DE1593821C - Verfahren zur Herstellung von Dialkyl hydroxybenzylsulfiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Dialkyl hydroxybenzylsulfidenInfo
- Publication number
- DE1593821C DE1593821C DE1593821C DE 1593821 C DE1593821 C DE 1593821C DE 1593821 C DE1593821 C DE 1593821C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tert
- mol
- butyl
- general formula
- formaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- LEJGVIMZYNLICP-UHFFFAOYSA-N [hydroxy(phenyl)methyl]sulfanyl-phenylmethanol Chemical class C=1C=CC=CC=1C(O)SC(O)C1=CC=CC=C1 LEJGVIMZYNLICP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- -1 mercapto compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N Phosphite Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 1-chlorododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCl YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAHZMRBVZNRGHL-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-(dodecylsulfanylmethyl)phenol Chemical group CCCCCCCCCCCCSCC1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1O AAHZMRBVZNRGHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHCFHXPNYSQWCT-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methylsulfanyl]ethylsulfanylmethyl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CSCCSCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 AHCFHXPNYSQWCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101700068252 GCM1 Proteins 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- CINRZXSRYYZNAR-UHFFFAOYSA-N [2,3-di(nonyl)phenyl]-nonyl-trioxido-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(P([O-])([O-])([O-])CCCCCCCCC)=C1CCCCCCCCC CINRZXSRYYZNAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N ethanol;methanol Chemical compound OC.CCO ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing Effects 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-hydroxybenzylsulfiden der allgemeinen
Formel Q — S — R, in welcher Q =
oder
R"
CH,-
R = eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppef
die Sauerstoff oder Schwefel in Ätherbindung enthalten oder durch Hydroxyl substituiert sein kann,
oder —Alkylen — S — Q, und R' und R" gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen
mit 1 bis 6 C-Atomen bedeuten.
Die erhaltenen Verbindungen werden — gegebenenfalls in Gegenwart bekannter Antioxydantien— zum
Stabilisieren von organischen Stoffen gegen die Zersetzung durch Sauerstoff, Licht und Wärme verwendet.
Die bekannten Herstellungsverfahren für Verbindungen dieses Typs verlaufen entweder über die ent- Γ %
sprechenden Mannichbasen
R"
oder die entsprechenden Berizylchloride, die mit den
gewünschten Mercaptiden umgesetzt werden. (USA.-Patentschrift 2417 118 bzw. britische Patentschrift
911958) oder über die entsprechenden alkylierten Phenole, die mit Formaldehyd oder einer Formaldehyd
liefernden Verbindung und einem Mercaptan umgesetzt werden (USA.-Patentschriften 2 417 118,
2 831 030, britische Patentschrift 1 042 639, deutsche
Auslegeschrift 1 233 879). Dieses Verfahren erfordert die Herstellung und Isolierung des Mercaptans.
Es wurde gefunden, daß sich die Dialkyl-hydroxybenzylsulfide
der allgemeinen Formel Q — S — R auf dem Wege der Umsetzung von 1 Mol eines Dialkylphenols
der allgemeinen Formel
OH
4-CH2N(CH3)2
R'
mit mindestens 1 Mol bzw. mit mindestens 2 Mol Formaldehyd oder einer Formaldehyd liefernden Verbindung
und mindestens 1 bzw. 2 Mol einer Mercaptoverbindung der allgemeinen Formel R — SH in
einem inerten Lösungsmittel besonders leicht, d. h. unmittelbar vom alkylierten Phenol ausgehend, im
Einstufenverfahren in einer gegenüber den· vorbekannten Verfahren um etwa 10% gesteigerten Ausbeute
herstellen lassen; wenn man die Umsetzung mit einer in situ aus einem Halogenid R—Hal und
Schwefelwasserstoff in Gegenwart von Alkalihydroxyd
gebildeten Mercaptoverbindung in Gegenwart von 0,1 bis 1 Mol einer Base, vorzugsweise Alkalihydroxid,
bei erhöhter Temperatur durchführt.
Der besondere Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die Mercaptoverbindung nicht als solche in
die Reaktion eingeführt werden muß, sondern im Reaktionsgefäß aus dem leicht zugänglichen Alkylhalogenid
und Schwefelwasserstoff in Gegenwart von Alkalihydroxid gebildet und ohne Isolierung mit dem
Dialkylphenol und Formaldehyd weiter umgesetzt werden kann, überraschenderweise setzt sich bei
dieser Verfahrensführung die Mercaptoverbindung praktisch quantitativ mit dem Dialkylphenol und dem
Formaldehyd zu den Verbindungen des angegebenen Typs um, ohne daß das gleichzeitig vorhandene Alkalisulftd
stört. Außerdem füllt der mit der Isolierung der
(Ό Mercaptoverbindiing aus der Reaktionsmischung stets
verbundene Ausbeuteverlust an Mereaptoverbindung
weg, der bis zu 10% betragen kann.
Bei der Herstellung von Dialkyl-hydroxybenzylsulliden
gcma'l.l tier ['Windung verführt man /weckmäßig
''.S wie folgt: In eine Lösung vim I bis 2 Mol (h/.vv. .! bis
4 MoIj je nachdem, ob ein oder zwei schwefelhaltige
Gruppen in das Phenol eingeführt werden -sollen), Alkalihydroxyd in einem oiüiiiiisdii'n Lösungsmittel
(bevorzugt Äthanol und Isopropanol) wird bei einer Temperatur von 0 bis 2O0C bis zur Sättigung Schwefelwasserstoff
eingeleitet, anschließend 1 bzw. 2 Mol Alkylhalogenid zugetropft und noch eine weitere
Stunde die Temperatur auf 60 bis 7O0C gehalten. Danach leitet man durch die Reaktionslösung Stickstoff,
gibt 0,7 bis 1 Mol alkyliertes Phenol und 1,2 bis 2 Mol bzw. 2,4 bis 4 Mol Formaldehyd hinzu, erhitzt das
Reaktionsgemisch 1 bis 5 Stunden unter Rückfluß, neutralisiert es nach dem Abkühlen, z. B. mit Essigsäure,
und extrahiert den durch Eindampfen im Vakuum erhaltenen Rückstand mit Äther. Das nach
dem Abdestillieren des Äthers erhaltene Reaktionsprodukt kann zur weiteren Reinigung umkristallisiert
werden.
Die Ausbeuten liegen bei diesen Verfahren bei 80 bis 99%, auf Dialkylphenol bezogen.
Das Verfahren der Erfindung soll durch folgende Beispiele näher erläutert werden.
In eine Lösung von 45 g (0,8 Mol) Kaliumhydroxyd in 250 ecm Äthanol leitet man bei 200C bis zur Sättigung
Schwefelwasserstoff ein, gibt anschließend 102 g (0,5 Mol) Laurylchlorid zu und erhitzt 1 Stunde auf
60 bis 700C. Nach dem Abkühlen leitet man durch die
Reaktionslösung Stickstoff, gibt 82,4g (0,4 Mol) 2,4-Ditert.butylphenol und 64 ecm einer 40%igen wäßrigen
Formaldehydlösung (0,8 Mol) zu und erhitzt die Mischung 2 Stunden unter Rückfluß. Danach kühlt man
die Mischung ab, neutralisiert sie mit Eisessig, dampft sie im Vakuum zur Trockene ein und extrahiert den
Rückstand mit Äther. Das nach dem Abdestillieren des Äthers erhaltene Produkt wird zweimal aus
Methanol umkristallisiert. Man erhält ein öl, das bei
-300C aus einer Methanol-Äthanol-Mischung umkristallisiert
werden kann. Ausbeute: 80% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Phenol.
Nach dem Infrarotspektrum und der Elementaranalyse
(S-Gehalt, berechnet 7,6%, S-Gehalt, gefunden 7,2%)
ίο handelt es sich um das Lauryl-(3,5-di-tert.butyl-2-hydroxybenzyl)-sulfid.
In eine Lösung von 45 g (0,8 Mol) Kaliumhydroxyd in 250 ecm Äthanol leitet man bei 2O0C Schwefelwasserstoff
bis zur Sättigung ein, tropft anschließend 47 g (0,25 Mol) 1,2-Di-bromäthan zu und erhitzt die
Mischung 1 Stunde auf 60 bis 7O0C. Nach dem Abkühlen wird durch die Reaktionslösung Stickstoff geleitet,
82,4 g (0,4 Mol) 2,6-Di-tert.butylphenol und 80 ecm einer 40%igen wäßrigen Formaldehydlösung
(1 Mol) hinzugegeben, die Mischung 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt und wie im Beispiel 1 weiter aufgearbeitet.
Nach dem Umkristallisieren aus Methanol erhält man 102 g (96% der Theorie, bezogen auf einge-..
setztes Phenol) l,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzylmercapto)-äthan. Schmp.: 143 bis 144° C.
S-Gehalt, berechnet: 12,1%, S-Gehalt, gefunden:
11,7%
In analoger Weise wurden die in den folgenden Tabellen 1 bis 3 aufgeführten Verbindungen hergestellt.
Verbindungen der allgemeinen Formel
| R' | R" | -CH., -CH2CH2 -(CH2I2SC |
R | OH | tert.Butyl | Physikalische Eigenschaften Schmelzpunkt C |
Aus beute |
s ■ berechnet |
S gefunden |
| — lert.Butyl — tert.Butyl — tert.Bulyl |
- CH., — tert.Bulyl — terl.Bulyl |
-CII2CH2 | -S-CH2 -( ) | — OH | 73 bis 75 52 bis 55 43 bis 45 |
90
97 85 |
14.3 10.8 11.9 |
14.6 9.9 12.1 |
|
| - tert.Butyl | — tert.Butyl | tert.Butyl tert.liiityl |
143 bis 144 | 96 | 12.1 | 11.4 | |||
| (CII.),, | S CII, | on | |||||||
| tert.Htilyl | lert. But)l |
lerl. HiH)I
lerl Huul |
7(1 bis 73 | S 7 | II).'» | io.K | |||
| ( IU II, | S cn, | on | |||||||
| .,■MMu,M | CII1 | K-II Hun I | I.1" Hu 131 | 1JS | I !.-> | 11.2 | |||
| R' | -CH3 | R" | R | CH3 | Physikalische Eigenschaften Schmelzpunkt "C |
Aus beute |
S berechnet |
S gefunden |
| -CH3 CH3 |
||||||||
| \ CH- / |
-CH3 | 140 bis 142 | 72 | 17,7 ■ | 18,1 | |||
| CH3 | -CH3 CH, |
CH3 -CH2CH2OH |
63 bis 65 | 70 | 15,1 | 15,8 | ||
| \ CH- |
-CH2-CH2-O-CH3 | Ol | 70 | 11,3 | 11,9 | |||
| CH3 |
Verbindungen der allgemeinen Formel
K-/
| R' | R" | R | -CH3 | Physikalische Eigenschaften |
Aus beute % |
berechnet % |
S gefunden % · |
| — tert.Butyl | —tert.Butyl | -CH3 | Schmp. 44 bis 46 C | 83 | 12,0 | 12,1 | |
| —tert.Butyl | -CH, | —n-C,2H25 OH |
Sdp.0,2 93,95' C | 85 | 14,3 | 14,4 | |
| —tert.Butyl | —tert.Butyl | —CH2-CH2-S—CH2-/V-tert.Butyl | Öl, n'S 1,5029 | 80 | 7,6 | 7,2 | |
| —tert.Butyl | —tert.Butyl | T | Schmp. 135 bis 137" C | 79 | 12,08 | 12,25 | |
| tert.Butyl | |||||||
Verbindungen der allgemeinen Formel
| R' | R" | R | -CH3 | Ci2H25 | Physikalische Eigenschaften |
Aus beute % |
S berechnet % |
S gefunden % |
| — tert.Butyl | -CH3 | —n-QH, | Schmp. 88 bis 90 C | 70 | 22.6 | 21,9 | ||
| — tert.Butyl | -CH3 | -"-C12H25 | σι | 80 | 17,4 | 17,6 | ||
| —tert.Butyl | -CH3 | "CH^ CH C4H1) | Schmp. 41 bis 43° C | 75 | 10.8 | 10,2 | ||
| —tert.Butyl | -CH3 | C2H5 | Ol | 82 | 13,3 | 13,1 | ||
| -CH3 | -CH3 | Schmp. 43 bis 45 C | 72 | 11.6 | 11.3 |
Die gemäß der Erfindung erhaltenen Dialkyl-hydroxybenzylsulfide
eignen sich, gegebenenfalls in Gegenwart von organischen Phosphiten, zum Stabilisieren
von Polystyrolharzen, Estern und synthetischen ölen gegen die Einwirkung von Sauerstoff, Licht und
Wärme.
Einige Beispiele Tür Polystyrolharze, die mit den oder
gemäß der Erfindung erhaltenen Verbindungen stabilisiert werden können, sind schlagfestes Polystyrol (das
Copolymere aus Butadien und Styrol oder andere Copolymere enthält), Polymerisate aus Acrylnitril,
Butadien und Styrol, Polymerisate aus Methacrylsäureestern, Butadien und Styrol oder Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisate,
Ester z. B. Phthalsäureester, die als Weichmacher verwendet werden, oder Polyester
(z. B. Kondensationsprodukte aus Dicarbon- >° säuren und Diolen), und synthetische öle wie Polymeröle.
Besonders gute Stabilisierungsergebnisse wurden mit Verbindungen erhalten, in denen R' eine tertiäre
Butylgruppe und R" eine Methylgruppe darstellt.
Nach dem Verfahren der Erfindung kann man Stabilisatoren herstellen, die bekannten Stabilisatoren,
wie dem 2,6-Di-tert.butyl-p-kresol oder den in der deutschen Auslegeschrift 1 201 349 beschriebenen Verbindungen
überlegen sind. Eine Verbesserung der stabilisierenden Wirkung und eine Verhinderung der
Gelbfärbung der zu· stabilisierenden Stoffe erreicht man durch die zusätzliche Verwendung von organischen
Phosphiten, z. B. dem Trisnonylphenylphosphit, zu den nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten
Stabilisatoren.
Die Stabilisatorverbindungen werden gewöhnlich in einer Menge von 0,01 bis 10% — auf das Gesamtgewicht
des zu stabilisierenden Stoffes bezogen — eingesetzt. 1
Claims (2)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-hydroxybenzylsulfiden der allgemeinen Formel Q — S — R, in welcher Q =4045CH,-R = eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, die Sauerstoff oder Schwefel in Ätherbindung enthalten oder durch Hydroxyl substituiert sein kann, oder — Alkylen — S :— Q, und R' und R" gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mitl bis 6 C-Atomen bedeuten, durch Umsetzung von 1 -Mol eines Dialkylphenols der allgemeinen FormelR'R'55 mit mindestens 1 Mol bzw. mit mindestens 2 Mol Formaldehyd oder einer Formaldehyd liefernden Verbindung und mindestens 1 bzw.
- 2 Mol einer Mercaptoverbindung der allgemeinen FormelR-SHin einem inerten Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit einer in situ aus einem Halogenid R — Hai und Schwefelwasserstoff in Gegenwart von Alkalihydroxyd gebildeten Mercaptoverbindung in Gegenwart von 0,1 bis 1 Mol einer Base, vorzugsweise Alkalihydroxid, bei erhöhter Temperatur durchführt.209 610/108
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE921775C (de) | Verfahren zur Herabsetzung der Oxydationsgeschwindigkeit von vulkanisiertem Kautschuk | |
| DE1543957B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis(hydroxydialkylbenzyl)-sulfiden | |
| EP0307358B1 (de) | Etherhaltige oder thioetherhaltige 1,3-Diketone und deren Verwendung als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate | |
| DE1934102A1 (de) | Antioxydantien und Zusammensetzungen damit | |
| DE1768334A1 (de) | Schwefelhaltige Bisphenol-Verbindung und Verfahren zu deren Herstellung | |
| EP0002007A1 (de) | Neue Pyridindicarbonsäureesterderivate und ihre Gemische mit metallhaltigen Stabilisatoren sowie ihre Verwendung zur Stabilisierung von chlorhaltigen Thermoplasten | |
| DE1593821B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxybenzylsulfiden | |
| CH623333A5 (en) | Process for the preparation of organo-tin dihalides | |
| EP0224438B1 (de) | alpha,beta-Ungesättigte Carbonylverbindungen | |
| DE1156806B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiol- bzw. Dithiolphosphonsaeureestern | |
| DE2651448A1 (de) | Neue organozinn-stabilisatorkompositionen und hiermit stabilisierte polyvinylharze | |
| DE2559201A1 (de) | Neue organozinnverbindungen und ihre verwendung als stabilisatoren | |
| DE1593821C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkyl hydroxybenzylsulfiden | |
| US3704327A (en) | Alkylidenedithio-bisphenols | |
| DE1543644A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern | |
| DE1443699A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis- und Cycloalkyliden-bis-(cycloalkylphenolen) und deren Verwendung zur Stabilisierung von Kunststoffmassen | |
| DE1205976B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Phenolkerne enthaltenden Antioxydationsmitteln | |
| EP0271649B1 (de) | Ester von 3-tert.-Butyl- bzw. 3-tert.-Butyl-5-alkyl-4-hydroxylphenyl-(alkan)-carbonsäuren mit Oxethylaten von Bis-(4- bzw. 2-hydroxyphenyl)-alkanen, -oxiden, -sulfiden und -sulfonen, von Tris-(4-hydroxyphenyl)-alkanen und von 1,3,5-Tris-(4-hydroxyphenyl-isopropyliden)-arylen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren | |
| DE1132132B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern | |
| DE2102984A1 (de) | Thiornethylenphenolverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Antioxidantien- | |
| EP0019576A1 (de) | Gemische aus beta-Ketocarbonsäureestern von Di- oder Polyolen mit Thioätherstruktur und metallhaltigen Stabilisatoren zur Stabilisierung von chlorhaltigen Thermoplasten | |
| DE1593822C (de) | Bis-(4-hydroxy-3,5-dialkylbenzyl) -carbonsäureester, deren Herstellung und Verwendung zum Stabilisieren von Polymeren | |
| DE1907565A1 (de) | Sterisch gehinderte Phenolsulfide | |
| DE1593884C3 (de) | 1,1 -Bis-(substituierte hydroxyphenyl)-alkylthioalkane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE1643559B1 (de) | Substituierte 2-Hydroxybenzyl-4-hydroxyphenyl-sulfide und ihre Verwendung |