DE162362C

DE162362C -

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Publication number: DE162362C
Application number: DENDAT162362D
Authority: DE
Publication date: 1900-01-01
Also published as: DE147579C; DE141024C

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Bei dem Verfahren des Haupt - Patentes : 141024 und des Zusatz-Patentes 147579 hat es sich gezeigt, daß die Wiedergewinnung der Quecksilberchloridlösung, zum Zwecke, diese zu weiteren Zersetzungen von Eisencyanverbindungen wieder zu benutzen, dadurch vereinfacht werden kann, daß man die bei der Zersetzung entstehenden Eisenverbindungen, statt nach der Austreibung des Cyan-Wasserstoffes, schon bei der Zersetzung selbst, also vor der Destillation ' des Cyanwasserstoffes ausscheidet. Dies erreicht man gemäß vorliegender Erfindung dadurch, daß man' die Zersetzung der Eisencyanverbindüngen nach dem Verfahren des Anspruches 2 des Patentes 141024' mit Quecksilberchlorid und einem der dort gekennzeichneten Salze bei Gegenwart einer solchen Menge alkalischer Zusätze vornimmt, welche ausreichend ist, das Eisen der Eisencyanverbindungen als Hyd'roxyd auszufällen, und hierauf, und zwar noch ehe zur Zersetzung des erhaltenen Quecksilbercyanids (durch Säuren) geschritten wird, die Quecksilbercyanidlösung von dem ausgeschiedenen Eisenhydroxyd trennt.In the process of the main patent: 141024 and the additional patent 147579 has it has been shown that the recovery of the mercury chloride solution, for the purpose to use them again for further decomposition of cyanogen iron compounds, thereby can be simplified that the iron compounds formed during the decomposition, instead of after expelling the cyano-hydrogen, already during the decomposition itself, so before the distillation 'of the hydrogen cyanide precipitates. This is achieved according to present invention in that one 'the decomposition of the Eisencyanverbindungen according to the method of claim 2 of patent 141024 'with mercury chloride and one of the salts identified there in the presence of such an amount of alkaline Makes additives, which is sufficient, the iron of the iron cyan compounds than To precipitate hydroxide, and then, before the decomposition of the mercury cyanide obtained is paced (by acids), the mercury cyanide solution of the excreted Iron hydroxide separates.

Wie ferner in der Beschreibung des Haupt-Patentes ausdrücklich hervorgehoben ist, scheidet sich bei der Zersetzung von Ferrocy an verbin düngen durch Quecksilberchlorid Quecksilberchlorid aus, welches nach Anspruch 3 des Haupt-Patentes nach beendeter Destillation durch Oxydationsmittel wieder in Quecksilberchlorid übergeführt wird. Im Falle der gemäß vorliegendem Verfahren bei der Zersetzung beabsichtigten Ausscheidung des Eisens durch alkalische Zusätze würde dies Quecksilberchlorür dem Eisenoxydschlamme beigemischt sein; Seine Wiedergewinnung aus diesem Schlamme verlangt eine umständliche Behandlung des Schlammes. Ein Teil des Quecksilberchlorids zerfällt außerdem während der Zersetzung, infolge des längeren Kochens bei Gegenwart von Alkalien, in metallisches Quecksilber und in Quecksilberoxyd. Letzteres löst sich allerdings in dem dem Quecksilberchlorid beigefügten Salze wieder auf, das ausgeschiedene metallische Quecksilber bleibt dagegen im Schlamme zurück.As is also expressly emphasized in the description of the main patent, When Ferrocy decomposes, it is separated from fertilizers by mercury chloride Mercury chloride from which according to claim 3 of the main patent after ended Distillation is converted back into mercury chloride by oxidizing agents. in the Case of the intended excretion in the decomposition according to the present process of iron by adding alkaline additives, this would become mercury chloride and iron oxide sludge be mixed in; Its recovery from this mud demands cumbersome treatment of the sludge. Some of the mercury chloride decays also during the decomposition, as a result of the prolonged boiling in the presence of alkalis, in metallic mercury and in Mercury oxide. The latter, however, dissolves in that added to the mercury chloride Salts up again, but the precipitated metallic mercury remains in the sludge.

Die eintretenden Vorgänge können durch folgende Gleichungen veranschaulicht werden:The processes that occur can be illustrated by the following equations:

Hg₂ Cl₂ + CaO = Hg₂ 0+ Ca Cl₂,Hg ₂ Cl ₂ + CaO = Hg ₂ 0+ Ca Cl ₂ ,

Hg₂O = HgO +Hg, HgO + MgCl₂ = HgCl₂ + MgO. _g5 Hg ₂ O = HgO + Hg, HgO + MgCl ₂ = HgCl ₂ + MgO. _g5

Die Wiedergewinnung des Quecksilberchlorides aus dem dem . Eisenoxydschlamm beigemischten metallischen Quecksilber würde aber wiederum eine besondere Behandlung des Schlammes erfordern. Um diese zu ver-The recovery of the mercury chloride from the dem. Iron oxide sludge Admixed metallic mercury would in turn require special treatment of the mud. In order to

meiden, werden die Ferrocyanverbindungen vor ihrer Behandlung mit Quecksilberchlorid vo'rteilhaft zunächst in Ferricyanverbindungen übergeführt. Nach vollendeter Oxydation wird dann die Zersetzung und Abscheidung des Eisens vorgenommen, wie oben beschrieben. avoid the ferrocyanic compounds prior to their treatment with mercury chloride advantageously initially converted into ferricyan compounds. After the oxidation is complete the iron is then decomposed and deposited as described above.

Um das Verfahren näher zu erläutern, wird im nachstehenden ein Beispiel angeführt, bei welchem angenommen ist,- das Calciumferrocyanid verarbeitet werden soll. Als Oxydationsmittel wird Chlorkalk verwendet, obgleich auch jedes andere Oxydationsmittel anwendbar ist, welches Ferrocyanverbindungen in Ferricyanverbindungen überzuführen vermag. Liegen Ferricyanverbindungen zur Verarbeitung vor, so bedarf es für diesen Fall keiner besonderen Beschreibung, da die Verarbeitung dieser die gleiche ist wie diejenige von Ferroverbindungen nach ihrer Oxydation. Auch die Verarbeitung von Ferrocyanverbindungen ohne vorhergehende Oxydation bedarf keiner besonderen Beschreibung, da in diesem Falle die Wiedergewinnung des Quecksilberchlorids aus dem dem Eisenoxydschlamme beigemischten Quecksilberclilorür und metallischem Quecksilber nach einem der bekannten Verfahren erfolgen kann.To explain the process in more detail, an example is given below, which is assumed - the calcium ferrocyanide is to be processed. Chlorinated lime is used as the oxidizing agent, although any other oxidizing agent is also used is applicable, which ferrocyan compounds in ferricyan compounds able to convict. If ferricyan compounds are available for processing, then there is no special description for this case, as the processing of this the is the same as that of ferrous compounds after their oxidation. Also the Processing of ferrocyanic compounds without previous oxidation does not require any special Description, since in this case the recovery of the mercury chloride from that admixed with the iron oxide sludge Mercury chloride and metallic mercury by one of the known methods can be done.

Example:

Das Calciumferrocyanid, welches in Gestalt einer Lösung verwendet wird, wird mit so viel Chlorkalk und Schwefelsäure versetzt, als zur Oxydation zu Ferricyanid nötig ist. Man wird dabei einen, wenn auch sehr geringen Überschuß des Oxydationsmittels und der Säure verwenden. Dies ist nötig, um die Oxydation zu einer vollkommenen zu machen. Bei der Oxydation scheidet sich etwas Gips aus:The calcium ferrocyanide, which is used in the form of a solution, is mixed with as much chlorinated lime and sulfuric acid as for oxidation to ferricyanide is necessary. There will be an excess of the oxidizing agent, albeit a very small one and use the acid. This is necessary in order for the oxidation to be complete close. Some plaster of paris separates out during the oxidation:

i. 2Cß₂ FeCy₆ + CaOCl₂ + H₂ 5O₄ =
Ca₅ (FeCyJ₂ + Ca 5O₄ -f CaCl₂ + H₂O. i. 2Cβ ₂ FeCy ₆ + CaOCl ₂ + H ₂ 5O ₄ =
Ca ₅ (FeCyJ ₂ + Ca 5O ₄ -f CaCl ₂ + H ₂ O.

Die erhaltene Calciumferricyanidlösung, welche infolge des Säureüberschusses schwach sauer ist, versetzt man nunmehr mit so viel eines alkalischen Mittels, wie nötig ist, um einerseits den Überschuß an Säure abzustumpfen und um andererseits das ganze vorhandene Eisen auszufällen. Ein Überschuß des alkalischen Fällungsmittels ist ungefährlich. Als alkalische Mittel lassen sich die Oxyde, Hydrate und Carbonate der Alkalien, alkalischen Erden und der Magnesia verwenden. Im vorliegenden Falle ist es zweckmäßig, eine Calciumverbindung, Calciumhydrat oder Carbonat zu verwenden, wobei der größte Teil der Schwefelsäure als unlöslicher Gips ausfällt, welcher sich später dem Eisenhydroxyd beimischt. Die alkalische Flüssigkeit behandelt man nach Anspruch 2 des Haupt-Patentes mit Quecksilberchlorid bei Gegenwart eines der dort gekennzeichneten Salze, welche, wie z. B. Magnesiumchlorid, die Ausfällung von Quecksilberoxyd verhindern. Beim Kochen scheidet sich das Eisenhydroxyd zusammen mit Gips und mit dem eventuell vorhandenen Überschuß des alkalischen bezw. basischen Fällungsmittels aus.The calcium ferricyanide solution obtained, which is weak due to the excess acid is acidic, you now add as much of an alkaline agent as is necessary to on the one hand to blunt the excess of acid and on the other hand to precipitate all the iron present. An excess of the alkaline precipitant is harmless. The oxides, hydrates and carbonates can be used as alkaline agents of alkalis, alkaline earths and magnesia. In the present case is it appropriate to use a calcium compound, calcium hydrate or carbonate, whereby most of the sulfuric acid precipitates as insoluble gypsum, which is later added to the iron hydroxide. The alkaline liquid is treated afterwards Claim 2 of the main patent with mercury chloride in the presence of one of there labeled salts, which, such as. B. Magnesium chloride, the precipitation of mercury oxide impede. When boiling, the iron hydroxide separates together with plaster of paris and with any excess that may be present the alkaline respectively. basic precipitant.

Der stattfindende Vorgang wird durch folgende Gleichung dargestellt:The process that takes place is represented by the following equation:

2. Ca, (Fe CyJ₂+ 2,Ca (OH)₂+ 6Hg Cl₂ + 2. Ca, (Fe CyJ ₂ + 2, Ca (OH) ₂ + 6Hg Cl ₂ +

12MgCl₂ = 6HgCy₂ + 6CaCl₂ + 12MgCl ₂ = 6HgCy ₂ + 6CaCl ₂ +

12MgCl₂ +Fe₂(OH)₆.12MgCl ₂ + Fe ₂ (OH) ₆ .

Die gewonnene Quecksilbercyanidlösung wird von dem Eisenhydroxydniederschlage getrennt und der Cyanwasserstoff durch Destillation mit einer Säure gewonnen. Im vorliegenden Falle ist es zweckmäßig, nach dem Patent 147579 zur Destillation eine solche Säure zu verwenden, welche, wie die Schwefelsäure mit dem vorhandenen Calcium, eine mehr oder weniger unlösliche Verbindung bildet.The mercury cyanide solution obtained is made up of the iron hydroxide precipitate separated and the hydrogen cyanide obtained by distillation with an acid. in the present case, it is useful according to the patent 147579 for distillation a to use such acid which, like sulfuric acid with the calcium present, forms a more or less insoluble compound.

3. 6HgCy₂ + 6CaCl₂ + 12MgCl₂ + 6H₂SO₄ = 6HgCl₂ + 6CaSO₄ + 3. 6HgCy ₂ + 6CaCl ₂ + 12MgCl ₂ + 6H ₂ SO ₄ = 6HgCl ₂ + 6CaSO ₄ +

12MgCl₂+ 12HCy.12MgCl ₂ + 12HCy.

Es ist nicht nötig, die wiedergewonnene Quecksilberchloridlösung vor weiterer Verwendung von dem ausgeschiedenen Gips zu trennen. Dieser vereinigt sich bei der nächsten Zersetzung mit dem ausgeschiedenen Eisenhydroxyd und wird mit demselben entfernt. It is not necessary to use the recovered mercury chloride solution before further use to separate from the excreted plaster of paris. During the next decomposition, this unites with the precipitated Iron hydroxide and is removed with the same.

4. Ca₃ (Fe CyJ₂ + 3 Ca (OH)₂ + 6Hg Cl₂ + 12Mg Ck + 6CaSO₁ = 6Hg Cy₂ + 4. Ca ₃ (Fe CyJ ₂ + 3 Ca (OH) ₂ + 6Hg Cl ₂ + 12Mg Ck + 6CaSO ₁ = 6Hg Cy ₂ +

6CaCZ₂ + 12MgCl₂ + [Fe₂(OH)₆ + 6 Ca S O₄]. 6CaCZ ₂ + 12MgCl ₂ + [Fe ₂ (OH) ₆ + 6 Ca SO ₄ ].

Auf die geschilderte Weise gelingt es," die Quecksilberchloridlösung stets wieder in ihrem ursprünglichen Zustande zurückzugewinnen. Bei Verarbeitung von Berliner Blau und ähnlichen unlöslichen Verbindungen muß zuvor die Aufschließung der Eisencyanverbindung, z. B. durch Ätzkalk, dem beschriebenen Verfahren vorausgehen. .In the manner described, it is possible "to keep the mercury chloride solution in its to regain their original state. When processing Berlin blue and the like insoluble compounds must first be the digestion of the cyanogen iron compound, z. B. by quick lime, the method described precede. .

5. Fe₇Cy₁, + 6Ca (OH), =5. Fe ₇ Cy ₁ , + 6Ca (OH), =

3 Ca₂ Fe Cy₆+ 2 Fe₂ (O H)₆.3 Ca ₂ Fe Cy ₆ + 2 Fe ₂ (OH) ₆ .

Claims

Patent claim:

The process of obtaining hydrogen cyanide from iron cyanide compounds containing masses according to patent 141024 and additional patent 147579 thereafter trained that one for the deposition

the iron is sufficiently alkaline and, if ferrocyan compounds are present, expediently still oxidized cyanogen iron compounds prior to the reaction with mercury chloride according to claim 2 of the patent 141024 mixed with one of the salts mentioned there and after Implementation and before the hydrocyanic acid from the mercury cyanide obtained is driven out, separates the mercury cyanide solution from the precipitated iron hydroxide.