DE202399C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES »i«IMPERIAL »i«
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
- M 202399 KLASSE 12/,·.- M 202399 CLASS 12 /, ·.
Bei dem Auslaugen von Gasreinigungsmassen zum Zwecke der Überführung unlöslicher Ferrocyanverbindungen in lösliche Form verfährt man bekanntlich in der Weise, daß man die Massen in Gegenwart von Kalk mit Wasser auslaugt. Hierbei hat sich aber ergeben, daß diese Überführung in lösliche Form keine vollständige ist, vielmehr immer ein unlösliches Ferrocyan enthaltender Rückstand verbleibt.When leaching gas cleaning compounds for the purpose of transferring insoluble ones Ferrocyanverbindungen in soluble form is known to proceed in such a way that the masses are leached with water in the presence of lime. However, it turned out that that this conversion into soluble form is not complete, but rather always a residue containing insoluble ferrocyan remains.
Die gleiche Erscheinung tritt ein, wenn man sogenannten Cyanschlamm (Residuaschlamm) anstatt wie üblich mit Ätzalkali mit Kalk behandelt.The same phenomenon occurs if one so-called cyan sludge (residual sludge) treated with lime instead of the usual caustic alkali.
Die vorliegende Erfindung besteht nun in einem Verfahren zur Überführung solcher unlöslicher Cyanverbindungen in lösliche Form und beruht auf der Erkenntnis, daß die Ausbeute an löslichem Ferrocyan dadurch vergrößert werden kann, daß man die mit Kalk gemischte Gasreinigungsmasse mit Chlornatrium, Chlorcalcium oder Chlorammonium versetzt. Diese Halogenverbindungen haben die bisher noch nicht ganz aufgeklärte, aber f eststehende Eigenschaft, auf die unlöslichen Ferrocyaneisenoxydkalkverbindungen.die durchEin-. wirkung des Kalkes auf die unlöslichen Cyanverbindungen entstehen, derart zersetzend zu wirken, daß Ferrocyan in Lösung geht.The present invention now consists in a method for transferring such insoluble cyano compounds in soluble form and is based on the knowledge that the yield soluble ferrocyan can be increased by mixing the lime-mixed gas cleaning compound with sodium chloride, Calcium chloride or ammonium chlorine added. These halogen compounds have the ones that have not yet been fully elucidated, but are fixed Property of the insoluble Ferrocyaneisenoxydkalkverbindungen.die through a-. effect of lime on the insoluble cyano compounds arise to have such a decomposing effect that ferrocyan goes into solution.
Beim Verarbeiten von Gasreinigungsmasse mischt man diese bei dem bisherigen Verfahren gründlich mit staubförmigem Ätzkalk und unterwirft dann das erhaltene Gemisch, worin das Blau der Gasreinigungsmasse durch Kalk aufgeschlossen ist, der systematischen Auslaugung mit Wasser, wodurch Ferrocyancalcium in Lösung geht.When processing gas cleaning mass, these are mixed in the previous process thoroughly with powdery quicklime and then subject the mixture obtained, in which the blue of the gas cleaning mass is exposed by lime, the systematic one Leaching with water, as a result of which ferrocyanic calcium goes into solution.
Bei dem vorliegenden Verfahren setzt man dem Gemisch von Kalk und Gasreinigungsmasse noch eine dem gebildeten Ferrocyancalcium entsprechende Menge feingemahlenes Chlornatrium hinzu. Dieses Chlornatrium verhindert das durch Aufschließen des Blaus freigewordene Eisenoxydhydrat mit demFerrocyancalcium und überschüssigem Kalk eine unlösliche basische Verbindung einzugehen. Durch Vermeidung dieser unlöslichen basischen Verbindung, welche beim alten Verfahren entsteht, wird beim neuen Verfahren die Ausbeute erhöht.In the present process, the mixture of lime and gas cleaning mass is used add an amount of finely ground sodium chloride corresponding to the ferrocyanic calcium formed. This sodium chloride prevents the iron oxide hydrate released by decomposing the blue with the ferrocyanic calcium and excess lime to form an insoluble basic compound. By avoiding this insoluble basic Compound that is created in the old process, the yield is increased in the new process.
Dieses Verfahren ist besonders dann wertvoll, wenn man Ferrocyannatrium herstellen will, zu welchem Zwecke ohnehin Chlornatrium zur Verwendung kommen muß. In diesem Fall dient alsdann das letztere beiden Zwecken.This process is especially valuable when making ferrocyan sodium wants to know the purpose for which sodium chlorine must be used anyway. In this case the latter then serves both Purposes.
Man kann aber auch so verfahren, daß man das Gemisch von Gasreinigungsmasse und Ätzkalk in der bisherigen Weise herstellt, die systematische Auslaugung desselben aber statt mit Wasser, wie bisher, mit Chlornatriumlösung ausführt.But you can also proceed in such a way that the mixture of gas cleaning mass and quick lime produces in the previous way, the systematic leaching of the same but instead of water, as before, uses sodium chloride solution.
In diesem Falle verhindert ebenfalls die Chlornatriumlösung die Bildung der unlöslichen basischen Verbindung und erhöht hierdurch die Ausbeute an Ferrocyancalcium.In this case, too, the sodium chloride solution prevents the formation of the insoluble ones basic compound and thereby increases the yield of ferrocyanic calcium.
Wie anderwärts gezeigt, erzielt man den gleichen technischen Effekt wie mit dem Chlornatriumzusatz, d. h. die Vermeidung der Bildung der unlöslichen basischen Verbindung, wenn man die Gasreinigungsmasse vor dem Mischen mit Kalk oder dieses Gemisch selbst der Reduktion unterwirft, wodurch das Eisenoxydhydrat in. Eisenoxydulhydrat übergeführt wird, welches keine unlösliche basische Ver-As shown elsewhere, the same technical effect is achieved as with the Sodium chlorine addition, d. H. avoiding the formation of the insoluble basic compound, if you have the gas cleaning mass before mixing with lime or this mixture itself subjected to the reduction, as a result of which the iron oxide hydrate is converted into iron oxide hydrate which is not an insoluble basic
bindung bilden kann. ■bond. ■
Zweckmäßig werden nun beide Verfahren vereinigt, indem man die Gasreinigungsmasse oder ihr Gemisch mit Kalk der Reduktion unterwirft und dieses Gasreinigungsmassekalkgemisch mit Chlornatriumlösung in den üblichen Auslaugeapparaten systematisch auslaugt. The two methods are now expediently combined by adding the gas cleaning compound or their mixture with lime is subjected to reduction and this gas cleaning mass lime mixture systematically leached with sodium chloride solution in the usual leaching apparatus.
Beide Verfahren unterstützen sich, so daß man hierdurch viel sicherer das erstrebte Ziel, Vermeidung der unlöslichen basischen Verbindung und Erhöhung der Ausbeute, erreicht. Both methods support each other, so that this is much more certain to strive for The goal of avoiding the insoluble basic compound and increasing the yield has been achieved.
Es ist bereits bekannt, Gasreinigungsmasse mit Hilfe von Alkali oder Ammoniak auszuschließen; allein dieses Verfahren, bei wel-It is already known to exclude gas cleaning mass with the help of alkali or ammonia; this procedure alone, in which
■ 'chem zur Erzielung einer einigermaßen guten Ausbeute ein großer Überschuß an kaustischem Alkali bzw. Ammoniak erforderlich ist, ist von dem vorliegenden völlig verschieden. ■ 'chem to achieve a reasonably good Yield a large excess of caustic alkali or ammonia is required is completely different from the present one.
Es wird zwar bei dem vorliegenden .Verfahren bei der Einwirkung von Kalk und Chlorammonium Ammoniak frei, allein nicht in solchen Mengen, wie sie nach dem bekannten Verfahren zur Anwendung gelangen sollen, wonach die den Gasreinigungsmassen zuzusetzende Menge den drei- bis fünffachen Betrag der notwendigen Menge an wässerigem Ammoniak betragen soll.It is in the present .Verfahren in the action of lime and Chlorammonium Ammonia free, but not in such amounts as are used in the known process should, according to which the amount to be added to the gas cleaning compounds three to five times Amount of the necessary amount of aqueous ammonia should be.
Die Wirkung der Halogenverbindungen besteht demnach nicht in der Aufschließung des Berlinerblaus der Gasreinigungsmassen durch Alkalien, die ja nach dem bekannten * Verfahren nur dann wirken können, wenn sie in einem hier auf keinen Fall vornandenen großen Überschuß vorhanden sind.The effect of the halogen compounds is therefore not to break down the Berlin blue of the gas cleaning masses through alkalis, which after the well-known * Proceedings can only have an effect if they are by no means in the foreground here large excess is present.
Das neue Verfahren hat den großen Vorteil, daß es unter Vermeidung eines Über-' Schusses der Aufschließungsstoffe eine vollständige Aufschließung der Ferrocyanverbindüngen erzielt und dabei die schädigende Bildung von Rhodanvcrbindungen, deren Auftreten bei dem bekannten Verfahren ebenfalls ein Übelstand ist, vermeidet.The new method has the great advantage that it can be used while avoiding over- Shot of the decomposition substances a complete decomposition of the Ferrocyanverbindüngen achieved and thereby the damaging formation of rhodan compounds, their occurrence is also a drawback in the known method, avoids.
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