DE1671634B1 - Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

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Die Erfindung bezieht sich auf druckempfind- brauchen bei einigen Systemen, z. B. bei solchen, bei

liches, selbstmarkierendes Aufzeichnungsmaterial denen Kapseln mit Hüllen aus Harnstoff-Formalde-

nach dem Ubertragungs- oder Vervielfältigungstyp, hyd-Polymerisat und vom Dithiooxamid abgeleitete bei denen ein Markierungsbestandteil auf einem Pa- Farbstoffvorprodukte für das Erzeugen der Abbil-

pierblatt vorhanden ist, der mit einem auf einem 5 dung benutzt werden, die Überzüge überhaupt nicht Gegenblatt befindlichen zweiten Markierungsbe- angewendet zu werden, und die dazu passenden

standteil reagieren kann. Im speziellen bezieht sich reaktionsfähigen Bestandteile können in den Blättern die Erfindung auf druckempfindliche, selbstmarkie- selbst enthalten sein, oder einer der reaktionsfähigen

rende Ubertragungs- oder Vervielfältigungspapiere, Bestandteile kann in einem der Blätter und der an-

die eine sehr erhöhte Beständigkeit gegenüber einem io dere kann als Oberflächenüberzug aufgebracht sein, versehentlichen Verfärben oder Tönen des Unter- Ferner können beide Reaktionsmittel in Kapseln vorgrunds während des Bedienens, insbesondere wäh- liegen, und es können beide Reaktionsmittel flüssig

rend des Bedrückens oder ähnlicher Maßnahmen, sein.

und der Lagerung aufweist. Die typischen Arten für das Papier ohne Kohle-Schlag- oder druckempfindliche selbstmarkierende 15 papier für die Druckübertragung und für den Typ, Übertragungspapiere sind seit den letzten 10 oder mit dem sich die Erfindung befaßt, sind die »CB«-, 12 Jahren in starkem Maße in Gebrauch gekommen. »CFB«-, »CF«-Arten, bei denen die Rückbeschich-Gewöhnlich werden diese Papiere zum Herstellen tungen (B) im allgemeinen winzige, mikroskopisch von Mehrfachkopien in Gestalt von Sätzen bedruckt kleine Kapseln darstellen und die flüssiges Füllmate- und zusammengefaßt, wobei ein auf das obere Blatt 20 rial mit einem chemisch reaktionsfähigen, farbbildenausgeübter Druck bei jedem der übrigen Blätter einen den Farbstoffvorprodukt enthalten und bei denen Druck erzeugt, der dem Druck entspricht, der durch die oberen Überzüge (F) im allgemeinen aus einem die Maschinentaste oder einen Schreibstift auf das trockenen Überzug aus einer zur gemeinsamen Reobere Blatt ohne Zwischenschichtungen von Kohle- aktion fähigen Chemikalie für solche Farbstoffvorpapier oder Kohleüberzügen ausgeübt worden ist. 25 produkte bestehen. Bei den diese Kapseln enthalten-Selbstverständlich kann diese Wirkung durch eine den Papieren, die wegen der Geschwindigkeit und Anzahl von Blättern hindurch erzielt werden, gerade Genauigkeit der erzeugten Markierungen bevorzugt als wenn Kohlepapier angewendet werden würde. werden, besteht ständig das Problem der Tönung des Das obere Papierblatt, auf das der Druck unmittelbar Untergrunds beim Bedrucken der Blätter, wenn Geausgeführt wird, weist im allgemeinen eine mit win- 30 bilde zusammengestellt werden, bei denen zur zigen, mikroskopisch kleinen Kapseln überzogene Bildung von Mehrfachkopie-Vorlagesätzen die geRückseite auf, wobei diese Kapseln einen der reak- schichteten Papierblätter so angeordnet sind, daß tionsfähigen Bestandteile enthalten, die eine Mar- jeder »B«-Überzug mit einem passenden »F«-Überkierung hervorrufen. Ein Aufnahmeblatt, das in Be- zug in Berührung steht und die geschichteten Blätter rührung mit einer solchen Rückfläche des oberen 35 zu einer Größe geschnitten und aufeinandergelegt Blattes angebracht ist, ist auf seiner vorderen Ober- werden. Dieses Tönen des Untergrundes, das durch fläche mit einem Material überzogen, das eine Korn- versehentlichen Bruch der Kapseln während des ponente enthält, die mit den Bestandteilen der Schichtens, Schneidens und nachfolgenden Bedienens Kapseln reagieren kann, so daß, wenn die Kapseln hervorgerufen wird, verfärbt die Blätter, wenn auch durch Druck mit einem Schreibstift oder einer Ma- 40 die Blätter dadurch nicht unbenutzbar gemacht werschinentaste aufgebrochen werden, die Bestandteile den. So wurden früher weiße Blätter vermieden und der zerborstenen Kapseln mit einem dazu passenden getönte oder gefärbte Blätter benutzt, um diese Reaktionsmittel auf dem Empfängerblatt reagieren Tönung des Untergrundes zu verdecken, wobei aber und sich eine Markierung entsprechend der durch ein guter Kontrast zwischen der gewünschten Marden Schreibstift oder die Maschinentaste eingedrück- 45 kierungsfarbe und der Papierfarbe erhalten werden ten Markierung bildet. Im Handel werden diese sollte. Obwohl dieses Problem seit der Einführung durch Druck selbstmarkierenden Ubertragungs- dieser Papiere bekannt gewesen ist, ist bis zu der papiere mit den Ausdrücken »CB«, »CFB« und vorliegenden Erfindung keine befriedigende Lösung »CF« bezeichnet, die entsprechend »rückseitig über- gefunden worden.

zogen« (»Coated Back«), »vorder- und rückseitig 50 Es wurde nun ein druckempfindliches Aufzeichüberzogen« (»Coated Front and Back«) und »vor- nungsmaterial mit einer darauf enthaltenen Uberderseitig überzogen« (»Coated Front«) bedeuten. So tragungsschicht, die winzige, mikroskopisch kleine ist das »CB «-Blatt im allgemeinen das vordere Blatt Kapseln mit flüssigem Füllstoff mit einem Farbstoff- und dasjenige, auf dem der Eindruck durch einen Vorprodukt enthält, wobei die Kapseln den genannten Druck direkt ausgeführt wird; die »CFB«-Blätter 55 Füllstoff durch Druck auf eine Aufnahmeoberfläche sind die Zwischenblätter, die auf deren Vorderober- frei lassen, die ein farbbildendes Reaktionsmittel für fläche eine Markierung erzeugen und die Inhalte der das genannte Farbstoffvorprodukt zur Erzeugung aufgebrochenen Kapseln von deren rückseitiger einer sichtbaren kontrastierenden Abbildung auf dem Oberfläche auf die vordere Oberfläche des nächst- genannten Aufnahmeblatt enthält, gefunden, das dafolgenden Blattes abgeben; das »CF«-Blatt ist das 60 durch gekennzeichnet ist, daß der genannten Überverwendete Endblatt, das nur auf der Vorderseite zur tragungsschicht eine kleinere Menge eines farbregu-Erzeugung einer Abbildung überzogen ist und auf lierenden Reaktionsmittels für das genannte Farbder Rückseite nicht überzogen ist, weil keine weitere Stoffvorprodukt beigefügt ist, wobei dieses Reaktions-Übertragung gewünscht wird. Obwohl es üblich ist, mittel nach Berührung mit dem genannten Farbstoffdie Kapseln auf der Rückseite aufzuziehen und das 65 Vorprodukt unter Erzeugung eines in bezug auf die dazu passende Reaktionsmittel für die Kapseln auf genannte Übertragungsschicht praktisch farblosen der Vorderseite aufzuziehen, kann dieses Verfahren Reaktionsproduktes reagiert und dadurch eine ungewünschtenfalls umgekehrt werden. Tatsächlich erwünschte Untergrundtönung durch versehentliches

Zerbrechen der Kapseln verhütet. Durch ein solches druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial wird das bisherige nachteilige Tönen des Untergrundes sehr vermindert und sehr häufig vermieden. Die Erfindung ermöglicht nicht nur die Herstellung von weißen, Kapseln enthaltenden Papieren für die Markierung durch Druck, die so während der ganzen Herstellung, des Drückens, Schneidens, der Auswertung und Lagerung verbleiben, sondern sie vermindert auch das Ausmaß der starken Verfärbung, die gewöhnlich um die geschnittenen Enden der Blätter herum erzeugt wird. Ferner werden diese wertvollen Ergebnisse erzielt, ohne daß irgendeine wesentliche Beeinträchtigung der normalen Fähigkeit des Übertragungspapiers zur Markierung durch Druck stattfindet.

Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die Zeichnung ausführlicher erläutert und beschrieben, in der

F i g. 1 einen zusammengefaßten Gebildesatz des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials für die Übertragung durch Druck ohne Kohlepapier darstellt,

F i g. 2 eine sehr vergrößerte, teilweise schematische Ansicht des zusammengesetzten Gebildesatzes von F i g. 1 darstellt, wobei die Art und Weise erläutert wird, in der eine Markierung auf jedem Blatt des Gebildes vorgenommen wird, und

F i g. 3 eine stark vergrößerte, teilweise schematische Ansicht von einem der »CFB«-Zwischenblätter des zusammengefaßten Satzes von F i g. 1 darstellt, wobei die Art und Weise erläutert wird, in der eine unbeabsichtigte Markierung während des Bedrückens des Blattes stattfinden kann.

Unter Bezugnahme auf die dazugehörige Zeichnung wird nun im einzelnen gezeigt, daß der zusammengefaßte Gebildesatz 10 in Fig. 1 ein »CB«- Blatt 12, ein »CFB«-Zwischenblatt 14 und ein »CF«- Rückblattl6 enthält. Natürlich ist die Anzahl der »CFB«-Zwischenblätter nur durch die Bedingungen des Gebildesatzes und die Stärke des farbbildenden Übertragungssystems begrenzt.

Der Typ jedes der Blätter und die Art und Weise, in der ein Druck eine Markierung auf jedem der Blätter des Gebildes ohne Kohlepapier bildet, wird in F i g. 2 erläutert. Das obere Blatt 12 weist einen Überzug 20 auf seiner Unterseite mit winzigen, mikroskopisch kleinen Kapseln mit einem flüssigen Füllstoff darin auf, wobei der Füllstoff einen der reaktionsfähigen Bestandteile zur Erzeugung einer Markierung enthält. Das Zwischenblatt oder die Zwischenblätter 14, das »CFB«-Blatt, hat einen Überzug 18 auf seiner oberen Seite mit einem Reaktionsmittel für die flüssigen Bestandteile der Kapseln 22 zur Bildung einer Markierung darauf, sobald die Kapseln des daraufliegenden Überzugs 20, etwa durch den Druck eines Schreibstifts 15 auf das obere Blatt des Gebildes, zersprengt werden. Der Druck des Schreibstifts 15 wird zu dem rückseitigen Überzug des »CFB «-Blattes 14 weitergetragen, wodurch die darin enthaltenen Kapseln 33 zersprengt werden, indem deren Inhalte mit dem Reaktionsmittel auf dem Überzug 18 des Grundblattes 16, dem »CF«-Blatt der Reihe nach unter Bildung einer Markierung darauf reagieren. Die Oberschicht 12 wird natürlich durch die Farbe an dem Schreibstift oder der Drucktaste markiert. Wenn die Kapseln jedoch, was nicht dargestellt ist, Hüllen aus Harnstoff-Formaldehyd-Polymerisat und ein geeignetes farbbildendes System, das später erörtert wird, aufweisen, kann das Oberblatt auch auf seiner vorderen Oberfläche einen Überzug oder Überzüge oder ein partielles Imprägnierungsmittel von einer Kombination der Kapseln des Überzugs 20 und der Substanz des Überzugs 18 in Berührung miteinander aufweisen, so daß, auch wenn die Drucktaste oder der Schreibstift nicht irgendeine Farbe oder eine andere Markierungssubstanz enthält, der Druck allein ausreicht, die Kapseln auf der Oberseite des Blattes zu zerbersten und den Kapselinhalt zu veranlassen, sich mit dem dazu passenden Reaktionsmittel, das daran angrenzt, umzusetzen, so daß dieser Bereich des Blattes ohne die Notwendigkeit eines weiteren Gegenblattes sich selbst markiert. Solch ein Blatt wird als ein »SCCB«- Blatt, ein unabhängiges, überzogenes Rückblatt (»self-contained, coated back«) bezeichnet. Die vordere Oberfläche des Blattes ist unabhängig, weil sie ihre eigene Markierung ohne die Notwendigkeit irgendeines anderen Mittels, wie eines Gegenblattes, erzeugt, was durch die Kurzbezeichnung »SC« erklärt wird. Die Rückseite des Blattes ist mit einem »CB«-Überzug 20 überzogen, wie es in der Zeichnung erläutert wird.

