DE1617116A1

DE1617116A1 - Low-foaming detergents and cleaning agents

Info

Publication number: DE1617116A1
Application number: DE19661617116
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Hans-Juer Lehmann; Dipl-Chem Dr Edmund Schmadel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1965-02-11
Filing date: 1966-06-25
Publication date: 1970-04-30
Also published as: SE337646B; DE1617116C3; DK126600B; DE1257338B; DE1467620A1; NL6601784A; DE1617116B2; CH488009A; NL140897B; US3422020A; GB1107194A; BE676235A; FR1469343A

Description

"Schwachschäumende Wasch- und Reinigungsmittel" (Zusatz zu Patentanmeldung H 55 120 IVa/25e)"Low foaming detergents and cleaning agents" (addendum to patent application H 55 120 IVa / 25e)

In der deutschen Patentschrift ....«.·»····» *«,... (Patentanmeldung. H .55 120 IVa/25e) werden"Waschmittel beschrieben, ■die als schaumdriickenden Zusatz wasserunlösliche Melaminderivate der FormelIn the German patent specification .... «. ·» ···· »*«, ... (patent application. H .55 120 IVa / 25e) are described "detergents, ■ The water-insoluble melamine derivatives as foam-suppressing additive the formula

V- C C -N ■■«-· ι \V- C C -N ■■ «- · ι \

R₅-N -RgR ₅ -N -Rg

enthalten, In welcher Rj* R, und He Wasserstoff oder orga- nisohe, 1 bis 24 Kohlenstoffatome enthaltende Reste und R₂, R^ und Eg organische, 1 bis 2^ Kohlengtoffatome enthaltende, Reste" darstellen. ■ ;^; ■./■:_ _;- -- '' ...In which Rj * R, and He represent hydrogen or organic radicals containing 1 to 24 carbon atoms and R ₂ , R ^ and Eg represent organic radicals containing 1 to 2 ^ carbon atoms. ■ ^; ■. / ■ : _ _; - - '' ...

PatentabteilungPatent department

D 3255 - 2 -D 3255 - 2 -

Die Herstellung derartiger substituierter Melamine, im folgenden kurz "Melaminderivate" genannt, erfolgt nach bekannten Methoden, beispielsweise gemäß "Journal of the American Chemical Soc." VoI 73 (1951), Seite 2984 - 2986, gemäß "Journal of Organic Chemistry" Vol. 26 (196l), Seite 2786 - 2789 oder nach der englischen Patentschrift i OI3 223, indem man Trichlorcyanursäure in ein- oder mehrstufiger Arbeitsweise mit primären oder sekundären Aminen umsetzt. Werden die Melaminderivate bekannten, stark schäumenden Wasch- und Reinigungsmitteln in Mengen von O, 1 bis 3 % zugefügt, so wird die Schaumentwicklung so stark gedämpft, daß diese Mittel in automatischen Wasch- und Spülmaschinen verwendet werden können.The production of such substituted melamines, hereinafter referred to as "melamine derivatives" for short, is carried out by known methods, for example according to the "Journal of the American Chemical Soc." VoI 73 (1951), pages 2984-2986, according to "Journal of Organic Chemistry" Vol. 26 (196l), pages 2786-2789 or according to the English patent i OI3 223, by using trichlorocyanuric acid in one or more stages with primary or secondary amines. If the melamine derivatives are added to known, high-foaming detergents and cleaning agents in amounts of 0.1 to 3 % , the foam development is dampened to such an extent that these agents can be used in automatic washing machines and dishwashers.

Es ist bekannt, daß auch einfach gebaute, wasserunlösliche Verbindungen mit höhermolekularen Kohlenwasserstoffresten, wie aliphatische Kohlenwasserstoffe, Fettsäureester, substituierte Fettsäureamide und sekundäre oder tertiäre Amine, unter gewissen Umständen eine schauminhibierende Wirkung ausüben können. Diese Schaumdämpfung ist jedoch gering und versagt gegenüber den bekannten, wasch- und schaumwirksameiiIt is known that simple, water-insoluble Compounds with higher molecular weight hydrocarbon residues, such as aliphatic hydrocarbons, fatty acid esters, substituted Fatty acid amides and secondary or tertiary amines, under certain circumstances a foam-inhibiting effect can exercise. However, this foam attenuation is low and fails compared to the well-known, washing and foam-effective egg

•00 9818/16 58• 00 9818/16 58

PatentabteilungPatent department

D 5255D 5255

Tensiden vom SuIfonat- und Sulfattyp. Es läßt sich zeigen, daß selbst Zusätze von 5 und mehr- Prozent der genannten Stoffe zu Waschmitteln, die als waschwirksame Stoffe Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate oder andere" sulfatierte oder sulfonierte oberflächenaktive Verbindungen enthalten, nicht ausreichen, um ein Übersehäumen der Lauge bei Verwendung in Geschirrspülautomaten oder Trommelwaschmaschinen zu verhindern. Größere Zusätze als 5 % verschlechtern jedoch ganz erheblich das Waschergebnis bzw. hinterlassen ölige oder fettige ä Rückstände auf den gewaschenen und gespülten Gegenständen.Surfactants of the sulfonate and sulfate type. It can be shown that even additions of 5 or more percent of the substances mentioned to detergents which contain alkylbenzenesulfonates, alkylsulfates or other "sulfated or sulfonated surface-active compounds" as detergents are not sufficient to prevent the lye from overflowing when used in automatic dishwashers or However, to prevent drum washing machines. Larger accessories than 5% deteriorate significantly the washing result or leave oily or greasy like residues on the washed and rinsed items.

Die Anmelderin hat sich nun die Aufgabe gestellt, die schaum-"dämpfenden Eigenschaften der substituierten Melamine noch zu stei gern bzw. die Melaminderivate teilweise durch leichter zugängliche Stoffe zu ersetzen, ohne daß dabei eine Wirkungseinbüße eintritt. Gegenstand der Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittel gemäß Patent.........."., (Patentanmeldung H 55 120 IVa/25e) mit einem Gehalt an wasserunlöslichen Melaminderivaten der FormelThe applicant has now set itself the task of the foam "dampening Properties of the substituted melamines still to be increased gladly or the melamine derivatives partly through more accessible ones To replace substances without any loss of effectiveness. The invention relates to detergents and cleaning agents according to patent .......... "., (patent application H 55 120 IVa / 25e) with a content of water-insoluble melamine derivatives of the formula

' Ri N R,'Ri N R,

. N-C G-N / I Μ \. N-C G-N / I Μ \

R₂ N N R₄ R ₂ NNR ₄

R₅-N-R₆ R ₅ -NR ₆

00 98 18/165800 98 18/1658

1 R1 71 1 Henkel & Cie GmbH lui/ii 1 R1 71 1 Henkel & Cie GmbH lui / ii

Patentabteilung · Patent Department

D J255 - 4 -D J255 - 4 -

in der R,, R, und- Rr Wasserstoff oder organische Reste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen und Rp, R₂J und Rg organische Reste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie unterhalb IJO C schmelzende lipophile Substanzen enthalten.in which R ,, R, and Rr represent hydrogen or organic radicals with 1 to 24 carbon atoms and Rp, R ₂ J and Rg represent organic radicals with 1 to 24 carbon atoms, which are characterized in that they contain lipophilic substances which melt below IJO C .

^ Unter lipophilen Substanzen werden solche wasserunlöslichen Verbindungen verstanden, die mindestens einen Kohlenwasserstoff rest mit mehr als 7> vorzugsweise mehr als 9 Kohlenstoffatomen enthalten. Der Kohlenwasserstoffrest kann geradkettig oder verzweigt, cycloaliphatisch, aromatisch oder araliphatisch sein und' gegebenenfalls Doppelbindungen enthalten. Enthält die lipophile Substanz mehrere, z.B. 2 bis 4- Kohlenstoff-reste im Molekül, so können diese von gleicher oder von unterschiedlicher. Struktur sein.^ Lipophilic substances are those that are insoluble in water Compounds understood that contain at least one hydrocarbon remainder with more than 7> preferably more than 9 carbon atoms contain. The hydrocarbon radical can be straight-chain or branched, cycloaliphatic, aromatic or araliphatic be and 'optionally contain double bonds. Contains the lipophilic substance has several, e.g. 2 to 4 carbon residues in the molecule, these can be of the same or different. Be structure.

ψ Als wasserunlösliche lipophile Substanzen sind besonders geeignet : ψ The following are particularly suitable as water-insoluble lipophilic substances:

Kohlenwasserstoffe, die gegebenenfalls halogeniert sein können; Äther und Thioäther, wie Dilauryläther, Distearyläther, Stearylmethyläther bzw. entsprechende Thioäther; Ketone, wie Palmiton, Stearon und 01eon;Hydrocarbons, which may optionally be halogenated; Ethers and thioethers, such as dilauryl ether, distearyl ether, stearyl methyl ether or corresponding thioethers; Ketones such as palmiton, stearon and 01eon;

0098 18/165 80098 18/165 8

Henke!' & Qie QmbHHang! ' & Qie QmbH

PatentabteilungPatent department

D 3255 - 5 - D 3255 - 5 -

neutrale Ester einwertiger oder mehrwertiger Carbonsäuren mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie die"Ester höhermolekularer Fettsäuren mit Alkanolen, Glyeolen und Glycerin, die Ester höhermolekularer Fettalkohole mit Mono-, Di- und Polycarbonsäuren, wobei keine freien Hydroxyl- oder Carboxylgruppen im Molekül vorhanden sind; secundäre und tertiäre Amine, Wie Dipalmitylamin, Distearylmethylamin, Trilaurylaminineutral esters of monobasic or polybasic carboxylic acids with monohydric or polyhydric alcohols, such as the "esters of higher molecular weight fatty acids with alkanols, glycols and glycerine, the esters of higher molecular weight fatty alcohols with mono-, di- and Polycarboxylic acids with no free hydroxyl or carboxyl groups are present in the molecule; secondary and tertiary amines, such as dipalmitylamine, distearylmethylamine, Trilaurylamines

N-substituierte Amide, wie Stearinsäure~N-dimethylamid; Nitrile, Hydrazide und Urethane von höhermqlekularen Fettsäuren. N-substituted amides, such as stearic acid ~ N-dimethylamide; Nitriles, hydrazides and urethanes from higher molecular fatty acids.

Bei den Kohlenwasserstoffen oder Halogenkohlenwasserstoffen t die.Zahl der Kohl ens to ff atome nach oben insoweit begrenzt,With the hydrocarbons or halogenated hydrocarbons t the number of carbon atoms to ff atoms limited to the extent that

als der Schmelzpunkt der Verbindungen unterhalb IJO⁰C, vorzugsweise unterhalb 100 C liegen soll. Es teörufen somit auch unterhalb dieses Bereiches schmelzende Polymere von Olefinen, oder Diolefinen.als Zusatzstoffe verwendet werden. Bei den übrigen Stoffen, insbesondere solchen, bei deren Herstellung man von natürlichen oder syHthetischen~Fettalkoholem oder Fettsäuren ausgeht, enthält der Kohlenwasserstoffrest üblicherweise 12 bis 26 Kohlenstoffatome. Im allgemeinen nimmt die Wirksamkeit der Zusatzstoffe mit der Zahl-und der Kettenlänge der Kohlenwasserstoffreste zu*should preferably be below 100 C than the melting point of the compounds below IJO ⁰ C. It is therefore expensive to use polymers of olefins or diolefins which melt below this range as additives. In the case of the other substances, especially those whose production is based on natural or synthetic fatty alcohols or fatty acids, the hydrocarbon radical usually contains 12 to 26 carbon atoms. In general, the effectiveness of the additives increases with the number and chain length of the hydrocarbon radicals *

1 S 7 11 S 7 1

PatentabteilungPatent department

D 5255 - 6 -D 5255 - 6 -

Die Menge der Upophilen Stoffe hängt von der beabsichtigten schaumdäiTipfenden Wirkung ab. Im allgemeinen werden, auf Waschmittelmenge bezogen, zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent angewendet. Das Gewichtsverhältnis von substituiertem Melamin zu lipophilem Zusatzstoff soll dabei 10 : 1 bis 1 ; 10,vorzugsweise J5 ' 1 bis 1:2 betragen. Die schauminhibierenden Zusatzstoffe können getrennt von dem Melaminderivat oder rait diesem zusammen den flüssigen oder festen Waschmittelgemischen zugesetzt werden. Vorzugsweise erfolgt öäs ZuffiiBohgn in ä§p im 2usat-2pat§nv«»,, >, *. (Patgntanme.idung H 57 959) beschriebenen Weise, indem die Stoffe den durch Sprühtrocknung oder Granulation hergestellten feinteiligen Waschmitteln in fester Form zugemischt oder in geschmolzenem Zustand darauf aufgesprüht werden. Man kann die Zusatzstoffe auch mit einer Waschmittelkomponente, z.B. einem Perborat, vermischen und dieses Zx\^Tischenprodukt anschließend in das Waschmittel einarbeiten. Sie können auch als wachsartige Überzüge auf die VJas'chrnittelpartikel bzw. auf Waschmittel tabletten aufgebracht werden. Bei einer derartigen Arbeitsweise liegen die Schauminhibitoren in einem grobdispersen und daher besonders wirksamen Zustand vor.The amount of upophilic substances depends on the intended foaming effect. In general, based on the amount of detergent, between 0.1 and 5 percent by weight are used. The weight ratio of substituted melamine to lipophilic additive should be 10: 1 to 1; 10, preferably J5 ' 1 to 1: 2. The foam-inhibiting additives can be added to the liquid or solid detergent mixtures separately from the melamine derivative or together with the latter. Preferably öäs ZuffiiBohgn occurs in ä§p im 2usat-2pat§nv «» ,, >, *. (Patgntanme.nung H 57 959) by adding the substances to the finely divided detergents produced by spray drying or granulation in solid form or spraying them on in a molten state. One can also, the additives with a detergent component, for example a perborate, mix and this Zx \ ^T ischenprodukt then incorporated in the detergent. They can also be applied as waxy coatings to the VJas'chrnittelpartikel or to detergent tablets. With such a procedure, the foam inhibitors are in a coarsely dispersed and therefore particularly effective state.

Substanzen mit lipophilen Resten, die wasserlöslich machende oder die Wasserlösliohkeit verbessernde Gruppen, insbesondere SuIfonsäure-j Carboxyl-, Hydroxyl-, Polyglycoläther-, Sulfoxyd-Arainoxyd-j, Ammonium- oder primäre Aminogruppen sowie Amid- und Imidgruppen enthalten^ bewirken normalerweise, im GemischSubstances with lipophilic residues that make them water-soluble or groups which improve the solubility in water, in particular sulfonic acid-j carboxyl, hydroxyl, polyglycol ether, sulfoxide-arain oxide, Ammonium or primary amino groups as well as amide and imide groups normally contain ^ effect in a mixture

0098 187 165 8 " ■ ' ' „0098 187 165 8 "■ ''"

Patentabteilung ·Patent Department

D 5255 ' . - 7 - ■D 5255 '. - 7 - ■

mit den Melaminderivaten keine zusätzliche Schaumdämpfung und gelten nicht als schauminhibierende Zusätze im Sinne der vorliegenden Erfindung. Sie können gleichwohl in Waschmittelgemischen vorhanden sein,, sofern dies aus anderen Gründen zweckmäßig erscheint..with the melamine derivatives no additional foam dampening and are not considered foam-inhibiting additives in the sense of the present invention. You can still use detergent mixtures be present, provided that this is from others Seems appropriate for reasons.

Die beanspruchten Schaumverhütungsmittel eignen sich für die verschiedensten Arten von anionischen, amphoIytischen, kationaktiven und nichtionischen Waschaktivsubstanzen. Als anionische Substanzen kommen in Frage: Alkaliseifen von Fettsäuren, Fettsäurekondensationsprodukte, wie beispielsweise Derivate von Aminocarbonsäuren, ferner Tenside vom Sulfat- oder Sulfonattyp, wie primäre·oder sekundäre Alkylsulfate, Fettsäurealkanolamidsulfate, Fettsäure is äthionate,, Fettsäuretauride, Alkahsulfonate und Olefinsulfönate, Alkylbenzolsulfonate, (X-Su-If©fettsäureester u. a. Auch gegenüber Ampholyten, wie beispielsweise Alkylbetainen und Alkylsulfobetainen sowie kationaktiven Tensiden, wie quaternären Ammoniumsalzen, sind die Gemische aus wasserunlöslichen läphophilen Substanzen und Melaminderivaten wirksam. Sie lassen sich.weiterhin mit nichtionischen Waschaktivsubstanzen, wie Alkyl- und Acylpolyglycolätherh, Alkylphenolpolyglycoläthern, Fettöäurezuckerestern, Aminoxyden, Fettsäurealkanolamiden sowie anderen Fettsäurekondensationsprodukten und mit Saponinen kombinieren. . _;.The claimed antifoam agents are suitable for a wide variety of types of anionic, ampholytic, cationic and nonionic washing active substances. The following are suitable anionic substances: alkali soaps of fatty acids, fatty acid condensation products, such as derivatives of aminocarboxylic acids, also surfactants of the sulfate or sulfonate type, such as primary or secondary alkyl sulfates, fatty acid alkanolamide sulfates, fatty acid isethionates, fatty acid taurides, alkahsulfonates, and olefin sulfonates X-Su-If © fatty acid esters, etc. The mixtures of water-insoluble lipophilic substances and melamine derivatives are also effective against ampholytes such as alkyl betaines and alkyl sulfobetaines and cation-active surfactants such as quaternary ammonium salts , Alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid sugar esters, amine oxides, fatty acid alkanolamides and other fatty acid condensation products and combine with saponins. _; .

• '■..■-.-■ V-- .' ...; . ■." - 8 0098 18/ 1658• '■ .. ■ -.- ■ V--.' ...; . ■. "- 8 0098 18/1658

Patentabteilung
D. 5255 -8-Patent department
D. 5255 -8-

Außer den genannten oberflächenaktiven Verbindungen können die Wasch- und Reinigungsmittel noch die üblichen Aufbau- und Zusatzstoffe enthalten. Dazu zählen die Waschalkalien, insbesondere die Pyrophosphate, Polyphosphate und höherkondensierten Phosphate, Silikate ₃ Karbonate, Borate und Hy-In addition to the surface-active compounds mentioned, the detergents and cleaning agents can also contain the customary builders and additives. These include the washing alkalis, in particular the pyrophosphates, polyphosphates and higher condensed phosphates, silicates ₃ carbonates, borates and hy-

droxyde von Alkalien, ferner sauerstoffabgebende bzw. aktiv- ψ chlorhaltige Bleichmittel, Komplexbildner, wie PoIyaminopolycarbonsäuren, Stabilisatoren, wie Magnesiumsilikat und Neutralsalze. Weiterhin kommen schmutzdispergierende Mittel, insbesondere Cellulosederivate, optische Aufheller sowie Duftund-. Farbstoffe in Frage. Die genannten Zusatzstoffe sind auf die schaumdrüekende Wirkung der erfindungsgemäßen Kombination ohne wesentlichen Einfluß.droxyde of alkalis, further oxygen-releasing or active- ψ chlorine-containing bleaching agents, chelating agents, such as PoIyaminopolycarbonsäuren, stabilizers, such as magnesium silicate, and neutral salts. Soil-dispersing agents, in particular cellulose derivatives, optical brighteners and fragrances, are also used. Dyes in question. The additives mentioned have no significant influence on the foam-suppressing effect of the combination according to the invention.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden schauminhibierenden Gemische . sind sowohl in hartem wie weichem Wasser gleichermaßen wirksam. In den angegebenen Mengen angewendet beeinträchtigen sie weder die Wasch- und Reinigungswirkung noch im Falle pulverförmiger Produkte deren Schutt- und Lagerfähigkeit. Im Vergleich mit solchen Mitteln, die ausschließlich Melaminderivate als Schauminhibitoren enthalten, zeigen die beanspruchten Kom-The foam-inhibiting mixtures to be used according to the invention . are equally effective in both hard and soft water. Applied in the specified amounts, they do not affect the washing and cleaning action, or in the case of powdered products Products their ability to be rubbed and stored. In comparison with such agents, which contain only melamine derivatives as foam inhibitors, show the claimed com-

0 0 980 0 98

Henkel & Cie GmbH IbI/libHenkel & Cie GmbH IbI / lib

Patentabteilung
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D J255 - 9 - ■

binationen eine noch größere, Wirksamkeit, wobei in vielen Fällen von einer synerglstischen Wirkungssteigerung gespro chen werden kann. Da llpophile Stoffe mit einfachem chemischein Aufbau, insbesondere die Kohlenwasserstoffe und Fett säureester, mit verhältnismäßig geringem technischem Aufwand gewonnen werden können, läßt sich durch ihren Einsatz eine Einsparung an technisch weniger leicht zugänglichen Melaminderlvaten erzielen.combinations an even greater, effectiveness, being in many Cases of a synergistic increase in effectiveness can be. Because llpophilic substances with simple chemical Structure, especially the hydrocarbons and fatty acid esters, with relatively little technical effort can be obtained, a saving on technically less easily accessible can be achieved through their use Achieve melamine levates.

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PatentabteilungPatent department

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Examples

Die nachfolgenden Beispiele wurden unter praxisnahen Bedingungen durchgeführt. Als SchaummeBgerät dienten zwei handelsübliche, vollautomatische Trommelwaschmaschinen. Bei dem mit "Maschine A" bezeichneten Gerät handelt es sieh um das Fabrikat "AEG Lavamat Nova 64", bei der "Maschine B" um das Gerät "Bauknecht 5II"· Beide Maschinen besitzen ein kreisrundes
Schauglas, durch das der Schaumpegel beobachtet und mittels
angebrachter Markierungen abgelesen werden kann. Für die Bewertung der Schaumhöhe werden folgende Noten vergeben:The following examples were carried out under practical conditions. Two commercially available, fully automatic drum washing machines were used as foam measuring devices. The device labeled "Machine A" is the make "AEG Lavamat Nova 64", the "Machine B" is the device "Bauknecht 5II" · Both machines are circular
Sight glass through which the foam level is observed and by means of
attached markings can be read. The following grades are given for the evaluation of the foam height:

Note Höhe des Schaumpegels Note Height of the foam level

0 kein Schaum 0 no foam

1 1/4 des Schauglases 1 1/4 of the sight glass

2 1/2 des Schauglases2 1/2 of the sight glass

3 " 5/4 des Schauglases3 "5/4 of the sight glass

4 4/4 des Schauglases 4 4/4 of the sight glass

5 Schaum im Einfüllstutzen sichtbar 5 Foam visible in the filler neck

6 überschäumen6 foaming over

ι "i ι "i

Henkel &. Cie GmbHHenkel &. Cie GmbH

PatentabteilungPatent department

D 3255D 3255

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Die Maschinen wurden mit 20 1 Waschlauge und 4 kg sauberer Wäsche (Baumwolle) beschickt. Die' Wasserhärte betrug in den Beispielen 1 bis 3 16° dH, in den Beispielen 4 bis 16 3° dH. Das Waschprograrnn; umfaßte zvjei Waschgänge, wobei nach beendeter Vorwasehe die Lauge erneuert wurde. In beiden'Waschgängen gelangten jeweils 100 g eines zusammengesetzten Waschmittels zur Anwendung, das folgende Gerüst-The machines were loaded with 20 l of detergent solution and 4 kg of clean laundry (Cotton) loaded. The water hardness in the examples was 1 up to 3 16 ° dH, in examples 4 to 16 3 ° dH. The washing program; comprised two washes, with the lye after the prewash has been renewed. In each of the two wash cycles, 100 g of one was obtained compound detergent for use, the following structural

Stoffe enthielt: .Substances contained:.

• ..2,5· g Fettalkoholpolyglycoläther (Alkylketteniänge• ..2.5 · g fatty alcohol polyglycol ether (alkyl chain length

- . C₁₂ - C-, g> IQ Äthylertglycolgruppen) .-. C ₁₂ - C, g> IQ ethyl tertiary glycol groups).

1.» 5 S Natriumcelluloseglsrcolat1." 5 S sodium cellulose glycolate

42 - g Pentanatriumtriphosphat42 g pentasodium triphosphate

20 g Witvium'gtQT'höTB.t ' ■■-■_■-." ^20 g Witvium'gtQT'höTB.t '■■ - ■ _ ■ -. "^

5 g Natriumsilikat (Na^O .· 3,3 SiO₂) : .5 g sodium silicate (Na ^ O. 3.3 SiO ₂ ):.

3 g Magnesiumsilikat3 g magnesium silicate

10 g Natriumsulfat -·.· . ' / "\ - ·10 g sodium sulfate - ·. ·. '/ "\ - ·

0,1 g Duftstoffe,; optische Aufheller '0.1 g of fragrances; optical brighteners '

Die diesen Gerüststoffen'zugesetzten Waschaktivsubstanzen sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt. , , "The active washing substances added to these builders are in listed in the table below. ,, "

Beispielexample Bezeichnungdescription Mengelot WasehaktivsubstanzWaseh active substance 1 - % 121 - % 12 W IW I 14 g14 g n-Dodecylbenzolsulfonat.(Na-SaIzn-Dodecylbenzenesulfonate. (Na-Salz 1010 W IIW II 10 g
4 g10 g
4 g η-DodeeyIbenzο1sulfοnat (Na-Säl·^
Talgfettalkoholsulfat (Na-SaIz)η-DodeeyIbenzο1sulfοnat (Na-Säl ^
Tallow alcohol sulfate (Na-SaIz) 1111th W III /W III / 14 g14 g sek. Natriumalkylsulfonat aus
C₁1₁-G_n Q-Paraf f insulf ochloridensec. Sodium alkyl sulfonate
C ₁ 1 ₁ -G _n Q-Parafinsulfochloriden -· Vf IV- Vf IV 14. g14. g U "**M Γ"ΤΪ -U "** M Γ" ΤΪ - CH₀ "⁴CJI^. —Gfi_oS0-j-
d d. c. J
(R■-== Cocosaikyl C₁₂ - C₁Q)CH ₀ " ⁴ CJI ^. -Gfi _o S0-j-
d dc J
(R ■ - == Cocosaikyl C ₁₂ - C ₁ Q)

93187 16593187 165

"BAD OFISGSHäL"BAD OFISGSHäL

οιοι

Patentabteilung
D 5255Patent department
D 5255

- 12 -- 12 -

Beispielexample Bezeichnungdescription Mengelot WaschaktivsubstanzWashing active substance 1414th W V .W V. 14 g14 g oc -Olef insulfonat, mittl. Ketten· oc -Olef insulphonate, avg. Chains länge l4,6 C-Atorae (Na-SaIz)length l4.6 C-Atorae (Na-SaIz) 1515th W VlW Vl 14 g14 g Cocosfettalkoholsulfat (Na-SaIz)Coconut fatty alcohol sulfate (Na-SaIz) 1616 W VIIW VII 14 g14 g oi -Sulfofettsäuremethylester aus oi -Sulfofettsäuremethylester from hydrierter Palmkernfettsäurehydrogenated palm kernel fatty acid •• (Na-SaIz)(Na-SaIz)

Die Schauminhibitoren wurden den pulverförmigen Gemischen in einer Mischtrommel zugemengt, wobei Trialkylmelamine der FormelThe foam inhibitors were the powdered mixtures in a Mixing drum added, trialkylmelamines of the formula

RHN - CRHN - C

C- NHRC- NHR

NHRNHR

verwendet wurden, in der die Reste R endständige n-Alkylreste
mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen. Die Alkylreste im mit "M₁" bezeichneten Melaminderivat bestanden zu 50 % aus gesättigten Cg -* C₁₀-Resten (Vorlauffraktion), zu 25 fo aus gesättigten C^₂ C^g-Resten (Cocosalkyl) und zu 25 % aus gesättigten C,g - C^g-Resten (Talgalkyl, hydriert·). In dem mit "Mp" bezeichneten Melaminderivat bestanden 50 % der Alkylreste aus Cg - C₁₀-Resten und 50 % aus teilweise ungesättigten C^g - Cjo-Resten (Talgalkyl).were used in which the radicals R are terminal n-alkyl radicals
represent having 8 to 18 carbon atoms. The alkyl radicals in the designated with "M _1" melamine derivative consisted of 50% of saturated Cg - * C ₁₀ residues (first fraction) to 25 fo of saturated C ^ ₂ C ^ g-residues (coconut alkyl) and 25% of saturated C , g - C ^ g radicals (tallow alkyl, hydrogenated). In the melamine derivative designated "Mp", 50 % of the alkyl radicals consisted of Cg - C ₁₀ radicals and 50 % of partially unsaturated C ^ g - Cjo radicals (tallow alkyl).

Die Mittelwerte aus jeweils zwei Versuchsreihen sind in den folgenden Tabelle zusammengestellt.The mean values from two test series are shown in the following Table compiled.

009Ö18/16S8009Ö18 / 16S8

BAD ORiGiMALBAD ORiGiMAL

8S9L/8L86008S9L / 8L8600

HENKEL & 0IE.: GmbH
Patentabteilung
D 5255HENKEL & 0IE .: GmbH
Patent department
D 5255

Beisp.Ex. WW. S chautainhib itorS chautainhib itor . Schaumnoten in Maschine A
Vorwaschgang - Klarwaschgang
^0° , 40° 50° 50⁰ 50° 60° το⁰ 80° 90° 95⁰' G. Foam notes in machine A
Pre-wash cycle - main wash cycle
^ 0 °, 40 ° 50 ° 50 ⁰ 50 ° 60 ° το ⁰ 80 ° 90 ° 95 ⁰ 'G -- II. 0,8 g Melaminderivat M₁ ·
1,6 g Melaminderivat M^0.8 g melamine derivative M ₁
1.6 g melamine derivative M ^ .3. 4 4 4 5 5 2 0 0,5 0,5 «
2 5 5 5 4 . 4,5 0 0 Ö 0.3. 4 4 4 5 5 2 0 0.5 0.5 «
2 5 5 5 4. 4.5 0 0 Ö 0 la f
."■■'.©■la f
. "■■ '. © ■ -.!■■■-.! ■■■ 1,6 g Paraffin (PP 40 - 42⁰C)
0,8 g Paraffin + 0,8 g M₁
0,4 g Paraffin + 0,4 g M₁ 1.6 g paraffin (PP 40 - 42 ⁰ C)
0.8 g paraffin + 0.8 g M ₁
0.4 g paraffin + 0.4 g M ₁ 5 6 6 6 6 6 6 6 6 6
5 .4 4 4 4 0 0 0 0 0
■■*'■■; 5 5 5 5,5 .5,5 5 0. 1 1 5 6 6 6 6 6 6 6 6 6
5 .4 4 4 4 0 0 0 0 0
■■ * '■■; 5 5 5 5.5 .5.5 5 0. 1 1 '■' 2a ■■ ν'■' 2a ■■ ν
■■'..'•■'^b ■■ '..' • ■ ' ^b -I "-I " 1,6 g Talgfettsäureäthylester
0,8 g Ester + 0,8 g M₁
0,4 g Ester +0,4 g-M_x 1.6 g of tallow fatty acid ethyl ester
0.8 g ester + 0.8 g M ₁
0.4 g ester +0.4 gM _x 5 6 6 6 ^? 6 6 6 6 β 6
5 ⁵ ^ ²^ 4 5 0 0 .0 0,5
4 5 _: 5 5 5,5., 5,5 5 0 0,5 l ■5 6 6 6 ^? 6 6 6 6 β 6
5 ⁵ ^ ² ^ 4 5 0 0 .0 0.5
4 5 _: 5 5 5.5., 5.5 5 0 0.5 l ■ 5a5a ■■■I¹/■■■ I ¹ / 1,6 g Walrat
0,8 g Walrat + 0,8 g M₁ 1.6 g whale rat
0.8 g whale rat + 0.8 g M ₁ 6 .6 6 6 'β 6 β 6 6 6 ^:
, ■ ■ . , , ' ■ ■ , ■ .
4 4 5 5 2 0 0 0 0,5 16 .6 6 6 'β 6 β 6 6 6 ^:
, ■ ■. ,, '■ ■, ■.
4 4 5 5 2 0 0 0 0.5 1

■A-■ A-

CDCD

859t/8t860Q859t / 8t860Q

- l4 -- l4 -

HENKEL & CIE, GmbH Patentabteilung
D 5255HENKEL & CIE, GmbH patent department
D 5255

3eisp.3eisp. WW. S chaurninhib i t orS chaurninhib i t or Vorwaschgang
50° 40° 50°Prewash
50 ° 40 ° 50 ° Schaumnoten in Maschine B
Klarwas chgang
50° 50° 60° 70° 80° 90° 95° CFoam notes in machine B
Sure thing
50 ° 50 ° 60 ° 70 ° 80 ° 90 ° 95 ° C ψ·ψ · II. 0,6 g Melaminderivat M₀
0,8 g Melaminderivat M₂
1,6 g Melaminderivat Mp0.6 g melamine derivative M ₀
0.8 g melamine derivative M ₂
1.6 g melamine derivative Mp 2,5 2,5 5
2 2 5
1,5 1,5 22.5 2.5 5
2 2 5
1.5 1.5 2 4 5,5 5,5 5 4 5,5 5,5
5 .4 5 4,5 5 5 5
2 2 2,5 1,5 1,5 ' 1,5 1,54 5.5 5.5 5 4 5.5 5.5
5 .4 5 4.5 5 5 5
2 2 2.5 1.5 1.5 '1.5 1.5 4a
b
C4a
b
C. II. 2 g Cocosfetts.-triglycerid
1 g Triglyc, + 0,6 g M₂
0,8 g Triglyc. + 0,8 g M₂ 2 g coconut fat triglyceride
1 g triglyc, + 0.6 g M ₂
0.8 g triglyc. + 0.8 g M ₂ ft _
5 6 6
10 1
1*5 1,5 0,5ft _
5 6 6
10 1
1 * 5 1.5 0.5 6 6 6 6 6 6 6
1,5 2 5 5,5 5 5 5
2 5,5 5,5 5 5 2,5 2,56 6 6 6 6 6 6
1.5 2 5 5.5 5 5 5
2 5.5 5.5 5 5 2.5 2.5 5a
b ,
C 5a
b,
C. II. 1,6 g Talgfetts,-methylester
1,O₁ g Ester + 0,6 g M₂
0,8 g Ester + 0,8 g M₂ 1.6 g tallow fat, methyl ester
1, O ₁ g ester + 0.6 g M ₂
0.8 g ester + 0.8 g M ₂ 5 5 6
1 0,5 0,5
1 0,5 0,55 5 6
1 0.5 0.5
1 0.5 0.5 5 5,5 6.66 6 6
l '2 3 5 2,5 2,5 2,5
2 2 2,5 1,5 1,5 1,5 1,55 5.5 6.66 6 6
l '2 3 5 2.5 2.5 2.5
2 2 2.5 1.5 1.5 1.5 1.5 6a
b
■ ο '6a
b
■ ο ' II. 1,6 g Talgfetts.-urethan
0,8 g.Urethan + 0,8 g M„1.6 g tallow fat urethane
0.8 g urethane + 0.8 g M " 6 6 6
2 ' 0,5 l 6 6 6
2 '0.5 l 4,5 5,5 6 6 6 6 6
. *■
2 2,5 3 3,5 ' 3 2 2'.4.5 5.5 6 6 6 6 6
. * ■
2 2.5 3 3.5 '3 2 2'.

8591/3186008591/318600

-■ 15 -- ■ 15 -

HENKEL & CIE. GmbH Patentabteilung D 3255HENKEL & CIE. GmbH patent department D 3255

Beisp.Ex. WW. SchauminhibitorFoam inhibitor Vorwaschgang
30° 40° 50°Prewash
30 ° 40 ° 50 ° Schaumnoten in Maschine B
• Klarwaschgang
30° 50° 6o^Q 70° 8o°_: 90° 95°Foam notes in machine B
• Main wash cycle
30 ° 50 ° 6o ^Q 70 ° 8o ° _: 90 ° 95 ° bb II. 1,6 g Talgfettsäurehydrazid
0,8 g Hydaz, + 0,8 g M₉ 1.6 g of tallow fatty acid hydrazide
0.8 g Hydaz, + 0.8 g M ₉ 5 5 ' "5" .
2 ,^:; ■ 2 , 3'' ^:' 5 5 '"5".
2 , ^: ; ■ 2, 3 '' ^: ' 4 5,5 5,5 6 6 6 64 5.5 5.5 6 6 6 6
3 2,5 3,5 3,5 3 3 33 2.5 3.5 3.5 3 3 3 8a
b8a
b II. 1,6 g Bienenwachs DAB6
■''■',■ '■ ' 1 ' ' . , ■ '
:'' ' ' ' . ' ' ' . »' ,
0,8 g Wachs +0,8 g M₂ 1.6 g beeswax DAB6
■ '' ■ ', ■' ■ '1''. , ■ '
: ''''' . ' ''.»',
0.8 g wax +0.8 g M ₂ 6 ■■■'■'&:.''■ ■[■€'■■'■'·
, 2 ':■;'. 2 , y 6 ■■■ '■'& :. '' ■ ■ [■ € '■■' ■ '·
, 2 ': ■;'. 2 , y 5,5 6 6 6 6 6 65.5 6 6 6 6 6 6
2,5 3,5 3,5 3,5 3 3 . 32.5 3.5 3.5 3.5 3 3. 3 9a
. b ^;,9a
. b ^; , II. 1,6 g Lauron
0^8 g Lauron + 0,8g M₂ 1.6 g lauron
0 ^ 8 g lauron + 0.8 g M ₂ 46 6 ■
1 0,5 0,546 6 ■
1 0.5 0.5 ■ ■ ■ ι ■ ' ■ ■ ■ , ,■ ■■ ■ ■ ι ■ '■ ■ ■, , ■ ■
4 6 6 6 6 6 64 6 6 6 6 6 6
:,'^:;.2,5; 3,5 3,5 2, 1,5 1:,5" '.V.?./' ,:, '^:;.2,5; 3.5 3.5 2, 1.5 1:, 5 "'.V.? ./', 10a
■■"■■.; b10a
■■ "■■ .; b IIII 1,6.g Talgfetts,-methylester
0,8 g Ester + 0,8 g M₃ 1.6 g tallow fat, methyl ester
0.8 g ester + 0.8 g M ₃ 3,5 '* .5
00 1 3.5 '* .5
00 1 4 5 5,5 6 6 6 6 · ;4 5 5.5 6 6 6 6 ·;
0,5 2 2,5 3 3,5 3,5 40.5 2 2.5 3 3.5 3.5 4 11a
b11a
b IIIIII Ij,6 g Talgfetts.-methylester
0,8 g Ester + 0,8 g M₂ Ij, 6 g tallow fatty methyl ester
0.8 g ester + 0.8 g M ₂ 2 2 4
0 0 0,52 2 4
0 0 0.5 3 4 5. 6 6 ■:. 6 6
0,5 12 3 3 3 33 4 5. 6 6 ■ :. 6 6
0.5 12 3 3 3 3

6991/8186006991/818600

HENKEL & CIE. GmbH PatentabteilungHENKEL & CIE. GmbH patent department

Beisp.Ex. W"W " SchauminhibitorFoam inhibitor 3030th 40°40 ° 50°50 ° 3030th OO Schaumnoten inFoam notes in Maschine AMachine A 7070 OO 80°80 ° 9090 OO 9595 ° C° C VV 55 55 55 66th 66th KlarwaschgangClear wash cycle 66th 66th 66th 66th 12a -'12a - ' II. 1,6 g Talgfetts.-diäthylamid1.6 g of tallow fatty diethylamide 44th 44th 44th 44th . 50° . 50 ° 60°60 ° 22 00 00 0,0, 55 55 bb 0,8 g Amid + 0,8 g M₁ 0.8 g amide + 0.8 g M ₁ ■5■ 5 55 55 55 66th 66th 66th 66th 66th 66th 13a13a rvrv 1,6 g Dihexadecylamin1.6 g of dihexadecylamine 2,2, 33 33 3,3, 55 33 33 00 00 11 22 bb 0,8 g Amin + 0,8 g M₁ 0.8 g amine + 0.8 g M ₁ 2,2, 33 33 44th 66th 66th 00 0,50.5 2,2, 55 3,3, CC. 0,4 g Amin + 0,4 g M₁ 0.4 g amine + 0.4 g M ₁ 55 55 55 55 1,51.5 00 66th 66th 66th 66th I
; 14aI.
; 14a VV 1,6 g Talgfettsäurenitril1.6 g tallow fatty acid nitrile 0,0, 0,50.5 11 11 2,52.5 00 o,O, 55 0,50.5 22 2,2, 55 33
Q33
Q bb 0,8 g Nitril + 0,8 g M₁ 0.8 g nitrile + 0.8 g M ₁ 55 55 55 55 66th 66th 66th 66th 66th 66th £
Γ £
Γ 15a ■15a ■ VIVI 1,6 g Dioctadecyläther1.6 g of dioctadecyl ether 0,0, 22 22 2,2, 55 11 11 00 00 1,1, 55 22 b ·b 0,8 g Äther + 0,8 g M₁ 0.8 g ether + 0.8 g M ₁ 3,3, '3,5'3.5 44th 4,4, 55 66th 66th 2,2, 55 22 22 33 ΙΙ CC. 0,4 g Äther + 0,4 g M₁ 0.4 g ether + 0.4 g M ₁ 11 1,51.5 1,51.5 3,3, 55 2,52.5 33 55 66th 66th 66th 16a16a VIIVII 1,6 g Dihexadecylsulfid1.6 g of dihexadecyl sulfide 00 00 00 00 55 55 00 00 1,1, 5 "5 " 1,1, PP. 0,8 g Sulfid + 0,8 g M₁ 0.8 g sulfide + 0.8 g M ₁ 0.0. 0,50.5 0,50.5 o,O, 55 33 11 0,0, 55 00 0.0. 11 CC. 0,4 g Sulfid + 0,4 g M₁ 0.4 g sulfide + 0.4 g M ₁ 00 0,50.5 0,50.5 00 Vo rwas chgangBefore going OO 55 55 55 55 55 ,5, 5

Claims

1. Low-foaming detergents and cleaning agents with one Content of water-insoluble melamine derivatives of the formula

RR. 22 NN —.-. ** NN
'/'/ \\ - N R₅ R ₅ CC. CC. \ II. IlIl ■ ^: "- RR. NN %% NN
// R₄ R ₄ ]] C.
I. ^R6 ^R 6 -- NN

in which R ,, R ^ ₅ and R, - hydrogen or 'organic radicals with 1. "to 24 carbon atoms and Rg> Rh. and Rg represent organic radicals with 1 to 2k carbon atoms, according to patent ........ ... , ... (Patent application H 55 120 IVa / 23e) characterized in that they ^{contain undergo »IjJO 0} C melting lipophilic substances.,

2. Means according to claim 1, characterized in that the lipophilic substance at least one hydrocarbon residue with more than 7, preferably more than 9 carbon atoms contains. -.

>. Agents according to Claims 1 and 2 ^, characterized in that they ^{contain hydrocarbons which melt below 10O 0} C and which may optionally be halogenated.

N#m Uatartagen \m.i%in*<i Hf, ι ,&*Γι d« Auüfudd^M. v. 4. a.;N # m Uatartagen \ mi% in * <i Hf, ι , & * Γι d «Auüfudd ^ M. v. 4th a .;

Patent Department -

D 2255 - 18 -

4. Means according to claim 1 and 2, characterized in that they are water-insoluble ethers. Thioethers, ketones,
Esters, secondary and tertiary amines, N-substituted amides, nitriles, hydrazides or urethanes in which at least one hydrocarbon radical with 12 to 26 carbon atoms is present.

5 · Means according to claim 1 to 4, characterized in that

that the relationship between M & laminderlvafc su lipo "

phile substance IO: 1 to 1:10, preferably J> : 1 to 1: 2. .

009813/1688009813/1688