DE1570439A1 - Verfahren zur Herstellung flammwidriger Form- und UEberzugsmassen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung flammwidriger Form- und UEberzugsmassenInfo
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Description
DYNAMIT NOBEL AKTIENGEHSLLSGEAPT
Troiadorf / Bez. Köln
Troiadorf / Bez. Köln
Verfahren zur Herstellung flammwidriger Form- und Überzugsmassen
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
phoaphorhaltiger, flaminwidriger Form- und Überzugsmasgen
duroh Aushärtung von partiellen Umsetzungsprodukten aus Halogeniden des 3- und 5-wertigen Phosphors und PoIyepoxidverbindungen
mit bekannten Härtungsmitteln.
Die Herstellung von Form- und Überzugsmassen mit flammwidrigen
Eigenschaften, ist bekannt. Flammwidrige Eigenschaften können
beiapiels\ - „se durch Verwendung von Chlor- oder bromhaltigen
Härtern, wie Diohlormaleinaäureanhydrid, Tetrachlorphthal-Bäureanhydrid
oder Hetsäureanhydrid erreicht werden. Auch die Verwendung von Chlor- oder bromhaltigen Epoxidharzen,
wie Z-.B. des Diglycidyläthers des Tetrachlor- bzw· Tetrabromdiphen^lolpropans,
führt ssu Produkten mit flammwidrigen Eigenschaften· Eine weitere Möglichfteit besteht in der Verwendung von Zusätzen, welche Chlor, Brom und/oder Phosphor
enthalten, wie a.B· Triphenylphosphit oder. Tri-ß~chloräthylphoephat. Plammwidrige Massen auf der Grundlage von
Chlor-oder bromhaltigen Komponenten erfordern zur Erzielung
dieses Effektes einen relativ hohen Chlor- oder Eromgehalt« -
909838/1370
ORIGINAL INSPECTED
- 2 - ' ■ : ' "' 1JW043S "/
* ■■■■''.■ -Ύ,
Dieser hohe Halogengehalt bedingt jedoch häufig gross« yvt— .-.;'*>.
arbeitungexeohnische Nachteile. So ist beispielsweise «in aus ,
Tetraohlor- und/oder Tetrabromdlphenylolpropan und! ;lploiiXu7~
* hydrin hergestelltes Epoxydhar* wegen seiner hohen Viskosität
wesentlich ochwi^ilger verarbeitbar ala vergleichsweise das
entsprechende Harz aus halogenfreiem Diphenylolpropan» JR>«m«-
falls bekannt ist die Verwendung von Phosphorsäure» Phosphor·
eäurehalogeniden, sauren Phosphorsäure stern, 2stem d#r
phosphorigen Säure sowie Phosphonsäuren als Härtungsnittel
für Epoxydharze. Sie mechanischen Eigenschaften der alt diesen
Härtungsmitteln erhaltenen Massen entsprechen jedoch, inib·—
sondere wegen ihrer großen Sprödigkeit, nicht den an sie gestellten
Anforderungen. Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von flaminwidrigen Massen iat, die Verwendung von
phoaphorhaltigen Epoxidharzent die durch Umsetzung von hydroxyl
gruppenhaltigen Epoziden mit den Halogeniden der Phosphor-,
Fhopphon- oder Phoephinsäure sowie der phosphorigen Säure
hergestellt worden ^ind. Dies» Umsetzung ist technisoh sehr
aufwendig, weil sie einmal in Lösungsmitteln und auoh In
Gegenwart tertiärer Amine durchgeführt werden aufl· Dl· ent-
: : stehenden Amin-Hydrochlorid^ ausgen yov der Anwendung *u» dta
[ ' 4 ·■--. . Reaktionaprodukt entfernt und dae verwendete Ltieunfsalttel la ^
k · .. '-L Vakuum abdeatilliert werden·
r.;; ν .·-.··,_,.; 3, wurde nun gefunden» dafl aaa au flamawidrigen font* und
i'V'! ;r
kann» wenn man Polyepoxidverbindungen zunächst partiell mit
monofunktionellen Säurehalogeniden von Phosphor säur en des
3<" und 5-wertigen PhOBphors umsetzt und diese dann aneohließend
mit bekannten Härtungsmitteln in an sich "bekannter Welse aushärtet· Die erfindungsgemäß verwendeten Phosphorhalogen
- Verbindungen können durch die allgemeine Formel
E CO)
^P - CI
R2
beschrieben werden, worin R1 und Rp gleiche oder verschiedene
Reste bedeuten können, R1 bzw. Rp ein Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-,
Aralkyl-, Chloralkyl-, Alkoxyl-, Chloralkoxyl-, Aryloxy«
und Oycloalkylrest und R1 + R2 = R* sein kann, wobei R,
ein Alkylenrest mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen, ein eL,U) «
Dioxyalkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein 1,2-Dioiyarylrest
sein kann.
Die zur Herstellung flammwidriger Form- und Überzugsmassen
verwendeten Polyepoxidverbindungen werden mit den obengenannten Säurehalogeniden in der Weise umgesetzt, daß höchstens ein
Viertel der vorhandenen Epoxidgruppen durch Reaktion mit den
Säurehalogeniden zu ß-Chlorestern der entsprechenden Phosphorsauren
umgewandelt werden. Es entstehen so bei Zimmertemperatur flüssige und leicht verarbeitbare mit üblichen
Härtungsmitteln härtbare Epoxidharze, die, entsprechend der
9 0 9 8 3 8/ 1_347 0
BAD ORIGINAL
zur Modifizierung eingesetzten Menge7 der Säurehalogenid»
komponente, neben einer ß-Ohlorphosphorigsäuregrupp« bzw.
ß~Chlorphosphorsäuregruppe Epoxidgruppen enthalten. Infolge des gleichzeitigen Vorhandenseins von Epoxidgruppen im
modifizierten Molekül der PolyepoxidVerbindung werden di· phosphorhaltigen Gruppen beim Härtungsvorgang fest eingebaut,
so daß die ausgehärteten Harze sehr gute meohanisohe Eigenschaften aufweisen Zur Umsetzung mit Polyepoxidverbindungen
eignen sich bevorzugt die Säurehalogenide cyclischer 6-Ringester der phosphorigen Säure und der Phosphorsäure, die
durch Umsetzung von 1,3-Diolen mit POl, bzw. PÖÖ1* in einfacher
Weise erhalten werden können. Besonders vorteilhaft ist die Umsetzung von Polyepoxidverbindungen mit solchen
Säurehalogeniden der phosphorigen Säure, der Phosphorsäure, der Phosphinigsäure oder der Phoephinsäure, die außer dem
Halogenatom des Säurehalogenids noch weitere Ohlor- und/oder
Bromatome enthalten. Beispiele solcher Verbindungen, mit denen erfindungsgemäß Polyepoxide in geeigneter Weise modifiziert
werden können, sind«
Monofunktionelle Phosphorigsäurechloride (z.B. Phosphorig« säurediäthylesterchlorid, Phosphorigsäuredi-ß-ohloräthylesterchlorid,
Phosphorigsäure-di-( ß, ß, ß-»tri~chlormethyl«-)äthylesterohlorid,
Phosphorigsäure-di(trichlor)-tert#butyleeterchlorid)}
manofunktibnelle Phosphorsäurechloride (z.B. Phosphörsäurediäthylesterchlorid,
Phosphorsäure-di-ß-chlor-äthyltöterohlorid,
Phosphorsäure-di-(ß,ß,ß-trichlormethyl-)äthylesterohlorid,
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«* 5 —
Phosphor säur e-di-*( trichlor)tert »butylesterchlorid} monofunktionelle
Phosphinsäurechloride (z.B0 Diäthylphosphinsäurechlorid,
Diphenylphosphinsäurechlorid, Dibutylphosphinsäureohloridi
monofunktionelle Phosphinigsäurechloride (z.Bo Diäthyl-. phosphinigsäurechlorid» Diphenylphoaphinigsäureehlorid, Dibutylphosphinigsäurechlorid),
sowie die monofunktionellen * Phosphorsäurechloride von 5er und 6er Ringen, die sich von
folgenden Grundtypen ableiten: Phospholan bzw« Phospholin und Phosphorinan bzw. Phosphorinin und die betreffenden Oxo- ■
Derivate, die sich vom 5-wertigen Phosphor ableiten, (z.B* 2-0hlor«-1,312-dioxaphospholan, 2-0hlor~1,3,2-dioxaphosphorinan,
2-0hlor-2-oxo-*1,3,2-dioxaphospholan, 2-Chlor-2-oxo~1,5,2-dioxaphosphorinan,
2-Chlor-6-methyl~1,3,2-dioxaphosphorinan, 2-0hlor-2-Oxo-6-inethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan, 2-0hlor-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan,
2-Chlor~2-oxo-5,5~ dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan, 2-Ghlor-5,5-di-(chlormethyl-)1,3,2-dioxaphosphorinan,
2-Chlor-2-oxo-5,5-di-(chlormethyl-)-1,3,2-dioxaphosphorinan,
2-0hlor-phospholan, 2-Chlor-2-oxo-phospholan,
2-Chlor-4,5-benzo-1,3,2-dioxaphospholin)„
Anstelle der oben angeführten Phosphorsäurechloride können auch Halogenide anderer Halogene eingesetzt werden. Die genannten
Säurehalogenide werden vorzugsweise mit Polyepoxidverbindungen in solchen Mengenverhältnissen umgesetzt, daß das modifizierte
Harz mindestens 1,5 $ Phosphor enthält, das bedeutet, daß
mm Q MT
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-D-
maximal jede vierte Epoxidgruppe durch einen der beschriebenen*
Säurehalogenidreste modifiziert wird. Bei Verbindungen, die
zusätzlich zu dem Halogenid der Säurehalogenidgruppiertteg noöh
weiteres Halogen besitzen, kann zur Erzielung der flamtfffi&rigen
Eigenschaften der Phosphorgehalt des modifizierten Barges unter
den oben angegebenen Wert gesenkt werden. In diesen jlülen kann
eine Umsetzung von einem Achtel bis zu einem Zehntel der vorhandenen Epoxidgruppen ausreichend sein«, " -
Die Umsetzung der Polyepoxidverbindungen mit den Säurehalögeniden
der Phosphorsäure, der phosphorigen Säure, der Phosphinigsäure
und der Phosphinsäure usw. wird, entsprechend der Reaktionsfähigkeit der SäurehalogÄnide, bei Temperaturen zwischen
2o° 0 und 15o° C, vorzugsweise zwisc>
η 4o - 12o 0, durchgeführt.
Bei Verwendung von Säurechloriden der phosphorigen Säure und der phosphinigen Säure können Reaktionstemperaturen
zwischen 2o° 0 und 6o° C ausreichend sein. Säurechloride der Phosphorsäure und der Phosphinsäure erfordern höhere Temperaturen.
Zur Herstellung der phosphormodifizierten Epoxidaddukte eignen
sich die bekannten polyfunktionellen Epoxidverbindungen· Von bekannten polyfunktionellen Epoxydverbindungen haben sieh iur
Durchführung des Verfahrens als besonders geeignet erwiesen die Epoxide mehrfach-ungesättigter Kohlenwasserstoffe (Vinjjrlcyclohexen,
Dicyclopentadien, Cyelohexadien, Cyclododeoatrien,
Butadien, Polybutadiene, Divinylbenzole), Oligomere des Epichlorhydrins u.ä«, Epoxiäther mehrwertiger Alkohole (Aethylen-t
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- 7 -
- 7 -
Propylen*» und Butylenglykole, Polyglykole, Thiodiglykole,
Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, Polyvinylalkohol, PoIyallylalkohol
u»ä#), Epoxiäther mehrwertiger Phenole (Resorcin
ι Hydro ohinon, Bis-(4-oxyphenyl)-me than, Bis-(4-oxy->3-Diethy3.phenyl)-methan,
Bis-(4-oxy-3,5-dichlorphenyl)-*
methan, Bis-(4~oxy-3,5-dibromphenyl)-methan, Bis-(4-oxy-3,
5*-dif luorphenyl) -methan, 1,1 -Bis- (4-oxyphenyl)~äthan,
2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-oxy-3-methylphenyl)-propan,
2,2-Bis-(4-oxy-3-ohlorphenyl)-propan,
2,2-Bis-(4-»oxy-3,5-dichlorphenyl)-propan, Bis-(4-oxyphenyl)-phenylmethan,
Bis—(4-oxyphenyl)-diphenylmethan, Bis-(4-oxyphenyl
)-4 *-methylphenylmethan, 1,1-Bi s-(4-oxyphenyl)-2,2,2-trichloräthan,
Bis-(4-oxyphenyl)-4-(chlorphenyl)-methan.i
.1,1-Bie-(4-oxyphenyl)-cyolohexan, Bis-(4-oxyphenyl)-cyclo«·
hexylmethan, 4»4I-Dioxydiphenyl, 2,2I-Dioxydiphenyl,
4»4*-Dioxydiphenylsulfon sowie deren Oxyäthyläther, Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte),
sowie Polyepoxydverbindungen» welche nach bekannten Verfahren aus mehrfach-ungeeättigten
Carbonsäuren oder einfach-ungesättigten Carbonsäureestern
ungesättigter Alkohole hergestellt worden sind, fllycidylester mehrbasischer Carbonsäuren, Polyglycidylester,
die duroä Polymerisation oder Mischpolymerisation von
CKLycidylester ungesättigter Säuren gewonnen werden können
oder anderer saurer Verbindungen (Cyanursäure und cyclisehes Trimethylentrisulfon bzw. deren Derivaten u.a.)
909638/137 0
8. ·■■'■■ - Γ ϊΐ>
In einigen Fällen kann es sich als vorteilhaft erweisen»
die Herstellung der phosphormodifizierten Epoxidaddukte in Gegenwart von Lösungsmitteln vorzunehmen.
I #
Zur Härtung dieser phosphormodifizierten Epoxidaddukte können die bekannten basischen und sauren Härtungsmittel verwandt
werden. Die Härtung kann auch mit den bekannten katalytisch wirkenden Härtungsmitteln erfolgen. Die Härtung wird bei den *
für die bekannten Härtungsmittel charakteristischen Härtungs-
* temperaturen vorgenommen. In einigen Fällen kann es sich als ~
vorteilhaft erweisen, die in der beschriebenen. Weise modi-,, fizierten Epoxidharze auch in gelöster Form für die Härtung« *
einzusetzen. Die Aushärtungszeit für die erfindungsgemäßen flammwidrigen Form- und Überzugsmassen kann gegebenenfalls *N
durch Zusätze der bekannten Härtungsbeschleuniger verkürzt werden·
Die nach Härtung der phosphormodifizierten Epoxidaddukte resultierenden Massen sind infolge ihres hohen Phosphor- und
Chlorgehaltes besonders vorteilhaft da zu verwenden, wo nicht- ,. brennbare Giessharze (z.B. in der Elektroindustrie) und nichtbrennbare Lacke erforderlich sind*
- 9 909838/1370
nachstehenden Beispiele sollen das er/indungsgemäfie Verfahren
stir Herstellung phosphorhaltiger, flammwidriger Überzugsmassen illustrieren!
2u 600 g ein«« Diglyoidyläthere dee 2f2-Bis-(4-oxyphenyl)-propane
alt eines Epoxydwert τοη ο,53/1 oo g Harz worden hei
4o° 0 Is Verlauf τοη 2 Stunden I00 g 2-Ciilor-1f3,2-dioiaphoepholan
unter Rühren zugetropft· Me Reaktionstemperatur wurde während dee Zutropfens durch Kühlung auf 4o° C gehalten»
Sei gleicher Temperatur wurde 2 Stunden nachgerunrt· lach heendeter
Reaktion HeQ sich durch alkoholische Hydrolyse Icein
ionogenes Chlor sehr nachweisen·- Ss wurde ein hei Zimmertemperatur
flüssiges Epoxidharz mit einem Shosphorgehalt τοη
3*53 j* und einem Chlorgehalt τοη 4»© 5* erhalten· Bas phosphorhaltige
Spozidhärzaddukt hatte einen Spoxidwert τοη of4i/ioo g
Harz«
too g dee obigen phosphorhaltlgen EpoxidharzaddisKtes msrden mit
22 g Ms (£ -Iminopropoac5r-)l»utan hei Zimmertemperatur zu einem,
testen Harz gehärtet φ JHe Härtungszeit betrug 90 Minuten* Bas
gehärtete Bar ζ zeigte hei einem fhosphorgehalt τοη 2,9 ^ und
einem Chlorgehalt τοη 3#5 ^ flaamwidrige ^eigenschaften·
- 1o -
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_1o_
1570409
Zu 1293 g eines ^iglycidyläthere des 2,2-Bie~(4-oxyphenyl)*
propane mit einem Epoxydwert. von o, 53/1 ο ο g Bars wurden 'IwI ]
4o - 6o° C im Verlauf von 3 Stunden 153 g 2-Chlor~4-»ethyl- -J
ν. - j ic.4
1,3,2-dioxaphosphorinin unter SBhren zugetropft. Die lea&tione-' ' : |
temperatur wurde während des Zutropf ena auf 6o C gehalten· Bei *
gleicher Temperatur wurde 5 Stunden naohgerOhrt· Bs wurde ein
bei Zimmertemperatur fKsiges Epoxidharz mit einem Phoephorgehalt von 2,14» einem Chlorgehalt von 2,45 + und einem '■
Bpoxldwert ύοά o,44/ioo g Harz erhalten· 15o g dieses phosphor—
haltigen Epoxidadduktes wurden bei Zimmertemperatur mit 35 g
Bie(i^-aminopropoxy)hutan Is laufe vor ;5 Minuten gehärtet· 9mm
gehärtete Harz zeigte bei einem Phosphorgehalt von 1,74 ΐί mid
einem Chlorgehalt von 2,o7 Jt flammwidrige Eigenschaften·
unter den gleichen Bedingungen wurden 15o g des phosphorhaltlgen
Epoxldadduictea mit 16 g Trläthylentetramln im Laufe von 6o
Minuten gehärtet. Der Phosphorgehalt des Harzes betrug 1,93 £*
der Chlorgehalt 2,2 3^·
lach einer Temperung von 1o Stunden bei 6o° C zeigten die mit
Bis«- (^-amino-propoxy-)butan und Triäthylentetramin gehärteten
Produkte folgende mechanischen Eigenschaften:
Λ Λ
909838/1370 BADORiGINAl
2) | Härtung mit: | Triäthylen- tetramin |
|
l&s—(^p-aminopropoxy·} butan |
517 | ||
Reißfestigkeit (kg/cm2) | 8o5 | 1o26 | |
Biegefestigkeit (kg/cm ) | 0) | 1158 | 15 |
Schlagzähigkeit (cm.kg/cm | 48 | 1326/1273 | |
Härte (kg/emE) | 1098/1o27 | 1o5 | |
Tikatwert ( ° O) | 65 | 1,o6 | |
Wasseraufnahme $> (1h too0 | 1,81 | ||
95o g eineB Diglycidyläthers des 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propane
mit einem Epoxydwert von o,53/1oo g Harz wurden, wie in Beispiel
2 beschrieben, mit 168,5 g 2-Ohlor-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphoephorinan
umgesetzt» Ub wurde ein bei Zimmertemperatur flüssiges Epoxidharz mit einem Phosphorgehalt von 2,77, einem
Chlorgehalt von 3,18 # und einem Epoxidwert von o,358/1oo g
Harz erhalten·
15o g des phosphorhaltigen Epoxidadduktes wurden mit 28 g Bis-(4»-aminopropoxy-)butan
bei Zimmertemperatur in 8o Minuten zu einem festen Harz gehärtet und bei 6o 0 1o Stunden getempert.
Desgleichen wurde ein durch Vermischen mit Tris-(ß-chloräthyl)
phosphat auf den gleichen Phosphorgehalt von 2,77 $>
gebrachter
-* 12 909838/1370
Diglyeidyläther dee 2,2-Bis-<(4-oxyphenyl-)propattfl mit
Bis-(*J»-amino-propoxy)-butan bei Zimmertemperatur gehärtet
und ebenfalls 1o Std« bei 6o° O getempert·
Sie mechanischen Eigenschaften der beiden Härtungen unter«·
scheiden sich wesentlich· Sie sind in nachfolgender labelle zusammengestelltt
Mischung aus Epoxydharz und 3!rie(ß-ohlor- äthyl)phosphat |
erfiadtmgs- gemäßee ihosphorhaltig» . E^oxydaddukt |
|
Reißfestigkeit (kg/cm2) | 284 | 764 |
Biegefestigkeit (kg/cm ) | 372 | 1135 |
Härte (kg/cm ) | 461/325 | 1224/1179 |
Vikatwert (°0) | nicht meßbar | .93 |
Wasseraufnahme i» (lh, 1oo°0) m |
1,45 | 1,86 |
Beispiel 4ι |
Zu 114o g eines diglycidyläther aus 2,2-BiB-(4-oxyphenyl)-propan
mit einem Epoxydwert von o,53/1oo g Harz wurden im
Verlauf von 5 Stunden 42o g Phosphorigsäur· - di-(trichlor)
tert.-butylesterchlorid bei 6o° 0 unter fiühren zugetropft
und anschließend 5 Stunden bei gleicher Temperatur nachreagieren lassen· Es wurde ein flüssiges phosphorhaltiges
13 -
909838/1370
Epoxidharz mit einem Phosphor gehalt von 1,99 und einem
Chlorgehalt von Τ6?ί erhalten* Das Harz "besitzt einen Epoxydwert
von o,32/ioo g Harz.
16o g des wie oben erhaltenen phosphorhaltigen Epoxidadduktes wurden bei Zimmertemperatur mit 13 g Triäthylentetramin
in 4o Minuten gehärtet. Das Harz zeigte bei einem Phosphorgehalt von 1,84 und einem Chlorgehalt von 14,8 $>
flammwidrige Eigenschaften«
Nach einer Temperung von To Stunden bei 6o° C besaß das gehärtete
Harz die folgenden mechanischen Eigenschaften:
Reißfestigkeit (kg/cm ) 4o2
Biegefestigkeit (kg/cm ) 947
Schlagzähigkeit (om, kg/cm } · · 7,9
Härte (kg/cm2) ' 1273/1224
Vikatwert (0O) 91
Was s er auf nähme $> (lh, 1oo°C) o,57
95o g eines Diglycidyläthers des 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propansmit
einem Epoxidwert von o,53/ioo g Harz wurden mit 184»5 g 2-Chlor-*2-oxo-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan vermischt
und 5 Stunden unter Rühren auf 15o° C erhitzt· Es
wurde ein bei Zimmertemperatur flüssiges, phoshpormodifiziertes Epoxidharz mit einem Epoxidwert von o,32/ioo g Harz erhalten·
* 14 909838/1370
1570438
15o g des erhaltenen Epoxidadduktes wurden mit 29 g lia-(fl-amino-propoxy)-butan
"bei Zimmertemperatur in 4o Minuten zu einem festen Kunstharz gehärtet. Nach Temperung von
1o Stunden bei 6o° 0 Jiatte das gehärtete Harz folgend·
mechanischen Eigenschaften:
Reißfestigkeit (kg/om2) 528
Biegefestigkeit (kg/cm ) 1o72
Schlagzähigkeit (cm kg/cm ) 9f5
Härte (kg/cm2) 1o98/io27
Yikatwert (° 0) 76
Wasseraufnahme $> (1 h, 1oo° 0) 1,83
15o g das nach Beispiel 5 hergestellten phosphormodifizierten
Epoxidadduktes mit einem Epoxidwert von 0,32/100 g Harz
wurden mit 98 g eines Mono-Qhlorphthalsäureanhydridgemisehe
(bestehend aus 3- und 4-Monochlorphthalsäureanhydrid im Molverhältnis
1i1) und 1,5 g 2,4,6-Tris-(dimethylamino-)phenol bti
12o° 0 in 45 Minuten zu einem Harz mit flammwidrigen Eigenschaften gehärtet. Nach einer Temperung von 1o Stunde©
60 0 hatte das gehärtete Harz folgende mechanischen Bigtn
■ ■■' -
schäften;
9098387115370
Reißfestigkeit (kg/cm2) 343
Biegefestigkeit (kg/cm2) 1o95
BöhlagEähigkeit (cm kg/cm2) * 8,6
Hart· (kg/cm2) 1447/1384
Vikatwert (0Q) 17o
WassePaufnähme j( (lh, 1oo° C) ο,24
114o g eines Diglycidyläthers aus 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan
wurden mit 242 g Di-(ß-chloräthyl)phosphoreäurechlorid
unter Rühren 5 Stunden auf 15o C erhitzt· Es wurde ein bei Zimmertemperatur flüssiges Epoxidharz mit einem Ipoxidwert von
O,36/1Oo g Harz bei einem Phosphorgehalt von 2,27 und einem
Chlorgehalt von 7i7 $>
erhalten.
15o g dieses Epoxydadduktes wurden mit 1oo g eines Mono-Chlörphthalsäureanhydridgemischs
(bestehend aus 3- und 4-Monochlorphthalßäureanhydrid
im Molverhältnis 1:1) in Gegenwart von 1»5 g 2,4»6-Tris-(dimethylamino-)phenol bei 12o° C in 75
Minuten gehärtet. Das gehärtete Harz zeigte flammwidrige Eigenschaften. Nach einer Temperung von 1o Stunden bei 6o° C
hatte das gehärtete Harz folgende mechanischen Eigenschaften:
- 16 90 9838/137 0
Reißfestigkeit (kg/cm2) 527 '"
Biegefestigkeit (kg/cm2) 1112
Schlagzähigkeit (cm kg/cm )' 14»o
Härte (kg/cm2) ^ 1326/1273
Vicatwert (0O) 123
Wasseraufnahme $> (1 h9 1oo° 0) ο ,36
9Ü9Ü38/ 1 370
Claims (1)
- Patentansprüche t1, Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger, flammwidriger Form- und Überzugsmassen aus Epoxidharzen und bekannten Härtungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man als Epoxidharze partielle Umsetzungsprodukte von Polyepoxiden mit Phosphorsäurehalogeniden der allgemeinen Formel verwendet:(0)
P « 01worin R1 und R2 gleiche oder verschiedene Reste sein können, R- bzw.» Rp Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Chloralkyl-, Alkoxyl-, Ghloralkoxyl-, Aryloxy- oder einem Ohloralkylrest, R1 + Rg =* R^ sein kann, wobei R, -eine Alkylenkette mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen, eine ^t ,^j-Dioxyalkylenkette mit 2 "bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein 1,2-Dioxyaralenrest sein kanneVerfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyepoxidverbindungen und die Phosphorsäurehalogenide in solchen Mengen umsetzt, daß das zu härtende Harz einen Phosphor gehalt von 1,5 $> oder diesen übersteigenden besitzt·909838/13703· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß jtaa höchstens jede 4.» mindestens jedoch ;jede 1o. Bpoxydgruppe, umsetzt.Pat.-Abtlg·
Dr.Kn/ma909838/1370
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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