Das Tönen des Untergrundes kann in einem Fall stattfinden, wenn die Blätter zu einer bestimmten Größe geschnitten werden. Durch die Schnittmaßnahme werden einige der Kapseln zerrissen, die an den Schnittkanten liegen, wobei durch Wanderung des Füllstoffs durch die Blätter 14 die anliegenden Bereiche der Schnittkanten für sich verfärbt werden.

Ein unerwünschtes Tönen des Untergrundes kann auf den »SCCB«- und »CFB«-Blättern während der Herstellung, des Bedrückens oder der Lagerung durch Wanderung stattfinden. Eine Art und Weise, nach der dieses zustande kommt, wird in F i g. 3 erläutert. So wird beim Betrachten von F i g. 3 offensichtlich sein, daß, wenn das Blatt zum Bedrucken nach einem Offsetdruck od. dgl. durch die Walze 26 und die Druckwalze 24 gezogen wird, einige der Kapseln des Überzugs 20 zerbrechen und sich durch das Blatt verteilen können, wobei sie mit dem oberen Überzug 18 unter Bildung einer Tönung des Untergrundes reagieren. Die Anzahl der zerbrochenen Kapseln kann beträchtlich sein, aber sie liegen so weit verteilt vor, daß die entstandene unbeabsichtigte Markierung mehr in der Form einer Untergrundfarbe als einer tatsächlich kräftig kontrastierenden Markierung auf dem Blatt auftritt, wie sie entsteht, wenn die Kapseln speziell durch die Wirkung eines Schlages durch eine Drucktaste, wie es in F i g. 2 erläutert wird, zerbrochen werden.

Ein anderer Fall für das Tönen des Untergrunds, der die Gruppe von »SCCB«-, »CFB«-, »CF«- und »CB «-Blättern betrifft und der der häufigste Fall ist, tritt bei der Lagerung der Blätter in Form zusammengelegter Sätze, wie es in den F i g. 1 und 2 erläutert wird, ein. Wenn die Blätter so zusammengelegt worden sind (wie es zur Bildung von Sätzen, die sich genau markieren lassen, sein muß), entsteht eine unbeabsichtigte Verfärbung durch die Übertragung des Füllstoffs aus unbeabsichtigt aufgebrochenen Kapseln von Blatt zu Blatt, wie auch durch Verteilung von Füllmasse von Oberfläche zu Oberfläche durch die »CFB«-Blätter.

Diese unbeabsichtigte Markierung wird, wie gefunden wurde, wesentlich vermindert und in vielen Fällen praktisch vermieden, wenn ein weiteres zur

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Reaktion mit den flüssigen Füllstoffen der Kapseln wie Quecksilber, Cadmium, Blei, Zink, Kupfer, geeignetes Mittel, das mit diesen Füllstoffen unter Kobalt und Silber, erzeugen auch Abbildungen. BeErzeugung eines farblosen Bildes reagiert, vorhanden stimmte Verbindungen davon, wie Kobalt-, Cadist. Dieser Farbregulierungszusatz ist im Überzug 20 mium- und Zinkkation enthaltende Verbindungen, mit den Kapseln vorhanden, so daß er unmittelbar 5 reagieren jedoch mit den Dithiooxamidderivaten mit den Inhalten der zerborstenen Kapseln reagiert, unter Bildung fast farbloser Produkte. Folglich erbevor diese Inhalte mit dem Reaktionsmittel des zeugen sie bei weißem Papier Abbildungen — wenn Überzugs 18 in Berührung kommen. überhaupt — mit einem sehr geringen Kontrast zu

Es ist gefunden worden, daß im allgemeinen der dem Grundton des Papiers selbst. Wenn getönte Zusatz eines Reaktionsmittels, das ein farbloses Pro- io Papiere angewendet werden, kann eines der Kationen dukt bildet, ein unbeabsichtigtes Tönen des Unter- benutzt werden, die mit dem Farbstoffvorprodukt grunds in Papieren für die Übertragung durch Druck unter Bildung einer Farbe entsprechend der Tönung ohne Kohlepapier wesentlich vermindert, wenn es in reagieren, z. B. Kobalt oder Cadmium für ein gelbso geringen Mengen, wie 1%· des Gewichts des getöntes Blatt. So ist gefunden worden, daß diese Kapselüberzugs, angewendet wird, und daß es seine 15 Stoffe die Untergrundtönung ausgezeichnet regu-Wirksamkeit ohne übermäßige Beeinträchtigung der lieren, wenn sie als Zusätze für diesen Zweck angewirksamen Eigenschaften des Blattes zur Erzeugung wendet werden. Zinksalze, wie Zinkresinat, -benzoat, der gewünschten Markierung bei so großen Mengen, -octoat, -laurat, -salicylat, -acetat, -stearat, -chlorid wie 15%, behält. In Abhängigkeit von den Reak- und -sulfat, stellen, wenn sie in Konzentrationen von tionsmitteln, die zur Erzeugung einer Markierung 20 1% oder höher und weniger als etwa 15% angeangewendet werden, kann dieser Gehalt sehr stark wendet werden, wie gefunden wurde, ausgezeichnete verändert werden. In einem typischen System, in Zusätze für weißes Papier zur Regulierung der Unterdem aufgelöste Derivate von Dithiooxamid mit einem grundfarbe dar. Nach der Erfindung sind auch Silber-Metallkation umgesetzt werden, um eine kräftige verbindungen wirksam; weil aber die meisten Silber-Markierung zu erzeugen, ist ein Gehalt von etwa 5% 25 verbindungen lichtempfindlich sind, ist ihre Anwendan einem Regulierungszusatz für den Untergrund, barkeit viel geringer.

+ etwa 2% als sehr befriedigend und ein allge- Bei einer Kapselfüllung mit DEDTO-DOEDTO meiner Bereich von etwa 2 bis 10% als durchaus in dem die Kapseln enthaltenden Überzug 20 und annehmbar befunden worden. Bei anderen reaktions- einem Reaktionsmittel aus Nickelresinat in dem fähigen Systemen kann dieser Gehalt natürlich ver- 30 Überzug 18 bewirken etwa 5% in den die Kapseln ändert werden, und die Menge kann bei verschiede- enthaltenden Überzug eingearbeitetes Zinkresinat nen Systemen einfach durch Bestimmen mit reak- eine sehr wirksame Regulierung des Grundtones tionsfähigen Kombinationen, die farblose oder nahe- ohne wesentlichen Einfluß auf die Abbildungseigenzu farblose Reaktionsprodukte ergeben, dann durch schäften des Papiers. Wenn die Konzentration des Zugeben des Regulierungszusatzes, der ein solches 35 Zinkresinats erhöht wird, z. B. bis zu Gehalten von Produkt ergibt, zu dem die Kapseln enthaltenden etwa 10%, kann sich die durch Druck entstandene Überzug und visuelle Bestimmung, bei welchem Abbildung etwas von Blau nach Rot ändern, und Punkt die wirksamen Eigenschaften des Papiers bis etwa 15% der Abbildung können gänzlich rot an zu einem Grad nachteilig beeinflußt werden, so daß Stelle des erwünschteren Blaus sein, wodurch ein das Papier für die Anwendung ungeeignet ist (dieses 40 geringerer Kontrast bei den mit der Abbildung verwäre bei höheren Zusatzmengen der Fall) und Be- sehenen Blättern entsteht.

Stimmung der geringsten Menge, die für eine Ver- Andere Faktoren in dem die Kapseln enthaltenden minderung des Untergrundtones erforderlich ist, er- Überzug können die Wirksamkeit des Regulierungsmittelt werden. Zusatzes auf den Untergrundton beeinflussen. Zum

Eine geeignete Art von Übertragungspapieren 45 Beispiel wird, wenn ein starkes filmbildendes Bindewird erhalten, wenn der die Kapseln enthaltende mittel, wie hydroxyäthylierte Stärke, verwendet wird, Überzug Kapseln mit einem flüssigen Füllmittel ent- um als Träger der Kapseln in dem Überzug zu dienen, hält, die ein Ν,Ν'-disubstituiertes Dithiooxamid- ein gewisser Verlust in der Wirksamkeit des Regulie-Komplexmittel als Farbenvorprodukt ausweist, das rungszusatzes festgestellt werden. Es ist anzunehmen, eine Komplexreaktion mit einem Metallkation ein- 50 daß dieses auf die Bildung von Filmen um die Zinkgeht, welches in der Form eines Metallsalzes in dem resinatteilchen zurückzuführen ist, wodurch die ReÜberzug 18 des Blattmaterials zur Erzeugung einer aktion mit den Inhalten der aufgebrochenen Kapseln kräftigen Abbildung enthalten sein kann. Ein spezi- verhindert wird.

elles anzuwendendes Ν,Ν'-diorganosubstituiertes Nachfolgend wird ein spezielles Beispiel für die

Dithiooxamid besteht aus einer Kombination 55 Herstellung und Bildung von Übertragungspapier mit

von N,N'-Di-benzyl-dithiooxamid (nachfolgend als darin enthaltenen Farbregulierungszusätzen gemäß

DBDTO bezeichnet) und N,N'-Bis-(2-octanoyloxy- der Erfindung gegeben.

äthyl)-dithiooxamid (nachfolgend DOEDTO ge- Eine Aufschlämmung des Papierüberzugs wird nannt). Diese Substanz ist im allgemeinen in einem durch Mischen von 344,5 Teilen einer Aufschläm-Lösungsmittel, wie Cyclohexan, in der Kapsel vor- 60 mung der die Abbildung erzeugenden Kapseln mit handen und in einer Menge von etwa 4 bis 8% . 112 Teilen zu 35% durch Enzym umgewandelter der Kapselfüllung anwesend. Stärke und 52,0 Teilen 12,5%igem Zinkresinat her-Ein bevorzugtes Kation ist Nickel, weil viele gestellt. Zusätzlich werden 66,4 Teile einer Auf-Nickelsalze gute farblose Überzüge erzeugen. Nickel- schlämmung von zerschlagenen inerten Kapseln zu resinat wird häufig für den Überzug 18 angewendet, 65 der Mischung gegeben. Die Aufschlämmung der weil es sowohl farblos ist als auch schnell mit dem Kapseln zur Erzeugung der Abbildung enthält 24,5 % Farbstoffvorprodukt unter Erzeugung einer kräftigen der Kapseln zur Erzeugung der Abbildung. In der blauen Abbildung reagiert. Andere Metallkationen, zweiten Aufschlämmung, der kleineren Menge, sind

18,5% inerte Kapseln enthalten, wobei die inerten Kapseln recht groß sind und in dem Bereich von etwa 30 bis 35 Mikron einer mittleren Teilchengröße liegen und deren Zweck in erster Linie darin liegt, den die Kapseln enthaltenden Überzug gegen unerwünschtes Zerbrechen der Kapseln zur Erzeugung der Abbildung zu schützen. Die Kapseln zur Erzeugung der Abbildung haben andererseits eine durchschnittliche Größe in dem Bereich von etwa 5 bis 15 Mikron. Gewöhnlich haben solche Kapseln, um für Abbildungen ergebende Papiere geeignet zu sein, einen durchschnittlichen Teilchengrößenbereich von etwa 5 bis 25 Mikron.

Der Überzug wird auf das Papier mit Hilfe einer Luftrakel mit einem Beschichtungsgewicht von 8,2 g/m² aufgebracht. Die großen, inerten aufgeschlagenen Kapseln wirken als schützende Flächen, um das Brechen der Kapseln durch die maschinelle Bearbeitung auf das Mindestmaß zurückzuführen.

Bei der Herstellung der Überzugsaufschlämmung wird die Aufschlämmung der Kapseln zur Erzeugung der Abbildung etwa folgendermaßen hergestellt:

Umsetzung, dann wird die Temperatur auf 24° C vermindert. Das nächste Beschickungsgut D wird hinzugefügt, und die Vorkondensatlösung ist dann für die Anwendung fertig. Die Konzentration an festen Bestandteilen beträgt etwa 24%.

