DE1692012A1 - laundry detergent - Google Patents
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Description
"Waschmitteln» Gegenstand der Erfindung ist ein Waschmittel,
das sich durch ein
hohes Wasch- und Reinigungsvermögen bei niedriger
und hoher Anwendungstemperatur, eine leichte biologische Abbaubarkeit
und
ein geringes Schaumvermögen über den gesamten Temperaturbereich
auszeichnet.
Dieses Mittel ist gelonnzeichnet durch einen Gehalt
an (Angaben
in Crew.-%)i- " 4
Bei der Eierstellung der wasserlöslichen Umsetzungsprodukte von Äthylenoxid mit Propylenglycolen bzw. Polypropylenglycolderivaten geht man von Polypropylenglycolen oder von Polypropylenoxidaddukten an aliphatische Alkohole mit 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6-C-Atomaloder von Polypropylenoxidaddukten an Xthylendiamin aus, in denen die Zahl der Propylenglycolgruppen 10 bis 100 beträgt. Zur Überführung in wasserlösliche oberflächenaktive Verbindungen werden sie äthoxyliert, wobei solche Produkte von besonderem Interesse sind, in denen auf eine Propylenglycolsinheit 1 bis 5 Äthylenoxideinheiten entfallen.In the egg production of the water-soluble reaction products of ethylene oxide with propylene glycols or polypropylene glycol derivatives, one starts with polypropylene glycols or of polypropylene oxide adducts with aliphatic alcohols with 1 to 10, preferably 2 to 6 carbon atoms or from polypropylene oxide adducts to xthylenediamine, in which the number of propylene glycol groups is 10 to 100. For conversion into water-soluble They are ethoxylated surface-active compounds, such products being of Of particular interest are those in which 1 to 5 ethylene oxide units per propylene glycol unit omitted.
Die als Schaumdämpfmittel zu verwendenden Fettsäuren oder fettsauren Salze sind vorzugsweise gesättigt. Die schaumdämpfende Wirkung kann noch gesteigert werden, wenn man die genannten Fettsäuren ganz oder teilweise durch Triaznderivate ersetzt, die durch Umsetzen von 1 Mol Cyanurehlorid mit 2 bis 3 Mol eines 4 - 20 Kohlenstoffatome enthaltenden; geradkettigen, verzweigten oder cyelschen primären Amins erhältlich sind. The fatty acids or fatty acid salts to be used as foam suppressants are preferably saturated. The foam-suppressing effect can be increased if wholly or partially replaced by the fatty acids mentioned Triaznderivate obtained by reacting 1 mol of Cyanurehlorid with 2 to 3 moles of a 4 - containing 20 carbon atoms; straight chain, branched or Cyclic primary amine are available .
Es handelt-sich bei derartigen Schaumdämpfungsmitteln um Gemische von Verbinden folgender Formel: in denen die Reste R3 bis RS-gleich- oder ungleich sein können und geradkettiga, verzweigte, gesättigte oder ungesättigt aliphatache Kohlenwasserstoffreste mit bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.Such foam suppressants are mixtures of compounds with the following formula: in which the radicals R3 to RS can be identical or different and represent straight-chain, branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radicals with up to 20 carbon atoms.
Die kondensierten Phosphate können in Form ihrer neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen. Beispiele hierfür sind Na4P207, Na 2HJ207, Na 5P3010 sowie die entsprechenden Katlutr@salze.The condensed phosphates can be in the form of their neutral or acidic sodium or potassium salts . Examples are Na4P207, Na 2HJ207, Na 5P3010 and the corresponding Katlutr @ salts.
