DE2113635A1 - Detergents or cleaning agents - Google Patents
Detergents or cleaning agentsInfo
- Publication number
- DE2113635A1 DE2113635A1 DE19712113635 DE2113635A DE2113635A1 DE 2113635 A1 DE2113635 A1 DE 2113635A1 DE 19712113635 DE19712113635 DE 19712113635 DE 2113635 A DE2113635 A DE 2113635A DE 2113635 A1 DE2113635 A1 DE 2113635A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- washing
- radicals
- cleaning agent
- agent according
- detergent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3945—Organic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only
Description
Wasch- oder ReinigungsmittelDetergents or cleaning agents
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Wasch- oder Reinigungsmittel mit einem Gehalt an aktiven Sauerstoff liefernden Alkaliperverbindungen und vorzugsweise auf trockene pulvrige Haushaltswaschmittel, die entweder zusammen mit Enzymen und gegebenenfalls Detergentien und Buildersalzen bei verhältnismäßig niederen Temperaturen, oder aber mit sonst üblicher Zusammensetzung als Kochwaschmittel eingesetzt werden können.The present invention relates to detergents or cleaning agents with an active oxygen content delivering Alkaliperverbindungen and preferably on dry powdery household detergents, which either together with enzymes and optionally detergents and builder salts at relatively low temperatures, or can be used as a cooking detergent with an otherwise customary composition.
Es ist bekannt, in Waschmitteln oxydierende Verbindungen einzusetzen. Im allgemeinen wird hierfür Natriumperborat verwendet, da andere Sauerstoff liefernde Verbindungen eine sehr viel geringere Stabilität und schlechtere Reinigungswirkung besitzen.It is known to use oxidizing compounds in detergents. In general, this sodium is used because other oxygen-supplying compounds have a much lower stability and poorer cleaning action.
1 0 9 8 A.6 / 1 8 U1 0 9 8 A.6 / 1 8 U
Die vorliegende Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, neuartige Wasch- und Reinigungsmittel vorzuschlagen, welche eine ausgezeichnete Stabilität und Reinigungswirkung aufweisen, die als festes Produkt ohne Schwierigkeiten einem Waschpulver zugemischt werden können, leicht wasserlöslich sind, um gleichmäßig ohne Fleckenbildung wirken zu können, und die eine genügende Stabilität und Lagerbeständigkeit haben. Ferner soll das neue Waschmittel, sofern es Enzyme enthält, nicht durch die Perverbindung in der enzymatischen Wirksamkeit beeinträchtigt werden.The present invention has set itself the task of proposing novel detergents and cleaning agents, which have excellent stability and detergency, which as a solid product without difficulty Can be mixed with a washing powder, are easily water-soluble to ensure uniformity without staining to be able to act, and which have sufficient stability and shelf life. Furthermore, the new detergent should as long as it contains enzymes, the enzymatic activity is not impaired by the per compound.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher ein Wasch- oder Reinigungsmittel mit einem Gehalt an aktiven Sauerstoff liefernden Alkaliperverbindungen vorgeschlagen, welches dadurchA detergent or cleaning agent is therefore used to solve this problem Proposed with a content of active oxygen supplying alkali metal compounds, which thereby
gekennzeichnet ist, daß es in Kombination ein Tensid und eine organische Alkaliperverbindung der allgemeinen Formelis characterized in that there is in combination a surfactant and an organic alkali metal compound of the general formula
0OM0OM
109846/18U109846 / 18U
enthält, in der R1, R2 und R, jeweils einen Kohlenwasserstoffrest oder höchstens zwei von diesen Wasserstoff und M ein Alkalimetall oder einen NH,-Rest bedeuten, wobei zwei Reste von R1, R2 und R, gemeinsam eine Ringverbindung bilden können.contains, in which R 1 , R 2 and R, in each case a hydrocarbon radical or at most two of these are hydrogen and M is an alkali metal or an NH, radical, where two radicals of R 1 , R 2 and R, together can form a ring compound .
Vorzugsweise sind die Reste R1, R2 und R, geradkettige oder verzweigte Alkylreste, insbesondere mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Arylcycloalkylreste, ungesättigte Homologe dieser Alkyl- oder Cycloalkylreste und/oder aromatische Reste, insbesondere Phenyl,1 Alkylphenyl, Naphthyl, Alkylnaphthyl und Anthracenyl, einschließlich der mit Heteroatomen substituierten Reste.The radicals R 1 , R 2 and R are preferably straight-chain or branched alkyl radicals, in particular with 1 to 12 carbon atoms, aralkyl, cycloalkyl, alkylcycloalkyl, arylcycloalkyl radicals, unsaturated homologues of these alkyl or cycloalkyl radicals and / or aromatic radicals, especially phenyl , 1 alkylphenyl, naphthyl, alkylnaphthyl and anthracenyl, including those radicals substituted by heteroatoms.
Die mit Heteroatosen substituierten Reste sind beispielsweise Kohlenwasserstoffreste mit Halogenatomen, Hydroxylresten, Nitraten, SuIfonylresten, Äthergruppen, Carboxy I-säuregruppen oder Estergruppen.The radicals substituted with heteroatoses are, for example, hydrocarbon radicals with halogen atoms, hydroxyl radicals, Nitrates, sulfonyl residues, ether groups, carboxy-acid groups or ester groups.
Beispiele für die erfindungsgemäßen organischen Alkaliperverbindungen sind die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze der Hydroperoxide vonExamples of the organic alkali metal per compounds according to the invention are the sodium, potassium or ammonium salts of the hydroperoxides of
1 0 9 8 4.6 / 1 8 U1 0 9 8 4.6 / 1 8 U
-t.-Amyl-t.-amyl
-t.-Butyl-t.-butyl
-Propyldimethylmethan -Propyldiäthylmethan,-Propyldimethylmethane -Propyldiäthylmethan,
-Propylbutylathylmethan-Propylbutylethylmethane
-Propyläthyläthan, -Propylbutyläthan -Octyl-Propylethylethane, Propyl butyl ethane octyl
-Decyl-Decyl
-Undecyl-Undecyl
-2-Äthylhexyl -Pentamethyläthy1 -1-Methylcyclohexyl -l-Äthylcyclohexyl -Phenylcyclohexyl i: -2-Ethylhexyl-Pentamethyläthy1 -1-Methylcyclohexyl -l-Ethylcyclohexyl -Phenylcyclohexyl i:
-Phenylcyclohexan -Methylcyclopentan -Methylcyclohexan -Indanyl-Phenylcyclohexane -Methylcyclopentane -Methylcyclohexane -Indanyl
-Pinen-Pines
-p-Methan-p-methane
-Benzyl-Benzyl
-Cumol-Cumene
-Sulfocumol -Butylbenzol -Dibutylbenzol -p-Cymol-Sulfocumene -Butylbenzene -Dibutylbenzene -p-cymene
-t.-Butyldimethylbenzol -2-Phenylpropyl -Diphenylmethan -Phenylpropylmetnan -Diisopropylbenzol-t-butyldimethylbenzene -2-phenylpropyl-diphenylmethane -Phenylpropylmetnane -diisopropylbenzene
-Isopropylchlorbenzol und-Isopropylchlorobenzene and
-Isopropylnaphthalin-Isopropylnaphthalene
109846/18U109846 / 18U
Ferner können die entsprechenden Salze von Hydroperoxiden verwendet werden, die durch Autoxydation von Tetralin oder Octahydroanthracen und dergleichen erhalten werden.Furthermore, the corresponding salts of hydroperoxides can be used, which by autoxidation of Tetralin or octahydroanthracene and the like.
Es ist überraschend, daß diese Verbindungen in Waschmitteln besonders geeignete Sauerstoff liefernde Verbindungen sind, da man bislang der Auffassung war, daß organische Peroxidverbindungen für Waschmittel wegen ihrer geringen Stabilität und damit wegen ihrer schlechten Reinigungswirkung ungeeignet sind, zumal sie entweder nicht feste Produkte sind oder sich nur gering in Wasser lösen. Die nicht durch Salzbildung erhaltenen Hydroperoxide sind außerdem wegen ihres Geruches nicht zu gebrauchen; selbst wenn man diese Hydroperoxide mit Sultonen, wie Propansulton oder Alkylenoxiden, wie Äthylenoxid, kondensiert, verschwindet zwar der schlechte Geruch, jedoch ist die Stabilität dieser Verbindungen gering und die Sauerstoffabgabe erfolgt nur verzögert. Demgegenüber sind die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen wasserlöslich, geruchsfrei und äußerst wirksam und lassen sich mit verhältnismäßig geringen Kosten herstellen.It is surprising that these compounds are used in detergents are particularly suitable oxygen-supplying compounds, since it was previously believed that organic peroxide compounds for detergents because of their poor stability and thus because of their poor quality Cleaning effects are unsuitable, especially since they are either non-solid products or only slightly immersed in water to solve. The hydroperoxides not obtained by salt formation are also unusable because of their odor; even if these hydroperoxides are condensed with sultones such as propane sultone or alkylene oxides such as ethylene oxide, Although the bad odor disappears, the stability of these compounds is low and the oxygen release is low only takes place with a delay. In contrast, the compounds used according to the invention are water-soluble, odorless and extremely effective and can be manufactured at relatively low cost.
109846/1014109846/1014
Besonders geeignete organische Perverbindungen sind die Alkalisalze des Hydroperoxids des Cumols, p-Menthans oder t.-Butyls.Particularly suitable organic per compounds are the alkali metal salts of the hydroperoxide of cumene, p-menthane or t-butyls.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können proteolytische Enzyme, insbesondere Subtilisinenzym und/oder Waschalkalien enthalten.The washing or cleaning agents according to the invention can contain proteolytic enzymes, in particular subtilisin enzymes and / or contain washing alkalis.
Als Enzyme werden übliche proteolytische Enzyme verwendet, die ineinem pH-Bereich von 1J bis 12 und im allgemeinen zwischen 20 und 70°C, aber auch außerhalb dieses Bereiches aktiv sind, wie beispielsweise Pepsin, Trypsin, Chymotrypsin, Papain, Bromelin, Colleginase, Keratinase, Carboxyläse, Aminopepidase, Elastase, Subtilisin und Aspergillopepidase A und B. Bevorzugt wird Subtilisinenzym, insbesondere vom Bacillus subtilis und Enzyme ohne Sulfhydrilreste oder Disulfidbindungen.Usual proteolytic enzymes are used as enzymes, which are active in a pH range from 1 J to 12 and generally between 20 and 70 ° C, but also outside this range, such as pepsin, trypsin, chymotrypsin, papain, bromelin, colleginase, Keratinase, carboxylase, aminopepidase, elastase, subtilisin and aspergillopepidase A and B. Preference is given to subtilisin enzyme, in particular from Bacillus subtilis and enzymes without sulfhydryl residues or disulfide bonds.
Der Gehalt an aktivem Sauerstoff in den erfindungsgemäß eingesetzten Hydroperoxidsalzen hängt von der Art des betreffenden Salzes ab und liegt beispielsweise beim Natriumsalz des Cumolhydroperoxidtetrahydrats bei 6,25 bis 6,50 Gew.?. Bei enzymhaltigen Waschmitteln beträgtThe content of active oxygen in the hydroperoxide salts used according to the invention depends on the type of relevant salt and is, for example, 6.25 for the sodium salt of cumene hydroperoxide tetrahydrate up to 6.50 wt. For detergents containing enzymes,
1098A6/13U1098A6 / 13U
der Gehalt an Enzym etwa 1 bis 40 ppm und der an aktivem Sauerstoff 1 bis 50 ppm, bezogen auf die Waschflotte. Bevorzugt werden 3 bis 25 ppm aktiver Sauerstoff im Waschwasser. Enzymhaltige Einweichmittel können also beispielsweise 0,2 bis 0,5 % und enzymhaltige Waschmittel beispielsweise 0,3 bis 1 % aktiven Sauerstoff enthalten.the enzyme content is about 1 to 40 ppm and that of active oxygen 1 to 50 ppm, based on the wash liquor. 3 to 25 ppm of active oxygen in the wash water are preferred. Enzyme-containing soaking agents can therefore contain, for example, 0.2 to 0.5 % and enzyme-containing detergents, for example, 0.3 to 1 % active oxygen.
Die Enzymkonzentration von üblichen proteolytischen Enzymen mit einer Aktivität von 1,5 Anson-Einheiten liegt bei etwa 1 bis 1IO und vorzugsweise bei 2 bis 8 ppm, was jedoch letztlich von der Art des eingesetzten Enzyms und der anderen Waschmittelkomponenten und vom Einsatzzweck abhängt. The enzyme concentration of conventional proteolytic enzymes having an activity of 1.5 Anson units is about 1 to 1 IO and preferably ppm at 2 to 8, which, however, ultimately depends on the type of enzyme used and on the other detergent components and the intended use.
Bei Vorspülmitteln oder Einweichmitteln ist der Zusatz von Tensiden und Waschalkalien nicht erforderlich, jedoch bevorzugt.In the case of pre-washing agents or soaking agents, the addition of surfactants and washing alkalis is not necessary, however preferred.
Bei Kochwaschmitteln enthält das Waschmittel vorzugsweise 4 bis 95 Gew.JC eines Tensides, 20 bis 90 Gew.Jt Waschalkalien und 0,5 bis 10 Gew.% der organischen Alkaliperverbindung oder soviel an dieser, daß der Gehalt an aktivem Sauerstoff 0,2 bis l»,0 Gew.% des Wasch- oder Reinigungsmittels beträgt .In the case of cooking detergents, the detergent preferably contains 4 to 95% by weight of a surfactant, 20 to 90% by weight of washing alkalis and 0.5 to 10% by weight of the organic alkali metal compound or so much that the active oxygen content is 0.2 to 1 % », 0% by weight of the detergent or cleaning agent.
1 09 846/18U1 09 846 / 18U
Als Tenside können sowohl bei den enzymhaltigen Waschmitteln als auch bei den üblichen Kochwaschmitteln oder Reinigungsmitteln übliche anionische oder nichtionische Tenside verwendet werden, wie beispielsweise Sulfonate, Sulfate oder wasserlösliche Salze höherer Fett- und Harzsäuren, insbesondere sulfatierte und sulfonierte waschaktive Substanzen mit insbesondere 8 bis 2(3 und vorzugsweise 12 bis 22 Kohlenstoffatomen je Molekül; ferner Schwefelsäureester, mehrwertige Alkohole, die mit höheren Fettsäuren unvollständig verestert sind. Ferner können die üblichen nichtionischen Tenside verwendet werden, wie Kondensationsprodukte von Alkylphenolen oder Alkylthiophenolen mit Äthylenoxid oder andere Äthylenoxidkondensationsprodukte mit höheren Fettalkoholen, Monoestern von sechswertigen Alkoholen und dergleichen.The usual anionic or nonionic surfactants, such as sulfonates, sulfates or water-soluble salts of higher fatty and resin acids, in particular sulfated and sulfonated detergent substances with in particular 8 to 2 ( 3 and preferably 12 to 22 carbon atoms per molecule; also sulfuric acid esters, polyhydric alcohols that are incompletely esterified with higher fatty acids. The usual nonionic surfactants can also be used, such as condensation products of alkylphenols or alkylthiophenols with ethylene oxide or other ethylene oxide condensation products with higher fatty alcohols, monoesters of hexahydric alcohols and the like.
Ferner können auch übliche kationische Tenside eingesetzt werden, wie Diamine der allgemeinen Formel RNHC2Hj.NH2, -wobei R ein Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen ist* oder Verbindungen der allgemeinen Formel R1CONHC2H11NH2, wobei R' ein Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, sowie ferner quaternäre Ammoniumverbindungen. Customary cationic surfactants can also be used, such as diamines of the general formula RNHC 2 Hj.NH 2 , where R is an alkyl radical with 12 to 22 carbon atoms * or compounds of the general formula R 1 CONHC 2 H 11 NH 2 , where R ' is an alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and also quaternary ammonium compounds.
109846/1814109846/1814
Bevorzugt werden anionische oder nichtionische Tenside und zwar Salze höherer Alkylbenzolsulfonate, höherer Alkylsulfonate und höherer Fettsäuremonoglyzeridsulfate. Anionic or nonionic surfactants are preferred, namely salts of higher alkylbenzenesulfonates, higher alkyl sulfonates and higher fatty acid monoglyceride sulfates.
Die Tenside werden bei den enzymhaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln in Mengen von 5 bis 95, vorzugsweise von 10 bis 25* bei den Kochwaschmitteln in Mengen von 4 bis 95 und vorzugsweise von 4 bis 40 Gew.? eingesetzt. The surfactants are used in the enzyme-containing detergents and Detergents in amounts of 5 to 95, preferably from 10 to 25 * for cooking detergents in amounts of 4 to 95 and preferably from 4 to 40 wt. used.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können ferner noch übliche Waschalkalien und Sequestriermittel, wie das Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure, enthalten. Hier kommen die üblichen Alkali- oder Erdalkalisalze, wie Natrium- oder Kaliumphosphate, Silikate, Carbonate, Hydrogencarbonate, Borate, Sulfate und Chloride in Frage, wobei Polyphosphate, Silikate und Borate bevorzugt werden. Mischungen von Natriumtripolyphosphat und Natrium- oder Kaliumbicarbonat, insbesondere in einem Mischungsverhältnis von 1:1 bis 1:3 werden bevorzugt, wobei das Natriumtripolyphosphat in der Phase I oder Phase II und auch in hydratisierter Form vorliegen kann. Auch das als PufferThe detergents and cleaning agents according to the invention can also contain common washing alkalis and sequestering agents, such as the sodium salt of nitrilotriacetic acid. Here come the usual alkali or alkaline earth salts, such as sodium or potassium phosphates, silicates, carbonates, Hydrogen carbonates, borates, sulfates and chlorides are possible, with polyphosphates, silicates and borates being preferred. Mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium or potassium bicarbonate, especially in a mixing ratio from 1: 1 to 1: 3 are preferred, with the sodium tripolyphosphate in phase I or phase II and also can be in hydrated form. That too as a buffer
1098A6/18U1098A6 / 18U
dienende Alkalibicarbonat kann als wasserfreie Verbindung
oder als Sesquicarbonat vorliegen. Die Waschalkalien
werden im allgemeinen in Mengen von 20 bis
90, vorzugsweise aber mindestens bis 25 Gew.JS, bezogen
auf das Waschmittel, eingesetzt.Serving alkali bicarbonate can be present as an anhydrous compound or as sesquicarbonate. The washing alkalis are generally used in amounts from 20 to
90, but preferably at least up to 25 percent by weight
on the detergent.
Die Waschmittel können ferner noch übliche Zusätze, wie
Natriumcarboxymethy!cellulose oder Polyvinylalkohol! als
Schmutztrageraittel oder übliche optische Aufheller, insbesondere
Stilbene oder Oxazole und andere übliche Zusätze enthalten.The detergents can also contain customary additives, such as
Sodium carboxymethy! Cellulose or polyvinyl alcohol! Contain as dirt carriers or conventional optical brighteners, in particular stilbenes or oxazoles and other conventional additives.
Ferner ist es zweckmäßig, insbesondere beim Kochwaschmittel wasserlösliche Kupfersalze in einer Konzentration von 0,05 bis 10 Kupferatomen je Molekül des Sequestriermittels oder allgemein in einer Menge von 20 bis 400 ppm je Waschlauge einzusetzen.It is also expedient to use a concentration of water-soluble copper salts, especially in the case of the cooking detergent from 0.05 to 10 copper atoms per molecule of the sequestering agent or generally in an amount from 20 to 400 ppm to be used for each detergent solution.
Bei der Herstellung der enzymhaltigen Waschmittel können Enzym und das organische Persalz trocken miteinander vermischt werden; zur Erhöhung der Stabilität können einzelne Bestandteile auch in getrennten Packungen vorliegen. DieDuring the production of the enzyme-containing detergents, the enzyme and the organic persalt can be dry mixed with one another will; To increase the stability, individual components can also be present in separate packages. the
109846/18U109846 / 18U
Wasch- und Reinigungsmittel können auch sprühgetrocknet werden, wobei die organischen Peroxidverbindungen und andere hitzeempfindlichen Produkte, wie Sequestriermittel und Parfüm später zugemischt werden.Detergents and cleaning agents can also be spray-dried, the organic peroxide compounds and other heat sensitive products such as sequestering agents and perfume are later mixed in.
Es wurde ein enzymhaltiges Waschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt.It became an enzyme-containing detergent of the following composition manufactured.
Bestandteile GewichtsteileComponents parts by weight
Natriumdodecylbenzolsulfonat 28Sodium dodecylbenzenesulfonate 28
Pentanatriumtripolyphosphat 30 Natriumsilikat (SiO2:Na2O=2:l) 6 Natriumcarboxymethylcellulose 0,8 TetraanilinostÜben-Aufheller . 0,2 Parfüm 0,2Pentasodium tripolyphosphate 30 sodium silicate (SiO 2 : Na 2 O = 2: 1) 6 sodium carboxymethyl cellulose 0.8 tetraanilinostÜben brightener. 0.2 perfume 0.2
Natriumsulfat und Feuchtigkeit 3*1,8Sodium sulfate and moisture 3 * 1.8
Ferner wurden diesem Waschmittel 0,7 Gew.% eines Subtilisinenzyms (Alcalase) mit einer proteolytischen Aktivität von 1,5 Anson-Einheiten je Gramm zugesetzt.Further, this detergent was 0.7 wt.% Of a Subtilisinenzyms (Alcalase) with a proteolytic activity of 1.5 Anson units per gram was added.
109846/1814109846/1814
- ld - - ld -
Dieses Waschmittel Wurde gemäß Erfindung mit verschiedenen Mengen der organischen Perverbindung und zu Vergleichszwecken mit Natriumperborat in der in der folgenden Tabelle I angegebenen Menge versetzt. Diese verschiedenen Waschmittel wurden auf ihre Wirksamkeit als Einweichmittel untersucht, indem.Standard-Teststreifen mit Blutflecken über Nacht bei Zimmertemperatur in 1 1 Waschwasser mit 5 g des jeweiligen zu untersuchenden Waschmittels eingeweicht wurden. Die Unterschiede der Reflektionswerte vor und nach dem Einweichen (A Rd) und die jeweilige Verbesserung gegenüber der Kontrollprobe sind in der folgenden Tabelle aufgeführt. ■ , According to the invention, this detergent was mixed with various amounts of the organic per-compound and, for comparison purposes, with sodium perborate in the amount indicated in Table I below. These various detergents were tested for their effectiveness as soaking agents by soaking standard test strips with blood stains overnight at room temperature in 1 liter of washing water containing 5 g of the respective detergent to be tested. The differences in the reflection values before and after soaking ( A Rd) and the respective improvement over the control sample are listed in the following table . ■,
bindungOxygen supply
binding
stoff in der
Waschflotteppm active acid
fabric in the
Washing liquor
peroxidSodium cumene hydro
peroxide
tetrahydratSodium perborate
tetrahydrate
1 0 9 8 A 6 / 1 8 U1 0 9 8 A 6/1 8 U
Diese Werte zeigen deutlich, daß das erfindungsgemäße Waschmittel mit einem Gehalt an proteolytischem Enzym und einem organischen Hydroperoxidsalz bei der Entfernung von Blutflecken sehr viel besser als ein Waschmittel mit dem gleichen Enzym und Natriumperborattetrahydrat ist.These data clearly show that the detergent according to the invention containing a proteolytic enzyme and an organic hydroperoxide salt is very much better at removing blood stains than a detergent containing the same enzyme and sodium perborate tetrahydrate.
Waschmittel mit einem Gehalt des Subtilisinenzyms Alcalase und Natriumcumolhydroperoxid mit der in Beispiel 1 angegebenen Konzentration und der folgenden Zusammensetzung zeigten ebenfalls sehr viel bessere Reinigungswirkungen beim Waschen von verschmutzter Wäsche nach 30 Minuten bei 500C in einer 0,5 Zigen Waschflotte:Detergents with a content of the subtilisin enzyme Alcalase and sodium cumene hydroperoxide with the concentration given in Example 1 and the following composition also showed much better cleaning effects when washing soiled laundry after 30 minutes at 50 ° C. in a 0.5 percent wash liquor:
Bestandteile GewichtsteileComponents parts by weight
benzolsulfonatlinear sodium tridecyl
benzenesulfonate
1098A6/18U1098A6 / 18U
Wenn man bei diesen Beispielen andere Alkali- bzw. Ammoniumsalze organischer Hydroperoxide anstelle des Natriumcumolhydroperoxids in Mengen von 5 ppm aktivem Sauerstoff in der Waschflotte verwendet, wie beispielsweise das Natriumsalz des Paramenthanhydroperoxids oder des tert.-Buty!hydroperoxide, werden gleich gute oder ähnliche Ergebnisse erzielt.If one organic in these examples, other alkali metal or ammonium salts hydroperoxides instead of Natriumcumolhydroperoxids in amounts of 5 ppm active oxygen is used in the wash liquor, such as the sodium salt of Paramenthanhydroperoxids or tert-butyl hydroperoxide!, Equally good or similar results would be achieved .
Es wurde ein enzymfreies Kochwaschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt.An enzyme-free laundry detergent of the following composition was prepared.
Bestandteile Gew. % Components wt. %
Natriumdodecylbenzolsulfonat 28 Natriumtripolyphosphat 3^Sodium Dodecylbenzenesulfonate 28 Sodium Tripolyphosphate 3 ^
Natriumsilikat . 6Sodium silicate. 6th
Diese Grundmischung enthielt ferner soviel eines Natriumsalzes des organischen Hydroperoxids, daß 1 % aktiver Sauerstoff in der Mischung vorlag, während der Rest Natriumsulfat, Feuchtigkeit und andere Zusätze ausmachte.This masterbatch also contained enough of a sodium salt of organic hydroperoxide that 1 % active oxygen was present in the mixture, the remainder being sodium sulfate, moisture and other additives.
109846/18U109846 / 18U
Die Reinigungswirkung dieser Mischungen wurde an Baumwollteststreifen untersucht, die mit Ruß verschmutzt waren. Die Teststreifen wurden ohne die organische Peroxidverb indurig bis zur Entfernung überschüssiger Verschmutzung gewaschen und anschließend 1 Stunde mit Waschmitteln der obigen Zusammensetzung in einer Konzentration von 5 g je Liter Waschflotte gewaschen und anschließend mit einem Reflektometer nach Hunter untersucht, wobei die Waschwirkung als EB-Wert in % nach der folgenden Formel berechnet wurde.The cleaning effect of these mixtures was investigated on cotton test strips which were soiled with soot. The test strips were washed without the organic peroxide compound until excess soiling was removed and then washed for 1 hour with detergents of the above composition in a concentration of 5 g per liter of washing liquor and then examined with a Hunter reflectometer, the washing effect being the EB value in % was calculated according to the following formula.
EB (*) = 100 χEB (*) = 100 χ
(R0-R1V(R 0 -R 1 V
wobei Rq der Reflektionswert vor dem Färben, R1 vor dem Waschen und Rp nach dem Waschen bedeuten. Hierbei wurden die in der folgenden Tabelle II aufgeführten Werte ermittelt. where Rq is the reflection value before dyeing, R 1 before washing and Rp after washing. The values listed in Table II below were determined.
organische Peroxidverbindung EB in organic peroxide compound EB in %%
Natriumsalz des Cumolhydroperoxids 41Cumene hydroperoxide sodium salt 41
Natriumsalz des Paramenthanhydroperoxids 33 Kaliumsalz des tert.-Buty!hydroperoxide 15Sodium salt of paramenthane hydroperoxide 33 Potassium salt of tert-buty! Hydroperoxide 15
109846/18U109846 / 18U
Es wurde ein Waschmittel gemäß Beispiel 3 hergestellt, das jedoch neben dem erfindungsgemäß verwendeten Natriumsalz des organischen Peroxids mit einer Konzentration von 0,4 % aktivem Sauerstoff noch verschiedene Mengen löslicher Kupfersalze enthielt. Teststreifen wurden wie in Beispiel 3 in einer Waschflotte mit 5 g Waschmittel je Liter gewaschen, wonach anschließend die Reinigungswirkung in EB-Werten bei 30 Minuten Kochen mit dem Natriumsalz des Cumolhydroperoxids (C.H.P.) und des Diisopropylbenzolperoxids (D.I.P.B.H.P.) festgestellt wurde. Die Werte sind in der folgenden Tabelle III angegeben.A detergent was prepared according to Example 3, which, however, in addition to the sodium salt of organic peroxide used according to the invention with a concentration of 0.4 % active oxygen, also contained various amounts of soluble copper salts. Test strips were washed as in Example 3 in a wash liquor with 5 g detergent per liter, after which the cleaning effect was then determined in EB values after boiling for 30 minutes with the sodium salt of cumene hydroperoxide (CHP) and diisopropylbenzene peroxide (DIPBHP). The values are given in Table III below.
organische Perverbindurigorganic per-connection
EB in % EB in %
Diese Werte zeigen deutlich, daß bei geringerer Konzentration an aktivem Sauerstoff, jedoch bei Anwesenheit von Kupfer-These values clearly show that the lower the concentration of active oxygen, but in the presence of copper
1.Q9846/18U1.Q9846 / 18U
ionen erheblich bessere Reinigungswirkungen erzielt
werden.ions achieved significantly better cleaning effects
will.
Es wurde eine Ausgangsmischung aus 85 GewichtsteilenIt became a starting mixture of 85 parts by weight
der folgenden nichtschäumenden Waschmittelzusammensetzung hergestellt.the following non-sudsing detergent composition manufactured.
Bestandteile - Gew. JEComponents - weight per unit
Zu diesen 85 Gewichtsteilen wurden einmal 15 Gewichtsteile Natriumperborattetrahydrat zugesetzt, so daß 1,5 ί aktiver Sauerstoff im Waschmittel vorhanden war.15 parts by weight of sodium perborate tetrahydrate were added once to these 85 parts by weight, so that 1.5 more active Oxygen was present in the detergent.
109846/18U109846 / 18U
21138352113835
Bei einem weiteren Versuch wurden 6,5 Gewichtsteile des Natriumsalzes des Cumolperoxids zugegegeben, das 6,25 % aktiven Sauerstoff enthielt, so daß nach Zugabe von 8,5 Gewichtsteilen Natriumsulfat ein Waschmittel erhalten wurde, das Ο,Ί % aktiven Sauerstoff enthielt, also etwa nur 1/ft aktiven Sauerstoff, verglichen mit der Natriumperborat enthaltenden Mischung.In a further experiment, 6.5 parts by weight of the sodium salt of cumene peroxide, which contained 6.25 % active oxygen, were added so that, after adding 8.5 parts by weight of sodium sulfate, a detergent was obtained which contained Ο, Ί % active oxygen, i.e. about only 1 / ft of active oxygen compared to the mixture containing sodium perborate.
Beide Waschmittel wurden in einer handelsüblichen Waschmaschine mit 5 g Waschmittel je Liter Waschflotte 10 Minuten bei 40°C vorgewaschen und dann 10 Minuten gekocht. Die Wäsche wurde dann visuell begutachtet, wobei jeweils 12 Waschmaschinenfüllungen für die jeweilige Waschmittelzusammensetzung benutzt wurden. Eine statistische Auswertung der mit Wertziffern begutachteten zeigte, daß praktisch kein Unterschied zwischen diesen beiden Waschmitteln war, obgleich das erfindungsgemäße Waschmittel sehr viel weniger an der aktiven Sauerstoff liefernden Verbindung enthielt. Vergleichsversuche mit Baumwollstreifen, die mit Ruß verschmutzt waren, bestätigten diese Ergebnisse.Both detergents were used in a commercially available washing machine Prewashed with 5 g detergent per liter of washing liquor for 10 minutes at 40 ° C and then 10 minutes cooked. The laundry was then visually assessed, with 12 washing machine loads for each Detergent compositions were used. A statistical evaluation of those assessed with numerical values showed that there was practically no difference between these two detergents, although the detergent according to the invention contained much less of the active oxygen supplying compound. Comparative tests with cotton strips, soiled with soot confirmed these results.
109846/1814109846/1814
Es wurden zwei Qrundwaschmittelmischungen gemäß der
folgenden Zusammensetzung hergestellt.There were two basic detergent mixtures according to
following composition.
Bestandteile A BComponents A B
Natriumdodecylbenzolsulfonat 3 ϊ 3 J»Sodium dodecylbenzenesulfonate 3 ϊ 3 J »
Natriumtripolyphosphat 35 J» 35 % Sodium tripolyphosphate 35 J »35 %
Natriumsilikat 6 % 6 % Sodium silicate 6 % 6%
Natriumtalgseife 6 % 6 % Sodium tallow soap 6 % 6%
Oleinsäure . 6 % 6 % Oleic acid. 6 % 6 %
Kupfersulfatpentahydrat - 0,4 % Copper sulfate pentahydrate - 0.4 %
Natriumsalz der Nitrilotri- ti Sodium salt of nitrilotriacetic ti
essigsäure - 0,04 % acetic acid - 0.04 %
Beide Mischungen A und B wurden jeweils in einer Menge von 93»5 Gewichtsteilen mit 6,5 Gewichtsteilen des Natriumsalzes des Cumolperoxids vermischt, so daß 6,2 % aktiver Sauerstoff in der Mischung vorlagen. Diese Waschmittel wurden analog Beispiel 5 untersucht, wobei nach jeweils 12 Wäschen festgestellt wurde, daß die Waschmittelmischung B mit Kupfersalz und Sequestriermittel erheblich besser in allgemeiner Hinsicht und bezüglich der Reinigung war als die Waschmittelmischung A.Both mixtures A and B were each mixed in an amount of 93.5 parts by weight with 6.5 parts by weight of the sodium salt of cumene peroxide, so that 6.2 % active oxygen was present in the mixture. These detergents were investigated as in Example 5, whereby after every 12 washes it was found that detergent mixture B with copper salt and sequestering agent was considerably better in general and in terms of cleaning than detergent mixture A.
1098A6/18U1098A6 / 18U
Es wurde im Prinzip analog Beispiel 5 und 6, jedoch mit einem anderen "Waschverfahren gewaschen, und zwar Einweichen über Nacht in einer Waschflotte mit einer Konzentration von 5 g Waschmittel je Liter und einer Waschzeit von 60 Minuten, wobei 30 Minuten gekocht wurde. Das verwendete Grundwaschmittel hatte die folgende Zusammensetzung.In principle, it was analogous to Examples 5 and 6, but with another "washing method, namely soaking overnight in a washing liquor with a concentration of 5 g detergent per liter and a washing time of 60 minutes, with 30 minutes of boiling. That used Basic detergent had the following composition.
Bestandteile Gew.% Components wt. %
Natriumalkylarylsulfonat 25Sodium alkylarylsulfonate 25
Natriumtripolyphosphat 33Sodium tripolyphosphate 33
Natriumsilikat . ■ 7Sodium silicate. ■ 7
weitere Zusätze wie Waschalkalien, Feuchtigkeit usw. 35other additives such as washing alkalis, moisture, etc. 35
Zu 65 Gewichtsteilen dieser Waschmittel wurden einmal 15 Gewichtsteile Perborattetrahydrat und zum anderen 6,5 Gewichtsteile des Natriumsalzes des Cumolperoxids und 8,5 Gewichtsteile Natriumsulfat gegeben. Auch hier zeigte sich analog Beispiel 5 trotz erheblich geringeren Gehaltes an aktivem Sauerstoff bei der erfindungsgemäßen Waschmittelmischung kein Unterschied zwischen den beiden Produkten.65 parts by weight of this detergent were used once 15 parts by weight of perborate tetrahydrate and on the other hand 6.5 parts by weight of the sodium salt of cumene peroxide and 8.5 parts by weight of sodium sulfate. Here too was found in analogy to Example 5 despite a considerably lower content of active oxygen in the case of the invention Detergent mix no difference between the two products.
1098AB/18U1098AB / 18U
Das erfindungsgemäße Waschmittel mit Zusatz an Natriumsalz des Cumolperoxids zeigte in dieser Zusammensetzung als auch in der Zusammensetzung gemäß Beispiel 5 eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit bei Normaltemperatur. Der Verlust an aktivem Sauerstoff betrug nach 1 Monat nur 2 %, nach 2 Monaten 4 % und nach 3 Monaten nur 5 %. The detergent according to the invention with the addition of the sodium salt of cumene peroxide showed in this composition as well as in the composition according to Example 5 an excellent storage stability at normal temperature. The loss of active oxygen was only 2% after 1 month, 4% after 2 months and only 5% after 3 months.
108846/1SU108846 / 1SU
Claims (6)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7014629A FR2088716A5 (en) | 1970-04-22 | 1970-04-22 | |
| FR7014628A FR2088715A5 (en) | 1970-04-22 | 1970-04-22 | |
| US13489471A | 1971-04-16 | 1971-04-16 | |
| US13489371A | 1971-04-16 | 1971-04-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2113635A1 true DE2113635A1 (en) | 1971-11-11 |
Family
ID=27446058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712113635 Pending DE2113635A1 (en) | 1970-04-22 | 1971-03-20 | Detergents or cleaning agents |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3746646A (en) |
| CA (2) | CA946248A (en) |
| CH (1) | CH552668A (en) |
| DE (1) | DE2113635A1 (en) |
| FR (2) | FR2088715A5 (en) |
| GB (1) | GB1324302A (en) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2301437C3 (en) * | 1973-01-12 | 1975-08-07 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Peraeylated polyamines compatible with optical brighteners as activators for inorganic per compounds |
| FR2253823B1 (en) * | 1973-12-11 | 1977-06-10 | Colgate Palmolive Co | |
| US3970578A (en) * | 1974-04-15 | 1976-07-20 | Bernard J. Datlow | Additive composition for textile bleaching baths |
| US4302429A (en) * | 1976-11-08 | 1981-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for solution mining of uranium ores |
| US4320923A (en) * | 1976-11-08 | 1982-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for solution mining of uranium ores |
| DE2962026D1 (en) * | 1978-04-14 | 1982-03-11 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions containing alkali metal mono- or polyalkylarylsulfonate and the corresponding hydroperoxide; process for their preparation and detergent compositions containing them |
| FR2438682A2 (en) * | 1978-10-10 | 1980-05-09 | Charbonnages Ste Chimique | Dry mixt. of alkylbenzene sulphonate and corresp. hydroperoxide - useful as detergent and bleaching components |
| DK151397C (en) * | 1979-02-23 | 1988-08-01 | Radiometer As | PROCEDURE AND PREPARATION FOR USE IN OPERATION OF INSTRUMENTS ANALYZING PROTEIN CONTAINING BIOLOGICAL LIQUIDS |
| FR2468642A1 (en) * | 1979-10-26 | 1981-05-08 | Charbonnages Ste Chimique | PROCESS FOR PRODUCING COMPOSITIONS CONTAINING HYDROPEROXIDES OF ALKALI METAL MONO- OR POLYALKYLARYLSULFONATES, AND APPLICATION OF SAID COMPOSITIONS FOR THE PREPARATION OF DETERGENT COMPOSITIONS |
| US4456544A (en) * | 1983-08-05 | 1984-06-26 | Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Biotecknichesky Institut | Enzyme-containing detergent composition for presterilization treatment of medical instruments and equipment |
| FR2552123B1 (en) * | 1983-09-20 | 1985-12-06 | Ugine Kuhlmann | NEW COMPOSITIONS FOR ALKALINE TEXTILE BLEACHING |
| US5284597A (en) * | 1992-12-23 | 1994-02-08 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Aqueous alkaline soft-surface cleaning compositions comprising tertiary alkyl hydroperoxides |
| EP0812907A1 (en) * | 1996-06-10 | 1997-12-17 | The Procter & Gamble Company | Laundry bleaching with improved safety to fabrics |
| US6019797A (en) * | 1996-06-10 | 2000-02-01 | Procter & Gamble Company | Laundry bleaching with improved safety to fabrics |
| DE19838079A1 (en) * | 1998-08-21 | 2000-02-24 | Dragoco Gerberding Co Ag | Fragrance |
| US7531490B2 (en) * | 2004-10-01 | 2009-05-12 | Kao Corporation | Detergent composition comprising calcium gluconate and a mixture of calcium ion sequestering agents |
-
1970
- 1970-04-22 FR FR7014628A patent/FR2088715A5/fr not_active Expired
- 1970-04-22 FR FR7014629A patent/FR2088716A5/fr not_active Expired
-
1971
- 1971-03-20 DE DE19712113635 patent/DE2113635A1/en active Pending
- 1971-03-26 CH CH446571A patent/CH552668A/en not_active IP Right Cessation
- 1971-04-16 US US00134894A patent/US3746646A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-04-16 US US00134893A patent/US3753915A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-04-19 GB GB990371*[A patent/GB1324302A/en not_active Expired
- 1971-04-20 CA CA110,868A patent/CA946248A/en not_active Expired
- 1971-04-20 CA CA110,869A patent/CA957629A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA946248A (en) | 1974-04-30 |
| US3753915A (en) | 1973-08-21 |
| GB1324302A (en) | 1973-07-25 |
| CH552668A (en) | 1974-08-15 |
| FR2088715A5 (en) | 1972-01-07 |
| US3746646A (en) | 1973-07-17 |
| FR2088716A5 (en) | 1972-01-07 |
| CA957629A (en) | 1974-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68925560T3 (en) | Enzyme-containing detergent composition | |
| US3741911A (en) | Phosphate-free detergent composition | |
| DE2113635A1 (en) | Detergents or cleaning agents | |
| JPS59207999A (en) | Bleaching detergent composition | |
| DE3617894A1 (en) | BLENDER PREPARATIONS | |
| DE2051554A1 (en) | Preparations for the production of cold bleaching liquors, in particular washing liquors with a cold bleaching effect | |
| CH676994A5 (en) | ||
| DE60104208T2 (en) | DETERGENT COMPOSITION AND DISHWASHING METHOD | |
| DE2234650A1 (en) | DETERGENT AND DETERGENT MIXTURE CONTAINING PROTEOLYTIC ENZYMES | |
| DE69809598T3 (en) | DETERGENT COMPOSITION AND PROCEDURE FOR DISHWASHING | |
| DE2938731A1 (en) | Bleach and detergent | |
| DE1767426A1 (en) | Detergents, washing auxiliaries and cleaning agents containing antimicrobial agents | |
| DE1908728A1 (en) | Washing, bleaching and cleaning agents | |
| CH669959A5 (en) | ||
| DE3320726A1 (en) | DETERGENT AND CLEANING AGENT CONTAINING ACYLCYANAMIDE SALTS | |
| DE2165898A1 (en) | ADD DETERGENT WITH AN SCALING PREVENTIVE CONTENT | |
| DE2158487A1 (en) | Enzyme-containing detergent and cleaning agent mixture | |
| DE1957816A1 (en) | Detergent and cleaning agent mixture | |
| DE2039450A1 (en) | Antimicrobial bleaching textile treatment agents | |
| DE3807921A1 (en) | ACTIVATOR FOR INORGANIC PERCENTAGES | |
| DE2054097A1 (en) | Polyester salts containing quaternary ammonium groups suitable for use in detergents | |
| DE1943694A1 (en) | Washing agent contg anti-microbial substances | |
| DE3304848A1 (en) | ORGANIC CYANAMIDE COMPOUNDS AS ACTIVATORS FOR INORGANIC PER CONNECTIONS | |
| RU2305130C1 (en) | Synthetic detergent | |
| DE3642218A1 (en) | Enzyme-containing liquid detergent and cleaner |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |