcarbonat (12b. 1), bezogen auf Feststoff, bzw. 0,03 % LiOH (12b. 2) bzw.The polyvinyl chloride dispersion is divided. Part of the dispersion each is with an aqueous solution of 0.2% lithium carbonate (12b. 1), based on solids, or 0.03% LiOH (12b. 2) or

0,05 % NaOH (12b. 3) innig verruhrt. Die Dispersionen werden durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet. Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids beträgt 71, 5 (gemessen ale 0,5 % ige Lösung in Cyclohexanon bei 25 °C).0.05% NaOH (12b. 3) thoroughly stirred. The dispersions are through Spray drying worked up. The K value of the isolated polyvinyl chloride is 71.5 (measured as a 0.5% solution in cyclohexanone at 25 ° C).

Beispiel 13 In einem 40-l-Ruhrautoklaven mit Heizmantel werden 15 200 g Wasser mit 5,2 g K2S208 und 400 g einer Aufschlämmung des Dinatriumsalzes der «-Sulfo-laurinsäure in Wasser (26,5 % Aktivsubstanz, pH-Wert 9,2) versetzt. Nach Spülen mit Stickstoff werden 5 200 g Vinylchlorid in den evakuierten Autoklaven gedrückt. Der Inhalt des Autoklaven wird unter Rühren auf 52 °C erhitzt und während der gesamten Polymerisationszeit auf dieser Temperatur gehalten. Im Laufe von 18 Stunden fällt der Druck auf 1 atü ab und der Autoklav wird abgekuhlt. Die anfallende Polyvinylchlorid-Dispersion hat einen peu-sert von 7,0 und einen Feststoffgehalt von 24,5 %.Example 13 In a 40 l Ruhr autoclave with a heating jacket, 15 200 g of water with 5.2 g of K2S208 and 400 g of a slurry of the disodium salt the «-Sulfo-lauric acid in water (26.5% active ingredient, pH 9.2) added. After flushing with nitrogen, 5,200 g of vinyl chloride are placed in the evacuated autoclave pressed. The contents of the autoclave are heated to 52 ° C. with stirring and during kept at this temperature for the entire polymerization time. In the course of 18 Hours the pressure drops to 1 atm and the autoclave is cooled. The accruing Polyvinyl chloride dispersion has a peu-sert of 7.0 and a solids content of 24.5%.

Die Polyvinylchlorid-Dispersion wird in drei Teile geteilt. Je ein Teil wird mit einer wäBrigen Lösung von 0,3 % Soda (13.1), bezogen auf Feststoff, bzw. 0,2 % LipCO (13.2) versetzt. Der dritte Teil bleibt ohne Zusatz (13.3). Die Dispersionen werden durch Zerstäubungstrocknung aufgearbeitet. Der K-Wert des isolierten Polyvinylchlorids beträgt 71 (gemessen als 0, 5 % ige Lösung in Cyclohexanon, be 25 °C).The polyvinyl chloride dispersion is divided into three parts. Each one Part is mixed with an aqueous solution of 0.3% soda (13.1), based on solids, or 0.2% LipCO (13.2) added. The third part remains without addition (13.3). the Dispersions are worked up by spray drying. The K value of the isolated Polyvinyl chloride is 71 (measured as a 0.5% solution in cyclohexanone, be 25 ° C).

Hitzetest Jeweils 100 Gewichtsteile des isolierten Polymerisats werden mit 30 Gewichtsteilen Vestinol AH# (Di-2-äthylhexylphthalat) und x Gewichtsteilen Stabilisator gemischt und auf einem Walzwerk bei 1?5 5 °C zu einem Fell verarbeitet, aus dem nach dem AbkWhlen quadratische Plättchen ausgestanzt werden. Diese Plättchen werden in einem Ofen verschieden lange, und zwar wie angegeben 10,20,30 bzw. 40 Minute, auf 190 °C erhitzt. Die mit der Zeit zunehmende Zersetzung wird aufgrund der auftretenden Verfärbungen beurteilt.Heat test 100 parts by weight of the isolated polymer are in each case with 30 parts by weight of Vestinol AH # (di-2-ethylhexyl phthalate) and x parts by weight Stabilizer mixed and processed into a skin on a roller mill at 1? 5 5 ° C, from which, after cooling, square plates are punched out. These platelets are in an oven for different lengths of time, as indicated 10, 20, 30 and 40 Minute, heated to 190 ° C. The deterioration over time is due to the discoloration that occurs is assessed.

Als Organozinn-Stabilisator wird x = 1 Gewichtsteil Advastab 17 M# (Dibutylzinnmercaptid der Deutsche Advance Produktion GmbH), als Barium-Cadmium-Stabilisator x = 1 Gewichtsteil Ferro 1827 W (Barium--Cadmium-Komplex der Chemische Werke München, Otto Bärlocher GmbH) und als Blei-Stabilisator x = 2 Gewichtsteile Tribase (Dreibasisches Bleisulfat der Metallgesellschaft) und 1 Gewichtsteil DS @ (Zweibasisches Bleistearat der Metallgesellschaft) eingesetzt.As an organotin stabilizer, x = 1 part by weight of Advastab 17 M # (Dibutyltin mercaptide from Deutsche Advance Produktion GmbH), as a barium-cadmium stabilizer x = 1 part by weight Ferro 1827 W (barium - cadmium complex of the chemical works Munich, Otto Bärlocher GmbH) and as a lead stabilizer x = 2 parts by weight of Tribase (three-base Lead sulfate from the metal company) and 1 part by weight DS @ (two-base Lead stearate from the metal company) is used.

Die Zahlen haben im Hitzetest folgende Bedeutung : 1 = farblos 3 = braun bzw. tiefrot 2 = gelb bzw. rötlich 4 = schwarz Polymerisat Organozinn- Ba/Cd- Blei-Stabilisierung Stabilisierung @@abli@ [Minuten] [Minuten] [Minu@ 20 30 40 10 30 40 10 @ Vergleichsversuche 1b. 1 2 2 4 2 4 - 1 2 1b. 2 2 2 3 - 4 2 4 - - @ 1b. 3 2 2 3 2 4 - 1 2 1b. 4 2 2 4 2 4 - 1 2 2b. 1 1-2 2 3 2 4 - 1 @ 2b. 2 1 2 3 2 4 - 2 @ 3b. 1 2 2 3 2 2-3 4 1 2 3b. 2 2 2 3 2 3 3 1 2 4b. 1 2 2 4 2 4 - 1 @ 4b. 2 2 2 3 2 3 4 1 @ 5b. 2 2-3 4 3 3-4 4 1 2 Erfindungsgemä#e Beispiele 6b. 1 1 2 3 1 4 - 1 @ 6b. 2 1 1 1 1 1 2 1 @ 7b. 1 1 1 1 1 1 1 1 @ 7b. 2 1 1 1 1 1 1 1 @ 8b. 1 1 1 2 1 3 3 - @ 8b. 2 1 1 1 1 1 2 1 @ 8b. 3 1 2 2 1 3 4 1 @ 9b. 1 1 2 3 1 3 3-4 -9b. 2 1 2 3 1 3 3 -9b. 3 1 1 1 1 1 2 1 9b. 4 1 2 3 1 3 4 1 10b. 1 1 1 1 1 1 2 1 10b. 2 1 1 1 1 1 2 1 11b. 1 1 1 2 1 1 2 1 11b. 2 1 1 2 1 4 - 1 12b. 1 1 1 1 1 1 1 1 12b. 2 1 1 1 1 1 2 1 12b. 3 1 1 1 1 1-2 2 1 13. 1 1 1 1 1 1-2 2 1 13. 2 1 1 1 1 1 2 1 13. 3 1 2 2 1 4 - 1The numbers have the following meaning in the heat test: 1 = colorless 3 = brown or deep red 2 = yellow or reddish 4 = black Polymer Organotin Ba / Cd lead stabilization Stabilization @@ abli @ [minutes] [minutes] [Minu @ 20 30 40 10 30 40 10 @ Comparative experiments 1b. 1 2 2 4 2 4 - 1 2 1 b. 2 2 2 3 - 4 2 4 - - @ 1b. 3 2 2 3 2 4 - 1 2 1 b. 4 2 2 4 2 4 - 1 2 2b. 1 1 - 2 2 3 2 4 - 1 @ 2b. 2 1 2 3 2 4 - 2 @ 3b. 1 2 2 3 2 2-3 4 1 2 3 b. 2 2 2 3 2 3 3 1 2 4 b. 1 2 2 4 2 4 - 1 @ 4b. 2 2 2 3 2 3 4 1 @ 5b. 2 2-3 4 3 3-4 4 1 2 Examples according to the invention 6b. 1 1 2 3 1 4 - 1 @ 6b. 2 1 1 1 1 1 2 1 @ 7b. 1 1 1 1 1 1 1 1 @ 7b. 2 1 1 1 1 1 1 1 @ 8b. 1 1 1 2 1 3 3 - @ 8b. 2 1 1 1 1 1 2 1 @ 8b. 3 1 2 2 1 3 4 1 @ 9b. 1 1 2 3 1 3 3-4 -9 b. 2 1 2 3 1 3 3 -9 b. 3 1 1 1 1 1 2 1 9 b. 4 1 2 3 1 3 4 1 10 b. 1 1 1 1 1 1 2 1 10b. 2 1 1 1 1 1 2 1 11 b. 1 1 1 2 1 1 2 1 11b. 2 1 1 2 1 4 - 1 12 b. 1 1 1 1 1 1 1 1 12 b. 2 1 1 1 1 1 2 1 12 b. 3 1 1 1 1 1-2 2 1 13. 1 1 1 1 1 1-2 2 1 13. 2 1 1 1 1 1 2 1 13. 3 1 2 2 1 4 - 1

Claims

Claims 1. A process for the preparation of polymers of the Vinyl chloride improved stabilization by emulsion polymerization of Vinyl chloride, characterized in that alkali salts of o-sulfo fatty acids are used as emulsifiers with 12 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms in amounts from 0.6 to 4.0 percent by weight, preferably from 0.8 to 3.0 percent by weight, based on the Monomers, are used and the polymerization at a pH of 6 to 11, preferably 7.0 to 10.0, is carried out.

2. The method according to claim 1, characterized in that the emulsion before working up with 0.02 to 2.0 percent by weight, preferably with 0.1 to 0.8 percent by weight, alkaline agents, in particular with alkali carbonates, added will.

3. The method according to claim 2, characterized in that as alkaline Medium lithium hydroxide or lithium carbonate is used.