Die Vorkondensatlösung und die Füllung werden zur Herstellung von Kapseln in einem 1200-Liter-Kessel wie folgt vereinigt:

Beschik- kungsgut	Substanz	kg/100 kg Gesamt menge
A	Vorkondensatlösung	83,12
B	Chlorwasserstoffsäure (12,5 °/o)	0,19
C	Füllstoff	15,10
D	Chlorwasserstoffsäure (12,5 °/o)	0,19
E	Chlorwasserstoffsäure (12,5 °/o)	' 0,21
F	Ätznatron (50% NaOH)	0,13
G	weiches Wasser	1,06

Beschik- kungsgut	Substanz	Cyclohexan	kg/100 kg Gesamt menge
A	Diäthylphthalat	64,5
B	Tributylphosphat	15,7
C	N,N'-Bis(2-octanoyloxyäthyl)-	14,3
D	dithiooxamid	4,0
	N,N'-Bis(dibenzyl)dithiooxamid
E	1,5

30

35

Die Substanzen werden bei etwa 38° C in der vorstehend aufgeführten Reihenfolge in einem Kessel aus korrosionsbeständigem Stahl gemischt, der mit einem Rührer und einem Wärmemantel ausgestattet ist, wobei das Beschickungsgut A zuerst eingeführt wird und der verbleibende Teil der Beschickungsgüter anschließend hinzugegeben wird. Nachdem die Temperatur der Masse 38° C erreicht hat, wird das Rühren bei dieser Temperatur 1 Stunde lang fortgesetzt.

Die Vorkondensatlösung wird zusammengesetzt aus:

Beschikkungsgut

Substanz

Formalin
Triethanolamin
Harnstoff
weiches Wasser

kg/100 kg Gesamtmenge Das Beschickungsgut A wird eingeführt, und der Rührer wird in Betrieb gesetzt, dann wird das Beschickungsgut B hinzugefügt. Die Temperatur wird auf 27 bis 32° C eingestellt, und das Beschickungsgut C wird hinzugefügt. Der Rührer arbeitet mit hoher Scherbewegung weiter, und das Beschickungsgut D wird innerhalb einer Zeitspanne von 5 Minuten hinzugefügt. 30 Minuten, nachdem das Beschickungsgut D hinzugefügt worden ist, wird das Beschickungsgut E innerhalb einer Zeitspanne von 30 Minuten hinzugegeben, wodurch der pH-Wert des Systems auf 2,2 ± 0,3 eingestellt wird. 1 Stunde, nachdem das Beschickungsgut E hinzugegeben worden ist, wird die Temperatur auf 41° C erhöht, und die Polymerisationsmischung wird bei dieser Temperatur weitere 9 Stunden gehalten. Nach Ablauf der 9 Stunden wird das Beschickungsgut F hinzugefügt, um die Aufschlämmung zu neutralisieren, und dann das Beschickungsgut G hinzugefügt, um den Kessel zu spülen, sobald die Aufschlämmung daraus entfernt und in Fässern für die Lagerung und den Gebrauch abgefüllt worden ist.

Die Aufschlämmung von aufgeschlagenen Kapseln wird im allgemeinen unter Verwendung der gleichen Vorkondensatlösung, die für die Kapseln zur Erzeugung der Abbildung benutzt wird, in der folgenden Weise hergestellt:

29,3

0,18 11,10 50,20

55

Das Formalin ist 37 bis 38%iger Formaldehyd und ist mit 7% Methanol stabilisiert. Das Formalin wird zuerst in einen großen korrosionsbeständigen Stahlkessel gegeben, der mit einem Rührer und einem Wärmemantel ausgestattet ist, und die Temperatur wird auf 71° C eingestellt, dann werden die Beschickungsgüter B und C in der aufgeführten Reihenfolge unter fortgesetztem Rühren hinzugegeben. Nachdem die Masse 71° C erreicht hat, überläßt man sie unter fortwährendem Rühren 2V2 Stunden der

Beschik- kungsgut	Teile	Substanz
A	2320,0	Vorpolymerisat
B	5,4	12,5 °/oige Chlorwasserstoffsäure
C	150,0	Cyclohexan
D	5,4	12,5 %ige Chlorwasserstoffsäure
E	6,0	12,5 %ige Chlorwasserstoffsäure
F	29,5	Wasser
G	3,6	50%igeNaOH

60 Das Beschickungsgut A wird eingeführt, der Rührer wird in Betrieb gesetzt, und dann wird das Beschickungsgut B hinzugefügt. Die Temperatur wird auf einen genauen Punkt eingestellt (im allgemeinen

auf 32 bis 35° C), und das Beschickungsgut C wird

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hinzugefügt. Der Rührer wird weiter in Betrieb mit einer hohen Scherbewegung gehalten, und das Beschickungsgut D wird innerhalb einer Zeitspanne von 5 Minuten hinzugegeben. 5 Minuten nach der Zugabe des Beschickungsguts D wird das Beschickungsgut E innerhalb einer Zeitspanne von 5 Minuten hinzugefügt. Das pH beträgt bei diesem Punkt 2,2 ± 0,3. 1 Stunde nach der Zugabe des Beschikkungsgutes E wird die Temperatur auf 41° C erhöht und bei dieser Temperatur weitere 9 Stunden ge- ίο halten, während das Bewegen mit hoher Scherwirkung fortgesetzt wird. Nach dieser Zeitspanne werden die Beschickungsgüter F und G hinzugefügt, um die Reaktion zu neutralisieren und das pH auf 7,0 ± 0,5 zu bringen. Die Kapselaufschlämmung wird in Fässern abgefüllt und in dieser Form für die Anwendung gelagert.

Ähnliche, die Kapseln enthaltende Überzüge werden wie oben unter Benutzung eines Farbregulierungszusatzes, wie Zinkresinat, -benzoat, -octoat, -laurat, -salicylat, -acetat, -stearat, -chlorid, -sulfat, Cadmiumresinat, Silberresinat und Quecksilber(II)-resinat hergestellt. Alle diese Verbindungen weisen eine Wirksamkeit bezüglich der Regulierung der Tönung des Untergrundes von Blattmaterialien auf.

Obwohl die Erfindung unter besonderer Bezugnahme auf die Anwendung von Harnstoff-Fonnaldehyd-Kapseln und farbbildenden Systemen aus Dithiooxamidderivaten als Farbstoffvorprodukte, die mit Metallionen reaktionsfähig sind, beschrieben worden ist, kann das System ebensogut mit Kapseln anderer Art und anderen Farbstoffvorprodukten als reaktionsfähige Systeme angewendet werden.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer darauf enthaltenen Übertragungsschicht, die winzige, mikroskopisch kleine Kapseln mit flüssigem Füllstoff mit einem Farbstoffvorprodukt enthält, wobei die Kapseln den genannten Füllstoff durch Druck auf eine Aufnahmeoberfläche frei lassen, die ein farbbildendes Reaktionsmittel für das genannte Farbstoffvorprodukt zur Erzeugung einer sichtbaren kontrastierenden Abbildung auf dem genannten Aufnahmeblatt enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der genannten Übertragungsschicht eine kleinere Menge eines farbregulierenden Reaktionsmittels für das genannte Farbstoffvorprodukt beigefügt ist, wobei dieses Reaktionsmittel nach Berührung mit dem genannten Farbstoffvorprodukt unter Erzeugung eines in bezug auf die genannte Übertragungsschicht praktisch farblosen Reaktionsproduktes reagiert und dadurch eine unerwünschte Untergrundtönung durch versehentliches Zerbrechen der Kapseln verhütet.

2. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Farbstoffvorprodukt ein Ν,Ν'-diorganosubstituiertes Dithiooxamid ist und die genannte kleinere Menge des farbregulierenden Reaktionsmittels ein Metallkation enthält, das für das genannte Farbstoffvorprodukt ein Reaktionsmittel darstellt, das in bezug auf die Farbe der genannten Übertragungsschicht nach Reaktion mit dem genannten Vorprodukt ein praktisch farbloses Reaktionsprodukt bildet.

3. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte, das Reaktionsmittel darstellende Metallkation etwa 1 bis etwa 15 Gewichtsprozent der Kapseln ausmacht.

4. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die kleinen Kapseln Hüllen aus in Wasser unlöslichem Harnstoff-Formaldehyd-Polymerisat haben.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen