DE1597554A1 - Photographic material - Google Patents
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Description
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Reg.Nr. 121 052Registration number. 121 052
Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, New York State, United States of America
Photographisches MaterialPhotographic material
Die Erfindung betrifft ein photographisches Material, bestehend aus einem Träger sowie einer darauf aufgetragenen, ein lichtempfindliches Silbersalz enthaltenden lichtempfindlichen Schicht,The invention relates to a photographic material, consisting of a support and an applied thereto, a photosensitive layer containing a photosensitive silver salt,
Die üblichen, bei den bekannten photographischen Verfahren verwendeten lichtempfindlichen Materialien enthalten als lichtempfindliche Bestandteile ein Silberhalogenidsalz oder Mischungen verschiedener Silberhalogenidsalze, Da lichtempfindliche Silberhalogenide leicht durch Ausfällen in wäßrigen Medien hergestellt werden können, werden die üblichen Silberhalogenide in der Regel in Form wäßriger Suspensionen oder Emulsionen auf Träger aufgetragen. Die filmbildenden Bindemittel derartiger Emulsionen bestehen aus hydro-The usual in the known photographic processes photosensitive materials used contain as light-sensitive ingredients a silver halide salt or Mixtures of different silver halide salts, since light-sensitive silver halides easily precipitate in aqueous media can be prepared, the usual silver halides are usually in the form of aqueous suspensions or emulsions applied to carriers. The film-forming binders of such emulsions consist of hydro-
BADBATH
philen Kolloiden, wie beispielsweise Gelatine oder den verschiedensten anderen, in Wasser dispergierbaren natürlichen oder synthetischen Stoffen. :·· ·■...-■philic colloids, such as gelatin or the most varied other water-dispersible natural or synthetic substances. : ·· · ■ ...- ■
Es wurde nun überraschend gefunden, daß sich als lichtempfindliche Bestandteile in photographischen Materialien in hervorragender Weise auch sog, pi-Komplexe aus wasserlöslichen Silbersalzen und im Molekül pi-Elektronen aufweisenden ungesättigten organischen Verbindungen verwenden lassen.It has now surprisingly been found that they are photosensitive Constituents in photographic materials excellently also so-called pi-complexes of water-soluble Silver salts and unsaturated pi-electrons in the molecule use organic compounds.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein photographisches Material j bestehend aus einem Träger sowie einer darauf aufgetragenen, ein lichtempfindliches Silbersalz enthaltenden lichtempfindlichen Schicht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es als lichtempfindliches Silbersalz einen pi-Komplex aus einem wasserlöslichen Silbersalz und einer im Molekül pi-Elektronen aufweisenden ungesättigten organischen Verbindung enthält.The invention thus relates to a photographic material j Consists of a carrier and a carrier coated thereon and containing a photosensitive silver salt light-sensitive layer, which is characterized in that it is a pi-complex as light-sensitive silver salt from a water-soluble silver salt and an unsaturated organic unsaturated organic compound with pi electrons in the molecule Connection contains.
Zur Herstellung des photographischen Materials nach der Erfindung geeignete lichtempfindliche pi-Komplexe können aus wasserlöslichen Silbersalzen und organischen, olefinisch •ungesättigten Verbindungen, wie isocyciischen (carbocyclischen) oder heterocyclischen, pi-Elektronen enthaltenden Polyenen in Alkoholen, Äthern und anderen organischen Lö-Photosensitive pi complexes suitable for the preparation of the photographic material according to the invention can be selected from water-soluble silver salts and organic, olefinically • unsaturated compounds, such as isocyclic (carbocyclic) or heterocyclic, pi-electron-containing polyenes in alcohols, ethers and other organic solvents
BAD ORiGJNALBAD ORiGJNAL
• 009819/1S79• 009819 / 1S79
• sungsinifcteln sowie in Mischungen solcher Lösungsmittel mit Wasser hergestellt werden. Da die lichtempfindlichen pi-Komplexe in organischen Lösungsmitteln löslich sind, können sie aus organischen Lösungen auf Trägermaterialien aufgetragen werden. Infolge ihrer Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln können sie auch gemeinsam mit filmbildenden Bindemitteln verwendet werden, welche in Wasser nur schwer löslich sind. Die lichtempfindliche Schicht des photographischen Materials nach der Erfindung kann somit ein Bindemittel enthalten oder bindemittelfrei sein.• Solution sensors as well as mixtures of such solvents with Water can be produced. Since the light-sensitive pi-complexes are soluble in organic solvents, can they are applied from organic solutions to carrier materials. As a result of their solubility in organic They can also be used together with film-forming solvents Binders are used, which are only sparingly soluble in water. The photosensitive layer of the photographic Material according to the invention can thus contain a binder or be binder-free.
Die Lichtempfindlichkeit der Silber-pi-Komplexe entspricht praktisch der Lichtempfindlichkeit von Silberhalogeniden. Zur Herstellung photographischer Bilder können die photographischen Materialien nach der Erfindung nach den ΑΚΧΪΧΧ .KKKX¥ für photographisches Silberhalogenid üblichen.. Verfahren belichtet, entwickelt und fixiert werden.The photosensitivity of the silver-pi-complexes corresponds practically the photosensitivity of silver halides. For the production of photographic images, the photographic materials according to the invention according to the ΑΚΧΪΧΧ .KKKX ¥ usual for photographic silver halide .. process exposed, developed and fixed.
Zur Herstellung der in photographischen Materialien nach der Erfindung verwendeten organischen Silberkomplexe eignen sich ungesättigte, organische Verbindungen mit pi-Elektronen, wie beispielsweise alicyclische Polyene, ungesättigte Kohlenwasserstoff verbindungen, wie beispielsweise Phenylacetylen und stickstoffhaltige Verbindungen, wie beispielsweise Pyridin, !^Vinylcarbazol oder Maleinsäureimid und dergl.For the production of photographic materials according to Organic silver complexes used in the invention are unsaturated, organic compounds with pi-electrons, such as for example alicyclic polyenes, unsaturated hydrocarbon compounds such as phenylacetylene and nitrogen-containing compounds such as pyridine,! ^ vinyl carbazole or maleic acid imide and the like.
BAD 009-819/1579 BATH 009-819 / 1579
Zur Herstellung von Silber-pi-Komplexen mit besonders vorteilhaften photographischen Eigenschaften haben sich alicyclische Polyene, insbesondere aliphatisch^, isocyclische Polyene, wie beispielsweise Cyclopentadien, Cycloheptatrien, Cyclododecatrien und Vinylcyclohexen erwiesen.For the production of silver-pi complexes with particularly advantageous photographic properties, alicyclic polyenes, especially aliphatic, isocyclic Polyenes such as cyclopentadiene, cycloheptatriene, cyclododecatriene and vinylcyclohexene have been found.
Zur Umsetzung mit pi-Elektronen enthaltenden ungesättigten organischen Verbindungen geeignete wasserlösliche Silbersalze sind beispielsweise Silbernitrit, Silbersulfit und vorzugsweise Silbernitrat,For reaction with unsaturated pi-electrons Water-soluble silver salts suitable for organic compounds are, for example, silver nitrite, silver sulfite and preferably silver nitrate,
Die Herstellung der in den photographischen Materialien nach der Erfindung verwendeten, lichtempfindlichen Silber-pi-Komplexe erfolgt zweckmäßig durch Umsetzung der genannten Silbersalze mit den genannten pi-Elektronen enthaltenden ungesättigten organischen Verbindungen in einem geeigneten Lösungsmittel. Geeignete Lösungsmittel sind beispielweise kurzkettige Alkohole, wie "Methanol, Äthanol, Butanol und dergl., Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan und Cyclohexan, Äther, wie Äthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan und dergl,, sowie andere geeignete organische Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Chloroform und Aceton, Es können auch Mischungen dieser Lösungsmittel mit Wasser verwendet werden.The manufacture of those in the photographic materials according to The photosensitive silver-pi complexes used in the invention are expediently carried out by reacting the aforementioned Silver salts with said pi-electron-containing unsaturated organic compounds in a suitable Solvent. Suitable solvents are, for example, short-chain alcohols such as "methanol, ethanol, butanol and" The like., Hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, ethers such as ethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and The same, as well as other suitable organic solvents, such as dimethylformamide, chloroform and acetone, It can also Mixtures of these solvents with water can be used.
Die erhaltenen Silber-pi-Komplexe zeichnen sich insbesondere durch eine günstige Löslichkeit in organischen LösungsmittelnThe silver-pi complexes obtained are particularly notable due to its favorable solubility in organic solvents
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niedriger Polarität aus* Eine große Zahl dieser Komplexe ist auch in Mischungen einiger der genannten organischen Lösungsmittel mit Wasser löslich. Zweckmäßig werden zur Herstellung von Lösungen, jedoch nur Lösungsmittel mit .,.. j niedriger Polarität verwendet, da die betreffenden Siiberpi-Komplexe in diesen beständiger, d, h, stabiler, sind.low polarity from * A large number of these complexes are also in mixtures of some of the mentioned organic Solvent soluble in water. Appropriate for Preparation of solutions, but only solvents with., .. j lower polarity is used because the Siiberpi complexes concerned in these are more permanent, i.e., more stable.
Die Silber-pi-Komplexe besitzen ihre größte Empfindlichkeit im ultravioletten Bereich, Sie können jedoch auch durch Farbstoffe, die zur spektralen Sensibilisierung von photographischen Silberhalogenidemulsionen verwendet werden, gegenüber Licht anderer Spektralbereiche (spektral) sensibilisiert werden,The silver-pi complexes are at their greatest sensitivity in the ultraviolet range, but you can also use dyes that are used for the spectral sensitization of photographic silver halide emulsions, be sensitized to light from other spectral ranges (spectrally),
Die einzelnen Komplexe unterscheiden sich untereinander etwas in ihren Löslichkeitseigenschaften in den verschiedensten organischen Lösungsmitteln. So lösen sich beispielsweise die Silbernitratkomplexe des Cycloheptatriens, N-Vinylearbäzols und Pyridine in Methanol, Chloroform und Äthanol wesentlich besser als die übrigen Komplexjie,The individual complexes differ somewhat from one another in their solubility properties in a wide variety of organic solvents. For example, the silver nitrate complexes of cycloheptatriene, N-vinylearbazole and pyridines dissolve in methanol, chloroform and ethanol much better than the other complexes,
Da die Komplexe »owohl hitze- als auch lichtempfindlich sind, lassen sich mit ihnen entweder durch Einwirkung von Licht oder durch Erhitzen Bilder erzeugen*Since the complexes »are sensitive to both heat and light, can be dealt with either by exposure to light or create pictures by heating *
Besonders vorteilhafte photographische Materialien nach der Erfindung enthalten einen pi-KompIex aus Silbernitrat undParticularly advantageous photographic materials according to Invention contain a pi-complex of silver nitrate and
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entweder Cycloheptatrien oder Cyclopentadien. Als weitere Bestandteile können die photographischen Materialien nach der Erfindung in den verschiedenen Ausftihrungsforroen Entwicklerverbindungen, vorzugsweise Entwicklerverbindungen vom Hydrochinontyp, sowie Bindemittel, wie z, B, sämtliche filmbildenden Polymeren, die in den zur Herstellung der betreffenden -Komplexe verwendeten Lösungsmitteln löslich sind, enthalten. Bevorzugt werden als Bindemittel Polyvinylhydrogenphthalat und Mischpolymerisate aus Vinylhydrogenphthalat mit Maleinsäureimid verwendet.either cycloheptatriene or cyclopentadiene. The photographic materials can be used as further constituents the invention in the various execution forms developer compounds, preferably developer compounds of the hydroquinone type, as well as binders such as, for example, all film-forming polymers that are soluble in the solvents used to prepare the complexes in question, contain. Preferred binders are polyvinyl hydrogen phthalate and copolymers of vinyl hydrogen phthalate with maleic acid imide are used.
Die lichtempfindlichen Beschichtungsmassen können zur Herstellung photographischer Materialien nach der Erfindung auf sämtliche geeignete Träger, wie beispielsweise transparente Filmträger, photographische Papierträger, Glasplatten Und dergl,, aufgetragen werden.The photosensitive coating compositions can be used for production Photographic materials according to the invention on all suitable supports, such as, for example, transparent ones Film supports, photographic paper supports, glass plates, and the like, can be applied.
Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform eines photographischen Materials nach der Erfindung enthält dieses neben Silber-pi-Komplexen übliche photographische Entwicklerverbindungen, Ein derartiges photographisches Material läßt sich nach der Belichtung durch Hitze entwickeln und z, B, durch eine Behandlung mit Aluminiumsulfat oder Natriumsulfit fixieren,According to an advantageous embodiment of a photographic Material according to the invention contains this, in addition to silver-pi complexes, customary photographic developer compounds, Such a photographic material can be developed after exposure to heat and, for example, by treatment with aluminum sulfate or sodium sulfite fix,
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen, ,*-.-■ BADOfflG/NALThe following examples are intended to illustrate the invention in more detail. , * -.- ■ BADOfflG / NAL
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a) Herstellung eines Cyclopentadien-Silbernitrat-Komplexesa) Preparation of a cyclopentadiene silver nitrate complex
Eine etwa 1,2 1 fassende Druckflasche wurde mit einem Klebstreifen umwickelt und mit schwarzem Lack besprüht, um sie lichtundurchlässig zu machen. Hierauf wurden in die mit trockenem Stickstoff gespülte Druckflasche 680 ml absoluter Äthylalkohol und 34 g (0,2 Mole) Silbernitrat eingebracht. Die Druckflasche wurde verschlossen und samt Inhalt auf O0G abgekühlt. Hierauf wurden in die Flasche 39,6 g (0,6 Mole) frisch destilliertes Cyclopentadien eingefüllt. Schließlich wurde die Flasche in einem Wasserbad bei O0C 5 Stunden lang geschüttelt. Der hierbei erhaltene pirKomplex aus Cyclopentadien und Silbernitrat wurde bis zur Verwendung bei einer Temperatur von -200C aufbewahrt,A pressure bottle with a capacity of about 1.2 l was wrapped with adhesive tape and sprayed with black lacquer to make it opaque. Then 680 ml of absolute ethyl alcohol and 34 g (0.2 mol) of silver nitrate were introduced into the pressure bottle flushed with dry nitrogen. The pressure bottle was closed and, together with its contents, cooled to 0 G. 39.6 g (0.6 moles) of freshly distilled cyclopentadiene were then added to the bottle. Finally the bottle was shaken in a water bath at 0 ° C. for 5 hours. The case pirKomplex obtained from cyclopentadiene and silver nitrate was maintained at a temperature of -20 0 C until use,
b) Photographisches Materialb) Photographic material
Die erhaltene Lösung des pi-Komplexes (Cyclopentadien-Silbernitrat-Komplex) wurde auf einen Papierträger aufgetragen und getrocknet. Das getrocknete photographische Material wurde hierauf 1 Minute lang aus einer Entfernung von 10,16 cm durch ein Negativ mit einer UV-Lampe belichtet. Nach der Belichtung wurde das photographische Material bis 60 Sekunden lang in einer für belichtetes Silberhalogenid üblichen Weise in einem 1:3 mit Wasser verdünnten Entwickler der folgenden Zusammensetzung:The resulting solution of the pi complex (cyclopentadiene silver nitrate complex) was applied to a paper support and dried. The dried photographic material was then applied for 1 minute from a distance of Exposed 10.16 cm through a negative with a UV lamp. After exposure, the photographic material became for up to 60 seconds in a manner customary for exposed silver halide in a developer diluted 1: 3 with water of the following composition:
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Wasser (etwa 5O0C) 750 mlWater (about 5O 0 C) 750 ml
p-Methylaminophenolsulfat 2gp-methylaminophenol sulfate 2g
Natriumsulfit, getrocknet 100 gSodium sulfite, dried 100 g
Hydrochinon 5 gHydroquinone 5 g
Borax 2gBorax 2g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Litermade up to 1 liter with water
entwickelt und hierauf in üblicher Weise gewaschen unddeveloped and then washed and in the usual way
mit Natriumthiosulfat fixiert/Hierbei wurde eine stabile, scharfe Kopie erhalten.Fixed with sodium thiosulphate / A stable, get a sharp copy.
a) Herstellung eines Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplexesa) Preparation of a cycloheptatriene silver nitrate complex
Durch Vermischen von 5 g Silbernitrat, 10 ml Cycloheptatrien und 15 ml absolutem Äthanol und 1,5-stündiges Schütteln der erhaltenen Mischung bei einer Temperatur von 100C wurde eine klare, flüssige Lösung des Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplexes erhalten, Da der erhaltene Komplex in absolutem Äthanol vollständig löslich ist, war in der Lösung kein Bodensatz festzustellen.By mixing 5 g of silver nitrate, 10 ml of cycloheptatriene and 15 ml of absolute ethanol and shaking the resulting mixture for 1.5 hours at a temperature of 10 ° C., a clear, liquid solution of the cycloheptatriene-silver nitrate complex was obtained is completely soluble in absolute ethanol, no sediment was found in the solution.
b) Photographis-ches Materialb) Photographic material
Um die vielseitige Verwendbarkeit des Cycloheptatrien-Silbernitra't-Komplexes zu zeigen, wurden damit .,die verschie-In order to show the versatility of the cycloheptatriene-silver nitrate complex , the various
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densten photographischen Materialien hergestellt.the most advanced photographic materials.
1. Die erhaltene Lösung des Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplexes wurde auf einen Papierträger aufgetragen und getrocknet. Das erhaltene photographische Material wurde hierauf in Kontakt mit einer Druckvorlage durch eine thermographische Kopiervorrichtung geführt. Die Kopiervorrichtung arbeitete bei maximaler Belichtungseinstellung, Auf dem thermographisch entwickelten photographischen Material erschien ein braunes Bild auf weißem Untergrund, Das erhaltene Bild wurde durch Behandlung mit einem üblichen Natriumthiosulfat-Fixiermittel stabilisiert, 1. The resulting solution of the cycloheptatriene silver nitrate complex was applied to a paper support and dried. The obtained photographic material became then in contact with a print template by a thermographic copier out. The copier worked at the maximum exposure setting, on the thermographically developed photographic Material appeared a brown image on a white background, The image obtained was stabilized by treatment with a common sodium thiosulfate fixing agent,
2* Ein entsprechend beschichtetes Papier wurde 1 Minute lang aus einer Entfernung von 20,32 cm mittels einer Nitraphotlampe (photoflood light No. 1) durch ein photographisches Negativ belichtet. Das belichtete photographische Material wurde hierauf in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung:2 * An appropriately coated paper was made for 1 minute from a distance of 8 inches using a nitraphot lamp (photoflood light No. 1) exposed through a photographic negative. The exposed photographic Material was then placed in a developer of the following composition:
Wasser (etwa 500C) 750 ml p-Methylaminöphenolsulfat 2,5 g ,Water (about 50 0 C) 750 ml p-methylamino phenol sulfate 2.5 g,
. Natriumsulfit, getrocknet 50,0 g. Sodium sulfite, dried 50.0 g
Alkali 20,0 gAlkali 20.0 g
mit Waiter aufgefüllt auf 1 Liter Bad objgjajaltopped up with waiter to 1 liter bath objgjajal
-Ίο --Ίο -
entwickelt und schließlich in einem üblichen Natriumthiosulfat-Fixierbad behandelt. Es wurde ein scharfes Silberbild erhalten.and finally in a standard sodium thiosulfate fixer treated. A sharp silver image was obtained.
3. Ein mit einer lichtempfindlichen Schicht aus dem Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplex versehener Papierträger wurde aus einer Entfernung von 15,24 cm 30 Sekunden lang mit einer Höhensonne belichtet. Es wurde ein gutes Auskopierbild erhalten, welches hierauf in einem üblichen sauren Fixierbad stabilisiert wurde.3. One with a photosensitive layer made of the cycloheptatriene silver nitrate complex Lined paper support was held from a distance of 6 inches for 30 seconds exposed to a mountain sun. A good copy-out image was obtained, which was then printed in a standard acidic fixer was stabilized.
Der pi-Komplex aus Cycloheptatrien und Silbernitrat läßt sich bei Behandlung mit wäßriger Kaliumchlorid- oder Kaliumbromidlösung in Silberchlorid oder Silberbromid überführen,The pi complex of cycloheptatriene and silver nitrate leaves convert to silver chloride or silver bromide upon treatment with aqueous potassium chloride or potassium bromide solution,
In entsprechender Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, wur den die folgenden pi-Komplexe hergestellt: ~ In a corresponding manner, as described in Example 1, the following pi complexes WUR prepared: ~
AgNO--Phenylacetylen, AgNQ2-Cyclopent»dien, Ag2SO^-Cyclopentadien, AgNO3-Pyridin,AgNO - phenylacetylene, AgNQ 2 -cyclopentadiene, Ag 2 SO ^ -cyclopentadiene, AgNO 3 -pyridine,
* ßAD * ßAD
AgNOj-N-Vinylcarbazol und AgNO^-Maleinsäureimid.AgNOj-N-vinylcarbazole and AgNO ^ maleic acid imide.
Sämtliche der hergestellten Silber-pi-Komplexe erwiesen sich als ausgezeichnet lichtempfindlich.All of the silver-pi complexes prepared were proven proved to be extremely light-sensitive.
In einen 100 ml-fassenden Erlenmeyer-Kolben wurden 20 ml einer einen 10%igen Feststoffgehalt aufweisenden Lösung von Polyvinylhydrogenphthalat in einer Mischung aus Äthoxyäthanol und Methanol, 20 ml Methanol und 0,3 ml der in Beispiel 2 hergestellten Lösung des pi-Komplexes aus Silbernitrat und Cycloheptatrien eingebracht. Unter Sicherheitslicht wurden 0,15 g Hydrochinonentwickler zu der Lösung zugegeben, worauf die erhaltene Beschichtungsmasse auf ein barytiertes Papier aufgetragen und an der Luft getrocknet wurde. Das erhaltene photographische Papier wurde dann 1 Sekun« de lang in einem Kopiergerät vom Typ Besseler Slido-0-Printer durch ein Negativ mit ultraviolettem Licht belichtet, wobei ein latentes Bild entstand. Dieses wurde weniger als 3 Sekunden lang erhitzt und dadurch zu einem sichtbaren Bild hoher Dichte entwickelt.In a 100 ml Erlenmeyer flask was 20 ml a solution having a 10% solids content of polyvinyl hydrogen phthalate in a mixture of ethoxyethanol and methanol, 20 ml of methanol and 0.3 ml of the solution of the pi-complex of silver nitrate and cycloheptatriene prepared in Example 2. Under a safety light, 0.15 g of hydroquinone developer was added to the solution, whereupon the coating compound obtained is applied to a baryta paper and dried in the air became. The photographic paper obtained was then used for 1 second de lang in a copier of the Besseler Slido-0-Printer type exposed to ultraviolet light through a negative, creating a latent image. This was heated for less than 3 seconds, resulting in a visible image high density developed.
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In einer anderen Versuchsreihe wurden entsprechende photographische Materialien bei erhöhten Temperaturen mit ultra.-violettem Licht belichtet, Hierbei wurden ohne zusätzliche Hitzebehandlung unmittelbar sichtbare Bilder hoher Dichte erhalten.In another series of experiments, corresponding photographic Materials at elevated temperatures with ultra-violet Exposure to light. Immediately visible high-density images were obtained without additional heat treatment obtain.
Wurde zur Belichtung eine übliche Höhensonne (Sonnenlampe) als Lichtquelle verwendet, so war es oftmals erforderlich, Entfernungen von mindestens 25,4 cm und Belichtungszeiten von weniger als 15 Sekunden zu wählen, um eine Schädigung des photographischen Materials zu vermeiden, Die erhaltenen Bilder konnten durch, Behandlung mit wäßriger Aluminiumsulfat- oder Natriumsulfitlösung stabilisiert werden.Was a common sunlamp (sun lamp) used for exposure Used as a light source, distances of at least 10 inches and exposure times were often required of less than 15 seconds to choose to avoid injury of the photographic material to avoid the obtained Images could be stabilized by treatment with aqueous aluminum sulfate or sodium sulfite solution.
Zu 10 ml einer 4%igen Lösung von phthaliertem Polyvinylacetal in 2-Äthoxyäthanol.wurden 0,1 ml des in Beispiel 2 erhaltenen pi-Komplexes aus Silbernitrat und Cycloheptatrien zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde hierauf einmal auf ein mit einer Barytschicht versehenes Papier und andererseits auf einen weiß pigmentierten Filmträger in einer Schichtdicke (in nassem Zustand gemessen) von 0,0762 mm aufgetragen, Nach dem Trocknen der Schichten wurden die erhaltenen photographischen Materialien S Sek. lang aus einer Entfernung0.1 ml of the pi-complex of silver nitrate and cycloheptatriene obtained in Example 2 were added to 10 ml of a 4% solution of phthalated polyvinyl acetal in 2-ethoxyethanol. The solution obtained was then again on the other hand (as measured in the wet state) on a provided with a baryta paper, and a white-pigmented film base at a coating thickness applied of 0.0762 mm, After drying the layers, the resulting photographic materials S sec were. Long from a distance
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von 30,5 cm durch einen Stufenkeil mit Inkrementen von 0,3 log E mittels einer Nitraphotlampe (photoflood Nr. 2) belichtet. Die durch die Belichtung erhaltenen latenten Bilder wurden physikalisch entwickelt, indem sie 2 Minuten lang auf einen mit einem Silberhalogenid beschichteten Filmstreifen, welcher 5 Sekunden lang in eine Entwicklerlösung eingetaucht worden war, gepresst wurden. Die verwendete Entwicklerlösung besaß folgende Zusammensetzung:of 30.5 cm by means of a step wedge with increments of 0.3 log E using a nitraphot lamp (photoflood no.2) exposed. The latent ones obtained by the exposure Images were physically developed by placing them on a strip of film coated with a silver halide for 2 minutes, which had been immersed in a developing solution for 5 seconds, were pressed. The used Developer solution had the following composition:
Methylaminoäthanol-S02 (19,9 % SO2) 190,0 gMethylaminoethanol-S0 2 (19.9% SO 2) 190.0 g
Hydrochinon 11,6 gHydroquinone 11.6 g
Dimezon 1,0 gDimezone 1.0 g
Natriumthiosulfat, Pentahydrat 60,0 gSodium thiosulfate, pentahydrate 60.0 g
Kaliumiodid 0,42 gPotassium iodide 0.42 g
lOiige methanolische Lösung von10% methanolic solution of
S-Methyl-S-piperidinylmethyl^-thio-S-methyl-S-piperidinylmethyl ^ -thio-
oxazolidin TO,0 mloxazolidine TO, 0 ml
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter. made up to 1 liter with water.
Die mit dem barytierten Papierträger erhaltenen Ergebnisse waren etwas besser als die mit dem weißpigmentierten Filmträger erhaltenen Ergebnisse, The results obtained with the barite-coated paper carrier were somewhat better than the results obtained with the white-pigmented film carrier,
E* wurde eine, der in Beispiel 5 beschriebenen Beschichtungswisse entsprechende Beschichtungsinasse hergestellt, Zu derE *, a coating composition corresponding to the coating knowledge described in Example 5 was produced
" L, " L,
. ■ , BADOBiQJNAl. . ■, BADOBiQJNAl.
Beschichtungsmasse wurde als Sensibilisierungsfarbstoff 1-Carboxymethyl-5-^~3-Äthyl-2 (1) benzoxazolylideraithyliden_7-3-phenyl-2-thiohydantoin in einer Konzentration von 2,5 ml pro 380 ml Beschichtungsmasse zugegeben. Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde hierauf auf ein mit einer Barytschicht versehenes Papier in einer Dicke (in nassem Zustand gemessen) von 0,0762 mm aufgetragen. Nach dem Trocknen wurde das erhaltene photographische Material, wie in Beispiel 5 beschrieben, belichtet und behandelt. Die erhaltenen Ergebnisse zeigten, daß bei Mitverwendung eines Sensibilisierungsfarbstoffes eine 32-fache Empfindlichkeitssteigerung zu verzeichnen war. Weiterhin konnte infolge der Alkalipermeabilität des verwendeten Bindemittels die Kontaktzeit des Silber liefernden Filmstreifens mit dem belichteten photographischen Material von 2 Minuten auf 5 Sekunden verkürzt werden, ohne daß darunter die Bildqualität litt. The coating composition used as the sensitizing dye was 1-carboxymethyl-5- ^ ~ 3-ethyl-2 (1) benzoxazolylideraithylidene_7-3-phenyl-2-thiohydantoin added in a concentration of 2.5 ml per 380 ml coating mass. The received Coating compound was then applied to paper provided with a baryta layer in a thickness (in wet State measured) of 0.0762 mm. After drying the photographic material obtained was exposed and treated as described in Example 5. The received Results showed that a 32-fold increase in sensitivity was achieved when a sensitizing dye was also used. Furthermore, as a result of Alkali permeability of the binder used, the contact time of the silver-supplying film strip with the exposed one photographic material can be shortened from 2 minutes to 5 seconds without adversely affecting the image quality.
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