DE1667065A1 - Grinding aid - Google Patents
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Description
Cambridge t m Mass o» V «St aAo Hamburg, den S0 Jimi 1970Cambridge t m Mass o "V" St a Ao Hamburg, the S 0 Jimi 1970
P 16 67 065ο8=41
NEUE UKTERLAQBN P 16 67 065ο8 = 41
NEW UKTERLAQBN
MahlhilfsmittelGrinding aid
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung eines Zusatzstoffes zur Verbesserung der Eigenschaften von Mineralien»The present invention relates to the use an additive to improve the properties of Minerals »
Bei der Aufbereitung von vorbehandelten oder unbehandelten Mineralien werden diese gewöhnlich zu verhältnismäßig kleinen Teilchen vermählen, was möglichst sohneil erfolgen sollο Hierbei werden oft Mahlhilfsmittel verwendet, um die Mahlgeschwindigkeit zu vergrößern oder die Feinheit der Teilchen bei gegebener Arbeitsgeschwindigkeit zu erhöhen» ohne daß das zermahleneProdukt nachteilig beeinflußt wird«,When reprocessing pretreated or untreated Minerals these usually become too proportionate Grind small particles, which should be done as soon as possible sollο Here, grinding aids are often used to reduce the To increase the grinding speed or the fineness of the To increase particles at a given operating speed "without adversely affecting the ground product",
Durch das Aufbrechen der Teilchen beim Mahlen von Mineralien entstehen neue energiereiche Oberflächen, deren Oberflächenkröf te auch noch nach dem Mahl Vorgang bestehen bleiben und ein Zusammenbacken des Materials bzw« eine schlechte Schuttfähigkeit ergeben· Dieses führt dazu, daß vermahlene Minerale durch die Z0Bo beim Transport entstehende Vibration derart verdichtet werden, daß sie oft halbfest sind und sich nicht ausschütten lassen, es sei denn, daß man zum Aufbrechen der kompakten Masse erhebliche mechanische Kraft© aufwendet«By breaking up the particles in the milling of minerals new high energy surfaces are formed which Oberflächenkröf also te even after supper process remain, and caking of the material or "poor debris ability give · This causes milled minerals by the Z 0 Bo in Vibration occurring during transport are compressed in such a way that they are often semi-solid and cannot be poured out, unless considerable mechanical force is used to break up the compact mass.
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Diese Agglomeration oder Haftung von Einzelteilchen wird mit "Pestbacken" (paok set) bezeichnet und durch den Pestback-Index bestimmt! dieser ist ein relativer Wert, welcher numerisch angibt, wie weit ein teilchenförmiges Material bereit ist, nach einer gewissen Lagerzeit oder nach einem Transport frei zu fließen« Das Verhältnis des Festback-Xndex von unbehandel» tem Material gegenüber dem von behandeltem Material wird als "Pestback-Verhältnis" bezeichnet und dient zum Vergleich von zwei verschiedenen Proben gemahlener Minerale»This agglomeration or adhesion of individual particles becomes labeled "Pestbacken" (paok set) and determined by the Pestback Index! this is a relative value, which is numeric indicates how far a particulate material is ready, free after a certain storage time or after transport to flow «The ratio of the Festback-Xndex of untreated» Material versus treated material is referred to as the "Pestback Ratio" and is used to compare two different samples of ground minerals »
Dieser Pestback-Index wird wie folgt bestimmt: 100 g Mineral werden in einem 250 ml-Erlenmeyer-Kolbensuf -einer Vibrationsplatte 15 Sekunden gerüttelt und dann horizontal in ein Spannfutter eingesetzt» Der Kolben wird dann etwa 100 ml je Minute um 180° um seine Achse gedreht, bis das am Kolbenboden festliegende Material zusammenfällt. Die Anzahl der Drehungen um 180°, die bis zum Zusammenfallen des Materials erforderlich sind, ergeben den Pestback-Indexo Je größer also die zum Aufbrechen des festgebackenen Materials erforderliche Energie ist, desto höher 1st der Pestbackindex.This pestback index is determined as follows: 100 g of mineral are shaken in a 250 ml Erlenmeyer piston suf-a vibration plate for 15 seconds and then inserted horizontally in a chuck. The piston is then rotated about 100 ml per minute by 180 ° around its axis rotated until the material stuck to the piston crown collapses. The number of rotations of 180 ° that are required for the material to collapse results in the pestback index o The greater the energy required to break up the stuck material, the higher the pestback index.
Es wurde nun festgestellt, daß Aminsalze von Arylhydroxy-Verbindungen 2„30 Phenol als ausgezeichnete Mahlhilfsmittel und als Pestback-Inhibitoren für Mineralien wirken, ohne daß ZoB. bei Zement die Festigkeit des Betons beeinträchtigt wird.It has now been found that amine salts of arylhydroxy compounds 2, 3 0 phenol act as excellent grinding aids and as pestback inhibitors for minerals without causing any problems. in the case of cement, the strength of the concrete is impaired.
109823/1450109823/1450
Demzufolge betrifft die Erfindung eine Mischung« welche aus einem Minerei und einem mit diesem Mineral innig vermischten Aminsalz einer Ary!hydroxy«Verbindung.besteht» Zur Herstellung der erfindungsgemäss verwendeten neuen Zusatzstoffe werden ein oder mehrere Arylhydroxy-Verbindungen mit ein oder mehreren Aminen vermischt. Die Ausgangsmaterialien können reine Chemikalien oder Ausgangsstoffe mit Verunreinigungen sein» Die Verfahren zur Herstellung dieser Zusatzstoffe sind bekannt,, Vorzugsweise werden äquimolare Teile Amin- und Arylhydroxy-Verbindung benutzteAccordingly, the invention relates to a mixture «which consists of one miner and one intimately mixed with this mineral Amine salt of an ary! Hydroxy "compound. Exists" for production the novel additives used according to the invention are one or more arylhydroxy compounds with one or more Amines mixed. The raw materials can be pure chemicals or starting materials with impurities »The processes for the production of these additives are known ,, Preferably, equimolar parts are amine and arylhydroxy compounds used
Vorzugsweise besteht die Arylhydroxy-Verbindung aus einem Phenyl- oder Naphthylrest, welcher durch einen Hydroxyirest substituiert ist und der sonst unsubstituiert ist oder durch ein oder mehrere Nitrogruppen« Halogengruppen, vorzugsweise , durch Chlor« Alkylrestey vorzugsweise mit 1 bis 5 Kohlenstoff» atomen und insbesondere Methylreste, durch Arylreste, Amino- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiertPreferably the aryl hydroxy compound consists of one Phenyl or naphthyl radical which is substituted by a hydroxy radical and which is otherwise unsubstituted or by one or more nitro groups «halogen groups, preferably, by chlorine« alkylrestey preferably with 1 to 5 carbon » atoms and especially methyl radicals, through aryl radicals, amino or alkoxy groups preferably having 1 to 5 carbon atoms substituted
Vorzugsweise 1st das AmIn eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel:Preferably the AmIn is a compound of the following general formula:
in welcher R, ein Wasserstoffatom oder einen substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, wie Hydroxyalkyl oder Aryl ZoBo Alkarylrest und R2 ein Wasserstoff atom oder einen substituierten oder unsubstituierten Alkylrest z„B0 einen Hydroxy<= alkylrest und R, ein Wasserstoffatom, einen Hydroxylrest oder einen substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, Z0B0 ein Hydroxyalkyl oder Arylradikal oder eine Verbindung der folgenden Formel bedeuten? -in which R is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl radical, such as hydroxyalkyl or aryl ZoBo alkaryl radical and R 2 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl radical, e.g. B 0 is a hydroxy <= alkyl radical and R is a hydrogen atom, a hydroxyl radical or a substituted or unsubstituted alkyl radical, Z 0 B 0 is a hydroxyalkyl or aryl radical or a compound of the following formula? -
in welcher R N einen substituierten oder unsubstituierten Pyrrolidinyl-, Pyrrolidyl-, Pyrrolyl-, Morpholinyl-, Piperidinyl< oder Piperazinylrest und R^ ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder HydroxyaIkylrest bedeuten; oder Y-(Rg)n* in welcher Y ein Pyridyl-, Pyrirnidinyl- oder Pyridizinylrest und R^ ein Halogenetorn oder einen Alkyl» oder HydroxyIrest bedeuten und η den Wert von 0 bis 5 besitztβ in which RN is a substituted or unsubstituted pyrrolidinyl, pyrrolidyl, pyrrolyl, morpholinyl, piperidinyl or piperazinyl radical and R ^ is a hydrogen atom or an alkyl or hydroxyalkyl radical; or Y- (Rg) n * in which Y is a pyridyl, pyrimidinyl or pyridizinyl radical and R ^ is a halogen atom or an alkyl or hydroxy radical and η has the value from 0 to 5 β
