DE1670731C3

DE1670731C3 - Process for the preparation of a solvent-free, neutral aqueous cyanuric chloride suspension

Info

Publication number: DE1670731C3
Application number: DE19661670731
Authority: DE
Inventors: Heizbert Dipl Ing 5090 Leverkusen Kleinheidt Ernst-August Dr Gold Heinrich Dr 5000 Köln Wojahn
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-08-11
Filing date: 1966-08-11
Publication date: 1977-09-08

Description

Es ist bekannt, daß man Suspensionen von Cyanurchlorid erhält, wenn man Cyanurchlorid in einer zum Lösen ausreichenden Menge eines organischen mit Wasser mischbaren Lösungsmittels wie Aceton oder Dioxan löst und diese Lösung in Wasser einlaufen läßt. Die Nachteile der Verwendung eines organischen Lösungsmittels machen sich dadurch bemerkbar, daß schon beim Vermischen einer derartigen Lösung von Cyanurchlorid mit Wasser Hydrolyse eintritt. Ferner ist bekannt, daß man festes Cyanurchlorid, wie es beim Pulverisieren einer erstarrten Cyanurchloridschmelze oder durch Kondensation von Cyanurchloriddampf erhalten wird, mit Wasser $egebenenfalls unter Verwendung geringer Mengen eines Netzmittels, unterhalb 20° C zu einer Suspension verrühren kann.It is known that suspensions of cyanuric chloride are obtained when cyanuric chloride is used in a to Dissolve sufficient amount of an organic water-miscible solvent such as acetone or Dissolves dioxane and lets this solution run into water. The disadvantages of using an organic Solvents make themselves noticeable that even when mixing such a solution of cyanuric chloride with water hydrolysis occurs. It is also known that solid cyanuric chloride, as it happens when a solidified cyanuric chloride melt is pulverized or by condensation of Cyanuric chloride vapor is obtained, with water, possibly using small amounts a wetting agent, below 20 ° C can stir to form a suspension.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man eine neutrale wäßrige Suspension von Cyanurchlorid, frei von organischen Lösungsmitteln, erhält, wenn man geschmolzenes Cyanurchlorid in Wasser einlaufen läßt. Dabei kann die Temperatur idler Schmelze oberhalb des Schmelzpunktes des Cyanurchlorids von etwa 146 bis zu etwa 200° C liegen; vorzugsweise beträgt die Temperatur der Schmelze 160 bis 180'C. Die Temperatur des Wassers wird bei etwa 0 bis etwa 20° C, vorzugsweise bei K) bis 15° C, gehalten. Das Gewichtsverhältnis von Wasser zu Cyanurchlorid kann entsprechend den Erfordernissen variiert werden, jedoch wird zweckmäßigerweise iim allgemeinen ein Gewichtsverhältnis von etwa 1 : I nicht unterschritten. Bevorzugt wird ein Gewichtsverhältnis Wasser'Cyanurchlorid von beispielsweise etwa 4 : 1 bis etwa 6:1. Die sich aus dem Verhältnis Wasser zu Cyanurchlorid, der Temperatur der Cyanurchloridschmelze und der Temperatur des Wassers einstellende Temperatur der wäßrigen Cyanurchloridsuspension laßt sich aus dem als Anlage beigefügten Diagramm (Fig. 3) ablesen. Gegebenenfalls läßt sich die Temperatur der gebildeten wäßrigen Cyanurchloridsuspension durch indirekte Kühlung erniedrigen.It has now been found, surprisingly, that a neutral aqueous suspension of cyanuric chloride, free of organic solvents, obtained when melted cyanuric chloride in water runs in. The temperature of the idler melt can be above the melting point of the cyanuric chloride from about 146 up to about 200 ° C; the temperature of the melt is preferably 160 up to 180'C. The temperature of the water is from about 0 to about 20 ° C, preferably from K) to 15 ° C, held. The weight ratio of water to cyanuric chloride can be according to requirements can be varied, but generally a weight ratio of about 1: 1 is expediently not fallen below. A weight ratio of water / cyanuric chloride of, for example, about 4: 1 to about 6: 1. The result of the ratio of water to cyanuric chloride, the temperature of the cyanuric chloride melt and the temperature of the water adjusting temperature of the aqueous suspension of cyanuric chloride can be read from the attached diagram (Fig. 3). If necessary, can lower the temperature of the aqueous cyanuric chloride suspension formed by indirect cooling.

Die Kontaktierung der Cyanurchloridschmelze mit dem Wasser kann auf verschiedene Weise erfolgen. Man kann z. B. in Wasser (5 Gewichtsteile) von etwa 5" C, das in einem Rührwerksbehälter turbiniert wird, geschmolzenes Cyanurchlorid (1 Gewichtsteil) von 170 C einlaufen lassen.The contact of the cyanuric chloride melt with the water can take place in various ways. You can z. B. in water (5 parts by weight) of about 5 "C, which is turbinated in an agitator tank let melt cyanuric chloride (1 part by weight) run in at 170 C.

Hei einer speziellen Ausfülmmgsform kann die Cyanurchloridschmelze in liierendes Wasser eingebracht werden, wobei die oben angegebenen Mengenveihältnisse eingehalten weiden. Diese spe/k-lle Au-,-führungsiorm kann beispielsweise so durchgeführt werden", daß man den Wasserlluß auf der Innenwand eines senkrecht stehenden Zylinders erzeugt und das geschmolzene Cyanurchlorid am Kopf ile-.i Zylinders (Fig. I) über eine zum Versprühen geeignete heizbare Düse einbringt oder in Wasser, das in einem Uührwerkskessel mit konstantem Zu- und Ablauf turbiniert wird, die Cyanurchloridschmelze eindüst oder aber das Wasser und die Cyanurchloridsdimel/e über eine Zweistolfdüse (Fig. 2) — wobei die AustrittsölTnung für die Cyanurchloridschmelze heizbar ist — in ein Sammelgefäß einsprüht und jeweils nach vorheriger Zerkleinerung anschließend die gebildete wäßrige Suspension des Cyanurchlorids in üblicher Weise weiter umsetzt.In a special embodiment, the Cyanuric chloride melt are introduced into flowing water, with the proportions given above grazed adhered to. This spe / k-lle Au -, - leadership orm can for example be carried out in such a way that the water flow on the inner wall of a vertical cylinder and the molten cyanuric chloride at the top ile-.i cylinder (Fig. I) via a heatable suitable for spraying Introduces nozzle or in water that turbines in an agitator boiler with constant inflow and outflow is injected, the cyanuric chloride melt or the water and the cyanuric chloride dimel / e over a two-nozzle nozzle (Fig. 2) - the outlet oil being for the cyanuric chloride melt can be heated - sprayed into a collecting vessel and after each previous one The aqueous suspension of cyanuric chloride formed is then comminuted in a conventional manner Way continues to implement.

Für die weitere Verarbeitung empfiehlt es sich, gegebenenfalls durch eine Naßniühle eine geeignete Korngrößenverteilung einzustellen. Gegebenenfalls kann es zweckmäßig sein, dem Wasser eines der handelsüblichen Netzmittel zuzusetzen. Als derartige Netzmittel seien beispielhaft genannt die Umsetzungsprodukte von Fettalkoholen mit Äthylenoxid sowie Sulfonsüure-Derivate aliphatischer Kohlenwasserstoffe. Für den Fall der Mitverwendung eines Netzmittels wird dieses in Mengen von etwa 0,001 bis 1,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent — bezogen auf Wasser — eingesetzt.For further processing it is advisable to use a suitable wet mill, if necessary Adjust grain size distribution. It may be useful to add one of the commercially available water to the water Add wetting agent. Examples of such wetting agents are the reaction products of fatty alcohols with ethylene oxide and Sulphonic acid derivatives of aliphatic hydrocarbons. In the event that a wetting agent is also used this is in amounts of about 0.001 to 1.0 percent by weight, preferably 0.05 to 0.5 percent by weight - based on water - used.

Da die Hydrolyse des Cyanurchlorids bekanntlich schon bei Raumtemperatur einsetzt, war keinesfalls zu erwarten, daß beim Eintragen einer Cyanurchloridschmelze mit einer Temperatur von etwa 146 bis etwa 200° C in Wasser eine neutrale wäßrige Cyanurchloridsuspension entsteht. Dies ist um so überraschender, da Säurechloride bekanntlich bei höherer Temperatur explosionsartig mit Wasser reagieren.Since the hydrolysis of the cyanuric chloride begins, as is well known, at room temperature, it was by no means to be expected that when entering a cyanuric chloride melt with a temperature of about 146 to about 200 ° C in water a neutral aqueous cyanuric chloride suspension is formed. This is all the more surprising as acid chlorides are known to react explosively with water at higher temperatures.

Gegenüber dem Stand der Technik bietet das erfindungsgemäße Verfahren erhebliche Vorteile. So ist es möglich, bei diesem Verfahren die leichtere Dosierbarkeit von Flüssigkeiten anzuwenden, was insbesondere bei der Durchführung kontinuierlicher Prozesse erhebliche Vorteile bringt. Ferner bietet dieses Verfahren den Vorteil, das bei speziellen Fabrikations-' verfahren anfallende flüssige Cyanurchlorid ohne weitere Aufbereitung sofort einzusetzen. Die erfindungsgemäß erhältlichen wäßrigen Cyanurchloridsuspensionen eignen sich in ausgezeichneter Weise zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln und optischen Aufhellern.The method according to the invention offers considerable advantages over the prior art. So is it is possible to use the easier dosing of liquids in this method, which in particular brings considerable advantages when carrying out continuous processes. This procedure also offers the advantage of using the liquid cyanuric chloride that occurs in special fabrication processes without to use further processing immediately. The aqueous cyanuric chloride suspensions obtainable according to the invention are excellent for the production of pesticides and optical Brightening.

example

In einer Vorrichtung nach Fig. 1 werden 150kg/ Stunde geschmolzenes Cyanurchlorid mit einer Temperatur von 170° C durch die beheizte Düse (I) gedrückt. Der an der Düse austretende Strahl trifft in das Mischrohr (2). Infolge der hohen Turbulenz des Strahls ist er bereits zu einzelnen Tropfen versprüht. Das Mischrohr ist an seiner Innenwand von einem geschlossenen Wasserfilm von 10° C (3) bespült. Der Wasserfilm wird am oberen Rohrrand durch tangentialen Zulauf (4) erzeugt. Die Wassermenge beträgt 700 l/Stunde. Beim Eindringen des Cyanurchlorids in das Wasser entstehen lockere Agglomerate, die in der nachgeschalteten Naßmühle (5) auf die gewünschte Korngröße {Z. 100 um) gebracht werden.In a device according to FIG. 1, 150 kg / hour of molten cyanuric chloride at a temperature of 170 ° C. are forced through the heated nozzle (I). The jet emerging from the nozzle hits the mixing tube (2). As a result of the high turbulence of the jet, it has already been sprayed into individual drops. The inside of the mixing tube is flushed with a closed film of water at 10 ° C (3). The water film is generated at the top of the pipe by a tangential inlet (4). The amount of water is 700 l / hour. When the cyanuric chloride penetrates into the water, loose agglomerates are formed which, in the downstream wet mill (5), are reduced to the desired grain size {Z. 100 µm).

Durch Hinhalten der vorgenannten Durchllußmengen entsteht eine neutrale wäßrige Suspension gleichbleibender Zusammensetzung und Korngröße. Die stündlich abfließende Suspension enthält 150 kg feinverteiltes Cyanurchlorid in 700 1 Wasser und hat eine Temperatur von 2(V C. Im Hinblick auf die Weiterverarbeitung des· Cyunurehloridsuspension kann es zweckmäßig sein, dem zulaufenden Wasser 0, i 'Vu des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Dodecylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid als Netzmittel zuzugeben.By maintaining the aforementioned flow rates, a neutral aqueous suspension is produced which is more constant Composition and grain size. The suspension, which flows off every hour, contains 150 kg of finely divided material Cyanuric chloride in 700 l of water and has a temperature of 2 (V C. With regard to further processing des · Cyunurehloridsuspension it can be useful to add 0.1 'Vu des Add reaction product of 1 mole of dodecyl alcohol with 5 moles of ethylene oxide as a wetting agent.

Hierzu 2 Blatt ZeiehiHiiv'enTo do this, 2 sheets of ZeiehiHiiv'en

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of a neutral aqueous suspension of cyanuric chloride free of organic solvents, thereby k L 'η η ζ L- i c h net. that you get melted Cyanuric chloride is poured into water.

2. The method according to claim I, characterized ge ίο indicates that 1 part by weight of molten cyanuric chloride in about 1 to about 6 parts by weight Allow water to run in at about 0 to about 20 C.

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