Beispiele für Komplexieruigsmi@tel sind die Natrium oder y Kaliumsälzc der Aminotriessigsäure, dthylendiaminotetraessigsäure; Diäthylentraminöpentaessgsäure, Triäthylehtetraffinohexaesrtgsäure und deren höhere Homologen, Äthylendiatninohydroxyäthantriessgsäure; Amit3otri-(wtethylenphosphonsäurp), Äth 'leindiamiriötetra-( methylenphodphonsäure) » 1=H:ydroxyäthari-=1,1-diphosphonsäure sowie die höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren.Examples of complexing agents are sodium or potassium salts of aminotriacetic acid, dthylenediaminotetraacetic acid; Diethylenetraminopentaacetic acid, Triethylehtetraffinohexaesrtgsäure and its higher homologues, Äthylendiatninohydroxyäthantriessgsäure; Amit3otri- (wtethylenphosphonsäurp), Äth 'leindiamiriötra- (methylenephodphonic acid) »1 = H: hydroxyetharic = 1,1-diphosphonic acid as well as the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned.
Als Enzyme kommen solche tierischen und pflanzlichen Ursprungs, insbesondere aus Verdauungsfermenten, Hefen und Bakterienstämmen gewonnene Wirkstoffe infrage. Sie-stellen meist ein kompliziert zusammengesetztes Gemisch verschiedener enzymatischer Wirkstoffe dar. Je nach ihrer Wirkung werden sie als Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, ' Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder blukleasen bezeichnet. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnenen enzymatischen Wirkstoffe. Wettre brauchbare Enzyme sind Pepsin, Pacreatin, Trypsin, Papain und Diastäse. Die aus Bacillus subtilis gewonnenen Enzympräparate besitzen jedoch gegenüber den letztgenannten Enzymen den Vorteil, daB sie gegenüber Alkali , Perverbindungen und-anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind uhd auch bei Temperaturen zwischen 45o und 700 C noch nicht nennenswert inaktiviert werdet: ihre relativ große Beätändiglc.@it gegenüber oxydierenden Agentien beruht möblicherwei:ge auf denn geringen Gehalt an freien 8ulfhydrylgruppen. Die Enzyme werden von den Herstellern, ggf. unter Zusatz von Verschnittmitteln, wie Natriumsulfat, Natriumchlord, Alkaliphosphaten oder Alkalipolyphosphaten, auf einen bestimmten 'Aktivitätsgrad eingestellt. Üblich sind die Angeben in LVE/g (Löhlein-Volhard-Einheiten pro Gramm), IE (Internationalen Einheiten) und DF/g (Delfter Einheiten pro Gramm). Wegen der , relativ einfachen Analysenmethode wird vielfach die Aktivität in LVE/g angegeben. In den erfindungsgemäßen Waschmitteln soll die Enzymaktivität 300 - 5 000, vorzugsweise 200_-2000 LVE/g betragen. Nach diesen Werten richtet sieh auch . die eienge der in den Waschmitteln zu verwendenden Enzyme. Neben einer guten schmutzlösenden Wirkung, insbesondere für fett- und eiweißhaltige Verunreinigungen, bei Temperaturen zwischen 200 und 70° C bewirken die Enzyme auch eine Aktivierung der .in den Waschmitteln enthaltenen Perverbindungen, so daßs dr#i#en bleichende :-lirkung bereits bei Ter^peraturen _ unter (.G@ C einsetzt. Beispiele fUr optische Aufheller aus der Klasse D-iamnostilbenaulfonsäurederivate sind Verbindungen gemäfl folgender Formel X und Y: z.H. N%, NH-CH 3, NH-C"2-CH20H, CH3=N-CH2=-CH20H, N(CH2-CH20H)2, Morpholino, Dimethylmorpholino, NH-C6"5, NH-C6H-803H', OCHS, C1, wobei X und Y gleich. oder ungleich sein können.Possible enzymes are those of animal and vegetable origin, in particular active ingredients obtained from digestive enzymes, yeasts and bacterial strains. They usually represent a complex mixture of different enzymatic active ingredients. Depending on their effect, they are referred to as proteases, carbohydrases, esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, peroxidases, ureases, isomerases, lyases, transferases, desmolases or blucleases. The enzymatic active ingredients obtained from bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis and Streptomyces griseus, are of particular interest. Other useful enzymes are pepsin, pacreatin, trypsin, papain, and diastase. The enzyme preparations obtained from Bacillus subtilis, however, have the advantage over the latter enzymes that they are relatively resistant to alkali, per-compounds and anionic washing active substances and are not significantly inactivated even at temperatures between 45o and 700 C: their relatively high resistance to oxidizing agents is possibly based on the low content of free sulfhydryl groups. The enzymes are adjusted to a certain degree of activity by the manufacturers, if necessary with the addition of diluents such as sodium sulfate, sodium chlorine, alkali phosphates or alkali polyphosphates. The usual values are LVE / g (Löhlein-Volhard units per gram), IE (international units) and DF / g (Delft units per gram). Because of the relatively simple analytical method, the activity is often given in LVU / g. The enzyme activity in the detergents according to the invention should be 300-5000, preferably 200-2000 LVU / g. You also judge by these values. the amount of enzymes to be used in the detergents. In addition to good soil release effect, especially for fat and protein-containing impurities, at temperatures between 20 0 and 70 ° C the enzymes also cause activation of the per-compounds contained .in the detergents, so dasss dr # i # s bleaching: already -lirkung at Temperatures below (.G @ C is used. Examples of optical brighteners from the class D-iamnostilbeneulfonic acid derivatives are compounds according to the following formula X and Y: zH N%, NH-CH 3, NH-C "2-CH20H, CH3 = N-CH2 = -CH20H, N (CH2-CH20H) 2, morpholino, dimethylmorpholino, NH-C6" 5, NH- C6H-803H ', OCHS, C1, where X and Y are the same. or may be unequal.
Weiterhin können optische Aufheller vom Typ der Diarylpyrazoline
gemäß nachstehender Formel anwesend sein:
In dieser Formel bedeuten
Die Waschmittel enthalten ferner anorganische Salze, insbe- sondere Carbonate; Bicarbonate, Silikate und Sulfate von Al- kalimetallen. Die Menge der alkalisch reagierenden Verbindungen soll sb bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Waschmittellösung zwischen 7 und 11, vorzugsweise zwischen 8 und 10 liegt. The detergents also contain inorganic salts, in particular carbonates; Bicarbonates, silicates and sulfates of alkali metals. The amount of alkaline compounds should be such that the pH of a usable detergent solution is between 7 and 11, preferably between 8 and 10.
Außer den vorstehend genannten Mischungsbestandteilen können die Waschmittel noch bekannte Aufbaustoffe enthalten, wie schmutzdis.pergierende Mittel, insbesondere Natriumoelluloaeglycolat, Magnesiumsilikat, Farb- und Duftstoffe, Hautschutz- stoffe. keimtötende Mittel und optische Aufheller aus der Klasse der phenylsubstituierten Aminocumarine. In addition to the above-mentioned mixture constituents , the detergents can also contain known build-up substances, such as soil-dispersing agents, in particular sodium oellulose glycolate, magnesium silicate, dyes and fragrances, skin protection substances. germicides and optical brighteners from the class of phenyl-substituted aminocoumarins.
In untergeordneter Menge können auch noch weitere anionische Wasehaktivsubdtanzen anwesend sein, wie primäre oder sekundäre Alkylsulfate, Fettsäurealkanolamidsulfate, sulfatierte Alkylpolyglycoläther oder Alkylphenolpolyglycoläther, Fettsäureisäthiondte, Fettsäuretaurde und Salze von oC-3ulforettsäureestern.-Als Mischungsbestandteile kommen auehrnoch nichtionische Waschaktivsubstanzen vom Typ der äthoxylierten Thioalkohole und Thiophenolej der äthoxylerten Fetteäurealkanolamide, Fettsäure- zuckerester und Aminoxde sowie deren Äthoxyerungsprodukte in Frage. Weiterhin können ampholytische oberflächenaktive Stoffe, wie Betaine, Sulfobetaine, Sulfatbetaine und Phosphat-: betaine in untergeordneter Menge in Waschmitteln vorliegen. Die Herstellung der genannten Waschmittel erfo7_ ,t in bekannter Weise, beispielweise durch Versprühen flüssiger Konzentrate bei erhöhter Temperatur. Die gegen hohe Trocknungstemperaturen einpfindlichen Stoffe, insbesondere die- Perborate und Enzyme, werden den sprühgetrockneten Pulvern nachträglich zugesetzt. Uni eine innige Verbindung zischen den sprühgetrockneten und den trocken zugemischten Pulverpartikeln zu erzielen, kann es zweckmäßig sein, das Pulver während des flischungs vorgangs oder im Anschluß daran mit -einer wärrigen Lösung kristallisierender Salze oder einer der genannten nichtionischen tfiaschaktivsub.-tanzen vom Polyglycoläther-Typ zu besprühen. Durch diese Behandlung wird gleichzeitig die Neigung des Pulvers zum Stäuben vermindert. In a minor amount also other anionic Wasehaktivsubdtanzen may be present, such as primary or secondary alkyl sulphates, Fettsäurealkanolamidsulfate, sulfated Alkylpolyglycoläther or Alkylphenolpolyglycoläther, Fettsäureisäthiondte, Fettsäuretaurde and salts of oC-3ulforettsäureestern.-A mix components come auehrnoch nonionic detergent active substances of the type of ethoxylated thioalcohols and Thiophenolej the ethoxylated fatty acid alkanolamides, fatty acid sugar esters and amine oxides as well as their ethoxyation products in question. Furthermore , ampholytic surface-active substances such as betaines, sulfobetaines, sulfate betaines and phosphate betaines can be present in detergents in minor amounts. The detergents mentioned are produced in a known manner, for example by spraying liquid concentrates at elevated temperature. The substances that are sensitive to high drying temperatures, in particular perborates and enzymes, are added to the spray-dried powders afterwards. To achieve an intimate connection between the spray-dried and the dry-mixed powder particles, it can be useful to mix the powder with an aqueous solution of crystallizing salts or one of the aforementioned non-ionic powder-active substances of the polyglycol ether type during the mixing process or afterwards to spray. This treatment also reduces the tendency of the powder to form dust.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel zeichnen sich durch eine hohe Reinigungskraft-berets in kaltem und mäßig warmem Wasser aus. Sie lassen sich-mit Vorteil auch als Kochwaschmittel vervrenden, wobei das Enzym während des Aufheizens der Waschlauge voll wirksam wird. Wegen der geringen Schaumneigung ir:i gesamten Tenipera.turbereich zwischen 20 und 100a C eignet es sich besonders zum Waschen in vollautomatischen Trommelwaschmaschinen. Waschmittelzusammensetzungen mit einem pH-Wert in wässriger Lösung -von 9 - 11 werden bevorzugt zum Waschen von Textilien ;aus> rellulosefasern verwendet. Zum Waschen von empfindlichen Geweben, insbesondere solcher aus Wolle, Seide, halb- oder vollsynthetischen Fasern werden neutral oder schwach alkalisch reagierende Waschmittel eingesetzt. B e-i a p i e 1 e Die Zusammensetzung der Waschmittel geht aus demnach- stehenden Tabelle hervor. The detergents according to the invention are distinguished by their high cleaning power in cold and moderately warm water. They can also be used with advantage as cooking detergents, the enzyme being fully effective during the heating of the washing liquor. Due to the low tendency to foam in the entire Tenipera.tur range between 20 and 100 ° C, it is particularly suitable for washing in fully automatic drum washing machines. Detergent compositions with a pH value in aqueous solution of 9-11 are preferred for washing textiles made of cellulose fibers. To wash sensitive fabrics, in particular those made of wool, silk, or semi-synthetic or fully synthetic fibers, detergents with a neutral or slightly alkaline reaction are used. Example 1 e The composition of the detergents is shown in the table below.
Bei dem Schaumdämpfungsmittel handelt es sich um das Um- , $etzungsprodukt von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2,'7 Mol eines primären n-Alkylamn-Gemisches der Kettenlänge C8 - C18. In the foaming agents is the environmental, $ etzungsprodukt of 1 mole of cyanuric chloride with 2, '7 moles of a primary n-Alkylamn mixture of chain length C8 - C18.
. Der optische Aufheller bestand aus einem Gemisch aus 2 Teilen eines Diaminoxtilbeneulfonsäurederivates gemäß vor- stehender Formel, in der X NH-C05 Reste. und Y Morpholino-Reste darstellen, mit 1 Teil einer Diarylpyrazolinverbindung gemäß vorstehender Formel, in der Ar einen p-Sulfonamidopherjylrest und Ar' einen Phenylreet darstellt. Die Abkürzung ä0 be- deutet Äthylenglycoläthergruppe.. The optical brightener was a mixture of 2 parts of a standing Diaminoxtilbeneulfonsäurederivates upstream of the formula in which X is NH-C05 radicals. and Y represent morpholino radicals , with 1 part of a diarylpyrazoline compound according to the above formula, in which Ar represents a p-sulfonamidopheryl radical and Ar 'represents a phenyl radical. The abbreviation a0 loading points Äthylenglycoläthergruppe.
Die Sulfonate, Seifen, Polyglycolätherderivate, Phosphate, Komplexieeungsmittel, optischen Aut',,eler, 'Silikate, das Celluloseglycolat und das Natriumsulfat lagen als sprühgetrocknetes Gemisch vor. Schaumdämpfungsmittel, Natriumperborat, Enzym und Duftstoffe wurden dem Sprühpulver nachträglich zu- gemischt. Das Enzym (Alkalase 0. der Fa. Novo-Induatri, Kopen- hagen bzw. Maxatase 0 Fa. Koninklijke Nederländsche Gist en Spiritusfabriek HV Delft) war in den Beispielen 1 - 3 auf einen Wirkstoffgehalt von 14o.ooo LVE/g, in den Beispielen 4 - 7 aut einen solchen von loo.ooo LVE/g eingestellt. In einer vollautomatischen Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel wurde mit Straßenschmutz, Blut, Reisstärke und Rotwein angeschmutzte Wäsche bei Temperaturen zwischen 550 S (Buntwäsche, Textilien aus halb- und vollsynthetischen Fasern) und 980 C (Bett-, Tisch- und Leib-Wäsche) gewaschen wobei im letzteren Fall ein 2 Minuten währendes Erwärmen-der Waschlauge auf' 550 G vorausging. Die Konzentration des Waschmittels betrug 5 g/1, das Verhältnis von Wäschegewicht zu Flottengewicht 1 s 10 und die Wasserhärte 150 dH. Die Waschlaugen schäumten nicht über. Nach dem Abschleudern erwies sich die Wäsche als fleckenfrei. The sulfonates, soaps, polyglycol ether derivatives , phosphates, complexing agents, optical autoclaves, silicates, the cellulose glycolate and the sodium sulfate were present as a spray-dried mixture. Foam suppressant, sodium perborate, enzyme and fragrances were subsequently added to the spray powder . The enzyme (.. Alkalase 0. Fa Novo-Induatri, Copenha- gen or Maxatase 0 Fa Koninklijke Gist Nederländsche en Spiritusfabriek HV Delft) was in Examples 1-3 on an active ingredient content of 14o.ooo LVU / g, in the Examples 4 - 7 were set to a value of loo, ooo LVE / g . In a fully automatic washing machine with a horizontally mounted drum, laundry soiled with street dirt, blood, rice starch and red wine was washed at temperatures between 550 S (colored laundry, textiles made from semi and fully synthetic fibers) and 980 C (bed, table and body linen) In the latter case, the wash liquor was heated to 550 G for 2 minutes. The concentration of the detergent was 5 g / 1, the ratio of laundry weight to liquor weight 1 s 10 and the water hardness 150 dH. The suds did not foam over. After being spun off, the laundry was found to be free of stains.
Ein ähnlich gutes Waschergebnis wurde erhalten 'wenn 24 Stunden bei 250 C In der Waschlauge äeI'assen und dann gespült bzw. wenn sie über Nackt darin eirfgewecht und danach kurz auf 2100 C: erwärmt 'und gespült w.urder:- - , .. A similarly good washing result was obtained 'if 24 hours at 25 0 C in the wash liquor äeI'assen and then rinsed or if they have nude and then briefly at 2100 C in eirfgewecht: heated' and rinsed w.urder: - -. .
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1968
- 1968-01-12 DE DE19681692012 patent/DE1692012A1/en active Pending
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