DE1618943C - Verfahren zur Reinigung von beta-Metylmercaptopropionaldehyd - Google Patents
Verfahren zur Reinigung von beta-MetylmercaptopropionaldehydInfo
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Description
1 2
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung Nachteile (Verluste des M-Aldehyds durch Polymeri-
von /J-Methylmercaptopropionaldehyd. /J-Methylmer- sation) vermieden werden. Man erhält auf diese Weise
captopropionaldehyd wird nachfolgend der Kürze M-Aldehyd in guten Ausbeuten,
halber als »M-Aldehyd« bezeichnet. M-Aldehyd dient Erfindungsgemäß wird die organische Base so früh
als Zwischenprodukt für die Synthese von Methionin, 5 als möglich während der Rektifizierung entfernt. Für
einer wichtigen Aminosäure. - den Fall, daß das bei der Herstellung des M-Aldehyds
M-Aldehyd wird gewöhnlich durch Umsetzung von als Ausgangsmaterial verwendete Acrolein als niedrig-
Acrolein mit Methylmercaptan in Gegenwart einer siedende Komponente abgetrennt wird, kann auch die
freien organischen Base oder einer organischen Base Polymerisation des abgetrennten Acroleins verhindert
in Kombination mit einer Säure als Katalysator her- io werden.
gestellt. Beispiele für derartige Katalysatoren sind Tri- Geeignete Alkohole sind .solche, deren Siedepunkt
äthylamin, Piperidin und Pyridin oder Pyridin—Essig- niedriger ist als der des M-Aldehyds, wie Methylsäure.
Der auf diese Weise erhaltene M-Aldehyd ent- alkohol, Äthylalkohol oder Isopropylalkohol.
hält als Verunreinigungen die Katalysatorkomponen- Selbstverständlich ist die Verwendung von Wasser ten, nicht umgesetztes Acrolein und Methylmercaptan, 15 am wirtschaftlichsten.
hält als Verunreinigungen die Katalysatorkomponen- Selbstverständlich ist die Verwendung von Wasser ten, nicht umgesetztes Acrolein und Methylmercaptan, 15 am wirtschaftlichsten.
Acetaldehyd, Wasser und andere Substanzen, mit Alkohol oder Wasser können entweder in den
denen die Ausgangsmaterialien verunreinigt sind, und flüssigen Rücklauf gegeben werden oder direkt in die
. hochsiedende Verbindungen, wie die Dimeren des Destillationsapparatur. In letzterem- Fall kann das
M-Aldehyds. Da diese Verunreinigungen von erheb- Zusatzmittel an einer beliebigen Stelle der Destillations-
lichem Einfluß auf die Ausbeute und den Reinheitsgrad 20 apparatur zugesetzt werden, vorzugsweise aber zwi-
des Methionins sind, ist es zweckmäßig, die Verun- sehen dem Zulauf für den rohen Aldehyd und dem
reinigungen aus dem M-Aldehyd vor seiner weiteren Kopf der Destillationsapparatur. .Es ist zweckmäßig,
Verwendung zu entfernen. das Zusatzmittel an einer Stelle der Destillations-
Zur Entfernung dieser Verunreinigungen wird der apparatur zuzugeben, an der die Konzentration der
rohe M-Aldehyd gewöhnlich der Rektifizierung unter- 35 organischen Base am höchsten ist. Andererseits kann
worfen. Während der Rektifizierung wird jedoch ein das Zusatzmittel aber auch an einer Stelle eingeleitet
Teil des M-Aldehyds in hochsiedende Verbindungen werden, wo es dem rohen M-Aldehyd früher einumgewandelt,
wobei manchmal 10 bis 20 Gewichts- verleibt wird,
prozent M-Aldehyd verlorengehen. Das Zusatzmittel kann kontinuierlich oder dis-
prozent M-Aldehyd verlorengehen. Das Zusatzmittel kann kontinuierlich oder dis-
Man ist natürlich bestrebt, diese «Nachteile zu über- 30 kontinuierlich zugesetzt werden.
- winden. Die zuzusetzende Menge an Zusatzmittel soll so
Es konnte festgestellt werden, daß die Umwandlung groß sein, daß die Konzentration der organischen Base
von M-Aldehyd in hochsiedende Verbindungen in der im flüssigen Rücklauf auf weniger als 25 Gewichts-Hauptsache
auf der Anwesenheit organischer Basen prozent, vorzugsweise auf weniger als 20 Gewichtsim
M-Aldehyd beruht. Es war daher notwendig, bei 35 prozent, herabgesetzt wird. Je höher die Konzender
Rektifizierung von M-Aldehyd die organische Base tration der organischen Base ist, um so leichter erfolgt
während der Rektifizierung so früh als möglich zu ent- die Bildung von höhersiedenden Verbindungen,
fernen. Durch bloßes Entfernen der organischen Base Die Rektifizierung wird vorzugsweise unter einem gleich zu Beginn der Rektifizierung konnte jedoch kein verminderten Druck unterhalb von 280 mm Hg abs., befriedigendes Ergebnis erzielt werden. Es wurde ge- 40 vorzugsweise 75 mm Hg abs., durchgeführt. Die Temfunden, daß diese Tatsache darauf zurückzuführen ist, . peratur in der Blase der Destillationsapparatur soll daß die in den niedrigsiedenden Komponenten ent-' zweckmäßigerweise unter 1300C, vorzugsweise unter haltene organische Base konzentriert wird, wenn diese 1000C, liegen.
fernen. Durch bloßes Entfernen der organischen Base Die Rektifizierung wird vorzugsweise unter einem gleich zu Beginn der Rektifizierung konnte jedoch kein verminderten Druck unterhalb von 280 mm Hg abs., befriedigendes Ergebnis erzielt werden. Es wurde ge- 40 vorzugsweise 75 mm Hg abs., durchgeführt. Die Temfunden, daß diese Tatsache darauf zurückzuführen ist, . peratur in der Blase der Destillationsapparatur soll daß die in den niedrigsiedenden Komponenten ent-' zweckmäßigerweise unter 1300C, vorzugsweise unter haltene organische Base konzentriert wird, wenn diese 1000C, liegen.
in den oberen Teil der Destillationsapparatur auf- Auf diese Weise wird die organische Base in freier
steigen. Dadurch wird die Umwandlung des in der 45 Form oder in Kombination mit einer Säure zusammen
Destillationsapparatur aufsteigenden M-Aldehyds in mit anderen niedrigsiedenden Verunreinigungen, wie
hochsiedende Verbindungen im oberen Teil der nicht umgesetztes Acrolein und Acetaldehyd, mit dem
Destillationsapparatur befördert. Dampf des Zusatzmittels abdestilliert.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur.. ,Der yon Verunreinigungen befreite M-Aldehyd kann
Reinigung, von jS : Methylmercaptopropionaldehyd 50 in ■ einer anderen Destillationsapparatur zur Ent-
durch Rektifizierung des' Rohprodukts, das als Ver-' fernüng der höhersiedenden Verbindungen anschließend
unreinigung eine niedrigsiedende, durch Rektifizierung nochmals rektifiziert werden.
abtrennbare organische Base in freier Form oder in Auf diese Rektifizierung kann allerdings in den
Kombination mit einer Säure enthält, unter vermjn- , meisten Fällen verzichtet werden, da sich bei. dem er-
dertem Druck, welches dadurch gekennzeichnet ist, 55 findungsgemäßen Verfahren nur wenig hochsiedende
daß man die Konzentration der organischen Base im Verbindungen bilden.
flüssigen Rücklauf durch Zugabe von Wasser und/oder Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann also
eines Alkohols, der sich als niedrigsiedende Kompo- die· Reinigung von M-Aldehyd in wirtschaftlich vor-
nente von dem /2-Methylmercaptopropionaldehyd ab- teilhafter Weise und ohne Verluste an M-Aldehyd
trennen läßt, zum flüssigen Rücklauf oder direkt in die 60 durchgeführt werden.
Destillationsapparatur auf unter etwa 25 Gewichts- Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung,
prozent, bezogen auf den flüssigen Rücklauf, herabsetzt. Gegebenenfalls kann man anschließend durch Beispiel
Rektifizierung den von der organischen Base befreiten
prozent, bezogen auf den flüssigen Rücklauf, herabsetzt. Gegebenenfalls kann man anschließend durch Beispiel
Rektifizierung den von der organischen Base befreiten
/J-Methylmercaptopropionaldehyd als Destillat ab- 65 Die verwendete Destillationsapparatur bestand aus
trennen. einem mit McMahon-Füllkörpern (vgl. H ο u b e η —
Überraschenderweise wurde gefunden, daß nach den W e y 1, Methoden der Organischen Chemie, I/l
erfindungsgemäßen Verfahren die obenerwähnten [1958], S. 832) versehenen Abreicherungiabschiiitt von
Claims (2)
1. Verfahren zur Reinigung von /3-Methylmercaptopropionaldehyd
durch Rektifizierung des Rohprodukts, das als Verunreinigung eine niedrigsiedende,
durch Rektifizierung abtrennbare organische Base in freier Form oder in Kombination
mit einer Säure enthält, unter vermindertem Druck, dadurch gekennzeichnet, daß man
die Konzentration der organischen Base im flüssigen Rücklauf durch Zugabe von Wasser und/
oder eines Alkohols, der sich als niedrigsiedende Komponente von dem jS-Methylmercaptopropionaldehyd
abtrennen läßt, zum flüssigen Rücklauf oder direkt in die Destillationsapparatur auf unter
etwa 25 Gewichtsprozent, bezogen auf den flüssigen Rücklauf, herabsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Rektifizierung des rohen /J-Methylmercaptopropionaldehyds
unter einem verminderten Druck unterhalb von 280 mm Hg abs. und bei einer Blasentemperatur von unter 1300C
durchgeführt wird.
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