Geeignete Amine sind beispielsweise Ammoniak, Äthylamin, Diethanolamin« Monoäthanolamin, Triethylamin, Triäthanolamin, Anilin, p-Toluidin, m-Phenylendiamin, Oimethylanilin, Diphenylamin, 2,4,6-Tribromanilin, N-Pheny!hydroxylamin, ß-Phenäthylamin* Morpholin, Pyridin, Piperidin, Pyrrol, Pirrolin, Pyrrolidin, Pyridazln, Pyrimidin, N-Methylmorpholin, 4-(2-Aminoäthoxy)-Suitable amines are, for example, ammonia, ethylamine, diethanolamine, monoethanolamine, triethylamine, triethanolamine, Aniline, p-toluidine, m-phenylenediamine, dimethylaniline, diphenylamine, 2,4,6-tribromaniline, N-pheny! Hydroxylamine, ß-phenethylamine * Morpholine, pyridine, piperidine, pyrrole, pirroline, pyrrolidine, Pyridazln, pyrimidine, N-methylmorpholine, 4- (2-aminoethoxy) -
10902a/ USO10902a / USO
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äthylmorpholin, Dimethylpyridin, Dimethyläthyipyrrol und Piperazineethylmorpholine, dimethylpyridine, dimethyläthyipyrrol and Piperazine
Als Mineralien werden naturlich vorkommende anorganische Mineralien, wie Phosphatgestein, teilweise bearbeitete Mineralien wie konzentriertes Elsenerz und Mischungen iron Mineralien wie Zement» Klinker oder keramische Stoffe in dieser Weise behandelt» Beispielsweise kann man mit derartigen Mahlhilfe- ' mitteln Berylliumoxyd, Kalkstein, Gips* Ton und Bauxit be· handeln» Besonders wertvoll sind derartige Mahlhilfsmittel bei Zement und insbesondere Portlandzement, bei denen sie sogar zu einer Erhöhung der Festigkeit des abgebundenen Betons führend Portlandzement gehört zu den hydraulischen Zementen, die im wesentlichen aus zwei Caiciumsilikaten und einer kleineren Menge Calciumaluminat bestehen« Derartige Zemente werden hergestellt« indem man ein inniges Gemisch eines fein» Verteilten Kalkgesteins zusammen mit tonigem Material zu einem Klinker verarbeitet und diesen dann zusammen mit etwa 2$ Gips oder mit einem anderen Calciumsulfat vermählt, um die gewünschten Abbindeeigenschaften des fertigen Zements zu erzielen* Die Aminsalze worden vorzugsweise dem Klinker zugesetzt, um die Mahlwirksamkeit zu erhöhen -und ein anschließend©s Festbacken des fertigen Zements zu vermeiden; sie können jedoch, auch zu einem späteren Zeitpunkt sugosefezfe werden» Die Verbesserungder %igßn®&haften ist unabhängig vom Zeitpunkt des Zusatzes, und es wird insbesondere ®tn® Erhöhung- der Festigkeit bei ab»As minerals are naturally occurring inorganic minerals such as phosphate rock, partially processed minerals such as concentrated Elsenerz and mixtures iron minerals such as cement treated "clinker or ceramic substances in this way," For example, one can with such Mahlhilfe- 'forward beryllium oxide, limestone, gypsum * sound and Treating bauxite »Such grinding aids are particularly valuable for cement and especially Portland cement, in which they even lead to an increase in the strength of the set concrete Portland cement is one of the hydraulic cements, which essentially consist of two calcium silicates and a smaller amount of calcium aluminate« Such Cements are produced "by processing an intimate mixture of finely" distributed limestone together with clayey material to form a clinker and then grinding this together with about 2 $ gypsum or with another calcium sulphate in order to achieve the desired setting properties of the Fe to achieve ready-to-use cement * The amine salts were preferably added to the clinker in order to increase the grinding efficiency - and to avoid subsequent caking of the finished cement; However, they can also later be sugosefezfe "The improvement% igßn® & stick is independent of the timing of the addition, and it is particularly ®tn® Erhöhung- of strength from"
gebundenem Beton erreichtebound concrete reached
Die MahZhl Ifamittel gemäss Erfindung werden entweder trocken oder flüssig eingesetzt« Aus Gründen der Einfachheit können wäßrige Losungen verwendet werden» die genau dem Produktions« strom zugemessen werden können* Weniger gut lösliche Mahl-' hilfsmittel» kamen mit einem entsprechenden Netzmittel ζ .Β. Natriuadodeoylbenzolsulfonat emulgiert werden. Das Mahlhilfe mittel kann dem Mineral vor dem Vermählen zugesetzt werden oder kann gleichzeitig mit dem Material In das Mahlwerk ge -geto^n werden.The MahZhl Ifamittel according to the invention are either dry or liquid used "For the sake of simplicity, aqueous solutions are used" exactly the production "stream can be attributed * Less readily soluble grinding 'tool' came with a corresponding wetting agent ζ .Β. Natriuadodeoylbenzenesulfonat are emulsified. The grinding aid can be added to the mineral before grinding or can be added to the grinder at the same time as the material.
Wenn nur das Festbacken verringert oder eine bessere Fließfähigkeit erreicht werden soll - ζ .B* bei Förderung oder pneumatischem Transport · so kann das Mahlhilfsmittel zu einem beliebigen anderen Zeitpunkt während des Aufarbeiten zugesetzt werden.If only the sticking is to be reduced or a better flowability is to be achieved - ζ .B * when conveying or pneumatic transport · so the grinding aid can any other time during the work-up can be added.
Di« Menge des Mahlhilfsmittels kann in einem weiten Bereich schwanken» jedoch werden vorzugsweise 0,001 bis 1 und insbesondere 0,004 bis 0,4 J6 Feststoffβ, bezogen auf das Qewioht der Mineralfeststoffe, zugesetzt, Bs besteht keine obere Grenze derzugesetzten MahlhiIfsmittelmenge, jedoch wird gewöhnlioh nur so viel zugesetzt, um die gewünschteThe amount of grinding aid can be within a wide range however, preferably 0.001 to 1 and in particular 0.004 to 0.4 J6 solids, based on the Qewioht of mineral solids, added, Bs is none upper limit of the amount of grinding aid added, however Usually only as much is added to achieve the desired
1Q9823/USO1Q9823 / USO
<. 7 -Fließfähigkeit und die gewünschte Oberfläche zu erreichen.<. 7 -Flowability and to achieve the desired surface.
Die erfindungsgemSssen Mahlhilfsraittel «erden vorzugsweise allein eingesetzt, können jedoch auch mit ein oder mehreren anderen Mahlhilfsmitteln oder anderen Zusätzen zusammen verarbeitet werden.The grinding aids according to the invention are preferably grounded used alone, but can also be processed together with one or more other grinding aids or other additives.
Im folgenden eoll die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden.The invention is explained in more detail below with the aid of examples explained.
In der folgenden Tabelle 1st die Wirksamkeit des als Mahlhilfemittel verwendeten Triäthanolaminphenoxydes wiedergegeben, welches durch Mischen äquiraolarer Teile von Triäthanolamin und Phenol hergestellt wurde., Die Meßergebnisse wurden mit einem Fortlandzementtyp 1 erhalten, der in der Laboratoriumstahl·> kugelmühle bei 990C und 3402 Umdrehungen gemahlen wurdeo In the following table the effectiveness of the Triäthanolaminphenoxydes used as Mahlhilfemittel 1st reproduced was that äquiraolarer by mixing parts of triethanolamine and phenol produced. The measurement results were obtained with a projection land cement Type 1, the ball mill in the laboratory steel ·> at 99 0 C and 3402 rpm was ground o Menge des Zusatzes in % Oberfläche nach Steigerung gegenüber (Peststoffe je Peststoffe) Blaine cnr/g Blindprobe Amount of additive in % surface after increase compared to (pesticides per pesticide) Blaine cnr / g blank sample
1QS823/U501QS823 / U50
Bs wurde ein Mahlhilfsmittel hergestellt durch Vermischen von 34 Gewichtsteilen eines Gemisches aus Phenol und Cresol im Verhältnis von 50 : 50 mit 65,9 Gewichtstellen eines Gemisches aus Morpholin und Triethanolamin Im Verhältnis von 50 : 50. Die Mahlwlrksamkeit wurde mit Portlandzement Typ 1 bestimmt, der in einer LaboratorlumstahlkugelmUhle bei 1100C und 4941 Umdrehungen vermählen wurde. Bei einem Gehalt von 0,12 Gew$, bezogen auf das Zementgewicht, ergab sich ein Anstieg der Werte für die Oberfläche nach Blaine von 6,75 £ gegenüber der Blindprobe·A grinding aid was prepared by mixing 34 parts by weight of a mixture of phenol and cresol in the ratio of 50:50 with 65.9 parts by weight of a mixture of morpholine and triethanolamine in the ratio of 50:50. The grinding efficiency was determined with Portland cement type 1, the was milled in a LaboratorlumstahlkugelmUhle at 110 0 C and 4941 revolutions. At a content of 0.12% by weight, based on the cement weight, there was an increase in the values for the Blaine surface of 6.75 pounds compared to the blank sample.
Die erfindungsgemässen Zusätze werden auch mit guten Ergebnissen, beim Vermählen von anderen Mineralien außer Zement verwendet, wie beispielsweise als Mahlhilfsmittel für Phosphatgestein und Eisenerz.The additives according to the invention are also used with good results when grinding minerals other than cement used, such as as a grinding aid for Phosphate rock and iron ore.
■109823/14 50■ 109823/14 50
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