DE1621581A1 - Process for stripping lacquered tinplate - Google Patents
Process for stripping lacquered tinplateInfo
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Description
Th. Golds chmidt A.-G., EssenTh. Goldschmidt A.-G., Essen
Verfahren zur Entlackung von lackiertem Weißblech'Process for stripping lacquered tinplate ''
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entlackung von lackiertem Weißblech, insbesondere Weißblechabfällen.The invention relates to a method for stripping paint from paintwork Tinplate, in particular tinplate waste.
Für die Herstellung von metallischem Zinn spielt neben der Verhütung von Zinnerzen die Wiedergewinnung des Metalls aus Abfällen von verzinntem Eisenblech, sogenanntem Weißblech, eine wesentliche Bolle.In addition to prevention, the production of metallic tin plays a role of tin ore the recovery of the metal from scrap of tin-plated iron sheet, so-called tinplate, an essential part of the process.
Die Wiedergewinnung des Zinns aus Weißblechabfällen, die früher nach dem Chlorentzinnungsverfahren erfolgte, wird heute im wesentlichen nach dem elektrolytischen Verfahren in alkalischem Medium oder durch Ablösen des Zinns mit Hilfe von Natronlauge in Gegenwart von Oxydationsmitteln und anschließender elektrolytiseher Abscheidung durchgeführt. The recovery of tin from tinplate waste that used to be after the chlorine detinning process took place, is today essentially according to the electrolytic process in an alkaline medium or by The tin can be removed using caustic soda in the presence of oxidizing agents and subsequent electrolytic deposition carried out.
Die Entzinnung von lackierten Weißblechabfällen nach den eben genannten Verfahren ist gegenüber der Verarbeitung von nicht lackierten, verzinnten Eisenblechen, je nach Lackauftrag, zum Teil mit erheblichen Nachteilen verbunden.The detinning of painted tinplate waste according to the above Process is in contrast to the processing of unpainted, tinned iron sheets, depending on the paint application, sometimes with considerable Disadvantages associated.
009831/ 164*009831/164 *
So müssen bei der unmittelbaren Entzinnung von lackierten Y/eißblechabfallen, ohne geeignete Vorbehandlung, schlechtere Entzinnung', damit zwangsweise verbunden schlechtere .Schrottqualitäten, zusätzlicher Verbrauch an Oxydationsmitteln und nicht zuletzt höherer Aufwand an Zeit und Energie in Kauf genommen werden.For example, during the immediate detinning of painted Y / tinplate, without suitable pretreatment, poorer detinning ', necessarily associated with poorer scrap quality, additional Consumption of oxidizing agents and, last but not least, higher expenditure Time and energy have to be accepted.
Der Erfindung liegt somit-die Aufgabe zugrunde^ ein Verfahren zu schaffen, welches es ermöglicht, Lackschichten vom Weißblech abzulösen und dadurch eine günstigere Entzinnung und einen hochwertigen Schrott zu erhalten.The invention is thus based on the object ^ a method create, which makes it possible to remove layers of paint from the tinplate and thereby to obtain cheaper detinning and high-quality scrap.
In einem noch nicht zum Stand der Technik gehörenden Verfahren (Patentanmeldung G 45 270 VIb/48d2) wurde bereits vorgeschlagen, auf Weißblechabfälle Verbindungen der allgemeinen FormelIn a process that is not yet part of the state of the art (Patent application G 45 270 VIb / 48d2) has already been proposed to use compounds of the general formula on tinplate waste
HOC2H4OC2H4OB,HOC 2 H 4 OC 2 H 4 OB,
wobei R ein Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen ist,- einwirken zu lassen.where R is an alkyl radical with 1-4 carbon atoms, - act allow.
Es wurde nun gefunden, daß eine erheblich größere Anzahl von Alleylenglykoläthern zur Entfernung von Lackschichten von Weißbleche:It has now been found that a considerably larger number of alleylene glycol ethers can be used to remove lacquer layers from tinplate:
geeignet ist, ' ·suitable is, ' ·
009831/164009831/164
Die vorliegende Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese wäßrige, vorzugsweise Natriumhydrozyd und/oder Natriumkarbonat enthaltende Zubereitungen von Verbindungen der allgemeinen FormelThe present invention is characterized in that one on this aqueous, preferably sodium hydroxide and / or sodium carbonate containing preparations of compounds of the general formula
R^OR ^ O
-CHI12-O--CHI1 2 -O-
1 21 2
in welcher R ein Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylrest und R ein Methyl- oder Äthylrest oder ein Wasserstoffatom bedeutet und χ eine beliebige Zahl von 1-25 ist, einwirken läßt, wobei Verbindungen ausgeschlossen sind, bei denen R ein Alleylrest mit 1 -■ 4in which R is an alkyl, aryl, alkaryl or aralkyl radical and R denotes a methyl or ethyl radical or a hydrogen atom and χ is any number from 1-25, allowing compounds are excluded in which R is an alleyl radical with 1 - ■ 4
2
Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffatom und χ = 2 ist.2
Carbon atoms, R is a hydrogen atom and χ = 2.
Ist Il ein Alkylrest, so kann dieser z.B. die Bedeutung eines Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Pentyl-, Octyl- oder Dodecylrestes haben. Ist ^t ein Arylrest, so ist der Phenylrest bevorzugt. Als Alkarylrest ist der Octylphenyl-, Nonylphenyl- und der Dodeeylphenylrest bevorzugt. Als Beispiel eines R-Alkylrestes sei der vom Benzylalkohol abgeleitete Rest genannt.If II is an alkyl radical, this can e.g. mean a Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, pentyl, octyl or dodecyl radical to have. If ^ t is an aryl radical, the phenyl radical is preferred. The octylphenyl, nonylphenyl and dodecylphenyl radicals are preferred as alkaryl radicals. An example of an R-alkyl radical is called the remainder derived from benzyl alcohol.
Die erfindungsgemäß einwirkenden Verbindungen lassen sich in an sich bekannter Weise durch Anlagerung von Alkylenoxyden an die entsprechenden Ilydroxylverbindungen herstellen. Als Alkylenoxyd insbesondere Äthylenoxyd und Propylenoxyd in Frage. EeThe compounds acting according to the invention can be found in be prepared in a known manner by adding alkylene oxides to the corresponding Ilydroxylverbindungen. As alkylene oxide in particular ethylene oxide and propylene oxide in question. Ee
009831/1644 , _~— <-009831/1644, _ ~ - <-
BAD ORIGINAL ·BATH ORIGINAL
können auch Mischungen verschiedener Alkylenoxyde angelagertMixtures of different alkylene oxides can also be added on
. werden. Bei einem solchen Produkt kann R z.B. sowohl die Bedeutung eines Methylrestes wie eines Wasserstoffatoms haben. . will. In the case of such a product, R can, for example, represent both a methyl radical and a hydrogen atom.
Die auf das lackierte Weißblech einwirkenden Lösungen, sollen vorzugsweise eine Temperatur zwischen 50 und 100 G haben.The solutions acting on the painted tinplate should preferably have a temperature between 50 and 100 G.
Je nach Lacksorte und angewandter Verbindung werden unterschiedliche Entlackungszeiten benötigt. Ia Verlauf der Einwirkung der im Patentanspruch genannten Verbindungen werden die Lacküberzüge derart physikalisch und chemisch beeinflußt, daß die Lacke nach ausreichender Einwirkungezeit leicht von Weißblech abgehen.Depending on the type of paint and the compound used, different paint stripping times are required. Ia course of action of the In the compounds mentioned in the claim, the paint coatings are so physically and chemically influenced that the paints after Can easily come off the tinplate after sufficient exposure time.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann einem Entzinnungsverfahren vorgeschaltet werden. Besonders wirtschaftlich ist das erfindungsgemäße Verfahren für die alkalisch-elektrolytische Entzinnung in alkalischen Medien. Wenn auch die Löslichkeit der bisherigen Verbindungen in den Entzinnungslaugen geringer ist als in reinem Wasser, so reicht sie jedoch aus, um eine Entlackung innerhalb einer technisch sinnvollen Zeit zu ermöglichen. In der Regel genügt bereits ein Zusatz von weniger als 1 Gew.^, bezogen auf die Lösung. Vorzugsweise arbeitet man mit 0,05 bis 1,0 Gew. #. Bei diesen Konzentrationen erzielt man während der Entzinnung bzw,, de* Elefctrolyae bei 7Qk - 9$ C während derThe process according to the invention can precede a detinning process. The process according to the invention is particularly economical for alkaline-electrolytic detinning in alkaline media. Even if the solubility of the previous compounds in the detinning liquors is lower than in pure water, it is sufficient to enable paint stripping within a technically reasonable time. As a rule, an addition of less than 1% by weight, based on the solution, is sufficient. It is preferable to work with 0.05 to 1.0 wt. #. At these concentrations, one achieves during detinning or de * Elefctrolyae at 7Qk - 9 $ C during
üblichen Entzinnungszeiten von zwei und mehr Stunden eine voll ausreichende Entlackung, Da die Verbindungen in Entzinnungslaugen auch während der Elektrolyse praktisch nicht angegriffen werden, muß nur die für die eigentliche Entlackung benötigte Menge von diesen Verbindungen den Entzinaungslaugen zugeführt werden.usual detinning times of two and more hours a full adequate paint stripping, as the compounds in detinning liquors are practically not attacked during the electrolysis, only that required for the actual paint stripping process Amount of these compounds can be added to the decinating liquors.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist sehr wirtschaftlich, da die Anwendungakonzentrationen der einwirkenden Alkylenglykoläther gering sind und die Verbindungen auf einfache und billig» Art hergestellt werden können. Das erfindungagemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele noch näher erläutert. Bei diesen Versuchen erwiesen sich Polyoxyäthylen-Butyläther (Butylpentaglykol) und Polyoxyäthylen-Benzyläther als besonders wirksam.The inventive method is very economical because the Application concentrations of the active alkylene glycol ethers are small and the connections can be made in a simple and cheap way. The inventive method is explained in more detail by the following examples. In these tests, polyoxyethylene butyl ether (butyl pentaglycol) was found and polyoxyethylene benzyl ether are particularly effective.
200 g lackierte Weißblechabfälle mit 0,48 fi Zinn werden in einem geeigneten Glas- bzw. Eisengefäß 2 Stunden mit 2 1 einer 1 $igen Lösung von Polyoxyäthylen-Butyläther (Butylpentaglykol) in Wasser vauf 100 erhitzt. Nach der Entlackung wurden die Weißblechabfälle200 g of painted tinplate waste with 0.48 fi tin are heated in a suitable glass or iron vessel 2 hours with 2 1 of a 1 $ solution of polyoxyethylene butyl ether (Butylpentaglykol) in water v to 100th After the paint stripping, the tinplate waste was
009831/1644 .-009831/1644 .-
durch zweistündige Behandlung mit einer Lauge, die 80 g NaOIl/1 und 15 g NaNO2/l enthält, entzinnt. Der Eestzinngehalt des entzinnten Eisenbleches, betrug 0,2 Jt Sn.tinned by treatment for two hours with a lye containing 80 g NaOIl / 1 and 15 g NaNO 2 / l. The tin content of the tinned iron sheet was 0.2 Jt Sn.
VergleichsversuchComparative experiment
200 g lackierte Weißblechabfälle wurden 2 Stunden in reinem Wasser auf 100 erhitzt und anschließend gemäß den Angaben in Beispiel 1 entzinnt. Der Bestzinngehalt betrug. 0,35 jt.200 g of painted tinplate waste was immersed in pure water for 2 hours heated to 100 and then according to the information in Example 1 tinned. The best tin content was. 0.35 jt.
2 kg lackierte Weißblechabfälle mit 0,85 % Zinn werden in einem Eisenkorb in ein eisernes Entzinnungsbad, Inhalt 45 1, in dein eine Lauge (76 g NaOH/l/, 50 g Na3CO3/!, 7 g Sn/l und 2 g Polyoxyäthylen-Btttyläther (Butylpentaglykol) umgepumpt wird, gebracht. Der mit lackierten Weißblechabfällen gefüllte Eisenkorb ist während der Elektrolyse die Anode, während 2 Eisenbleche als Kathode fungieren. Nach zweistündiger Elektrolyse (Stromdichte: 100 Amp./m Eathodenflache) bei 95° betrug der Restzinngehalt der ursprünglich lackierten Blechabfälle 0,01 % Sn.2 kg of lacquered tinplate waste with 0.85 % tin are placed in an iron basket in an iron detinning bath, content 45 l, in a lye (76 g NaOH / l /, 50 g Na 3 CO 3 / !, 7 g Sn / l and 2 g of polyoxyethylene ethyl ether (butyl pentaglycol) is pumped around. The iron basket filled with lacquered tinplate scrap is the anode during the electrolysis, while 2 iron sheets act as the cathode. After two hours of electrolysis (current density: 100 amperes / meter area) at 95 ° the residual tin content of the originally painted sheet metal waste 0.01 % Sn.
Vergleichsversuch
'Es wurde gemäß Beispiel 2, jedoch ohne Polyoxyäthylen-ButylatherComparative experiment
'It was according to Example 2, but without polyoxyethylene butyl ether
009831/1644009831/1644
gearbeitet. Nach zweistündiger Elektrolyse betrug der Bestzinn· gehalt 0,77 £.worked. After two hours of electrolysis the best tin was salary £ 0.77.
. Beispiel 3 :. Example 3:
2 kg lackierte Weißblechabfälle mit 1,07 Jf Sn wurden, wie im Beispiel 2 angegeben, verarbeitet (Stromdichte: 200 Amp./in Kathodenfläche); die Lauge enthielt jedoch anstelle von 2 g Polyoxyäthylen-Butyläther 1 g Polyoxyäthylen-Phenyläther/l. Nach zweistündiger Elektrolyse bei 75 G betrug der Restzinngehalt der ursprünglich lackierten Weißblechabfälle 0,11 #.2 kg of lacquered tinplate waste with 1.07 Jf Sn was, as in the example 2 indicated, processed (current density: 200 amp./in cathode area); However, instead of 2 g of polyoxyethylene butyl ether, the lye contained 1 g polyoxyethylene phenyl ether / l. After two hours Electrolysis at 75 G was the residual tin content of the originally painted Tinplate waste 0.11 #.
VergleichsversuchComparative experiment
Es wurde gemäß Beispiel 3, jedoch ohne Pqlyoxyäthylen-Phenylather gearbeitet. Nach zweistündiger Elektrolyse betrug der Bestzinngehalt 0,65 Jt. ■It was according to Example 3, but without Pqlyoxyäthylen-Phenylather worked. After two hours of electrolysis, the optimum tin content was 0.65 mill
2 kg lackierte Weißblechabfälle mit 1,07 % Sn wurden, wie im Beispiel 2 angegeben, verarbeitet (Stromdichte: 200 Amp./m Kathodenflache); die Lauge enthielt jedoch anstelle von 2 g Polyoxyäthylen-Butylather 1 g Polyo^räthylen-Nonylphenylather/l. Nach zweistündiger2 kg of lacquered tinplate waste with 1.07 % Sn was processed as indicated in Example 2 (current density: 200 amps / m cathode area); However, instead of 2 g of polyoxyethylene butyl ether, the lye contained 1 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether / l. After two hours
BAD ORfGiNALBAD ORfGiNAL
Elektrolyse bei 75 C betrug der Restzinngehalt der ursprünglich lackierten Weißblechabfälle 0,41 #.Electrolysis at 75 ° C., the residual tin content of the originally painted tinplate waste was 0.41 #.
VergleichsversuchComparative experiment
Es wurde gemäß Beispiel 4, jedoch ohne Polyoxyäthylen-Nonylphenyl-Hther gearbeitet. Nach zweistündiger Elektrolyse betrug der Restzinngehalt 0,65 jS.It was according to Example 4, but without polyoxyethylene nonylphenyl ether worked. After two hours of electrolysis, the residual tin content was 0.65 jS.
2 kg lackierte Weißblechabfälle mit 0,27 # Zinn werden In einem Eisenkorb in ein eisernes Entzinnungabad, Inhalt 45 1, in dem eine2 kg of lacquered tinplate waste with 0.27 # tin are in a Iron basket in an iron detinning bath, contents 45 1, in which one
Lauge ["(76 g NaOIl/l# 50 ,g Na^CO./l, 7 g Sn/l) und 2 g Polyoxy-Lye ["(76 g NaOIl / l # 50, g Na ^ CO. / L, 7 g Sn / l) and 2 g polyoxy
/ —/ -
ä thy len-Benzy lather,. ·( Be nzylpentaglykol) I umgepumpt wird, gebracht.a thy len-Benzy lather ,. · (Benzylpentaglycol) I is pumped around, brought.
Der mit lackierten Weißblechabfällen gefüllte Eisenkorb ist während der Elektrolyse die Anode, während 2 Eisenbleche als Kathode The iron basket filled with painted tinplate waste is the anode during the electrolysis, while 2 iron sheets act as the cathode
■ ο■ ο
fungieren. Nach zweistündiger Elektrolyse (Stromdichtet 100 Amp./m Kathodenfläche) bei 75 betrug der Restzinngehalt der ursprünglich lackierten Blechabfälle 0,012 $ Sn.act. After two hours of electrolysis (current-tight 100 Amp./m cathode area) at 75, the residual tin content of the originally painted sheet metal waste was $ 0.012 Sn.
VergleichsvereuchComparison trial
E· wordt gemäß Beispiel 5, jedoch ohnt Polyonyäthylen-Benzyläther gcarbcittt. Nach cweiatündiger £lektrot/ftc bttrug der Restxinng·- hmlt 04i0 Ji «n. E worded according to Example 5, but without polyonyethylene benzyl ether. After a two-hour electric red / ftc bt, the residual xinng · - hmlt 0 4 10 Ji «n.
001831/ISiI001831 / ISiI
2 kg lackierte Weißblechabfälle mit 0,27 fi Zinn werden in einem Eisenkorb in ein eisernes Entzinnungsbad, Inhalt 45 1, in dent eine Lauge (76 g "NaOB/l, 50 g Na2CO3Zl, 7 g SnZl und 2 g Polyoxyathylen-Oxypropylen-Butylather) umgepumpt wird, gebracht. Der mit lackierten Weißblechabfällen gefüllte Eisenkorb ist während der Elektrolyse die Anode, während 2 Eisenbleche als Kathode fungieren. Nach zweistündiger Elektrolyse (Stromdichte: 100 Amp./nr Kathodenfläche) bei 75 betrug der Bestzinngehalt der ursprünglich- lackierten Blechabfälle 0,010 $ Sn.2 kg of lacquered tinplate waste with 0.27 ml of tin are placed in an iron basket in an iron detinning bath, capacity 45 liters, in a lye (76 g of NaOB / l, 50 g of Na 2 CO 3 Zl, 7 g of SnZl and 2 g of polyoxyethylene The iron basket filled with painted tinplate waste is the anode during the electrolysis, while 2 iron sheets act as the cathode. After two hours of electrolysis (current density: 100 amps / nr cathode surface) at 75, the best tin content was the original - painted sheet metal waste $ 0.010 Sn.
VergleichsversuchComparative experiment
Es wurde gemäß Beispiel 6, jedoch ojme Polyoxyäthylen-Oxypropylen-Butyläther gearbeitet. Nach zweistündiger Elektrolyse betrug der Bestzinngehalt 0,19 % Sn.The procedure was as in Example 6, except that polyoxyethylene-oxypropylene-butyl ether was used. After two hours of electrolysis, the optimum tin content was 0.19 % Sn.
009831/1644009831/1644
Claims (4)
1" - 4 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffatom und χ χ= 2 ist.* 2
1 "- 4 carbon atoms, R is a hydrogen atom and χ χ = 2.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |