DE1568584A1 - Process for the production of azines and / or isohydrazones or hydrazine - Google Patents
Process for the production of azines and / or isohydrazones or hydrazineInfo
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dr. w. Schalk· dipl.-ing. peter Wirthdr. w. Schalk dipl.-ing. Peter Wirth
DIPL-tNG.G.E.M.DANNENBERG · DR. V. SCH MI ED-KOWARZI KDIPL-tNG.G.E.M.DANNENBERG DR. V. SCH MI ED-KOWARZI K
6 FRANKFURT AM MAIN6 FRANKFURT AM MAIN
BoA. 38 884/65 8. September I966 SK/Pr. Boa. 38 884/65 September 8, 1966 SK / Pr.
PISONS Industrial Chemicals Limited Willows Works
Derby RoadPISONS Industrial Chemicals Limited Willows Works
Derby Road
Louchborough / Leicestershire / EnglandLouchborough / Leicestershire / England
11 Verfahren zur Herstellung von Azinen und/oder Isohydrazonen bzwo Hydrazin " 11 Process for the production of azines and / or isohydrazones or hydrazine "
Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte Verfahren zur Herstellung von Azinen und Isohydrazonen, die zu Hydrazin, Hydrazinhydrat oder Hydrazinsalzen umgewandelt werden können.The present invention relates to improved processes for the preparation of azines and isohydrazones which lead to hydrazine, Hydrazine hydrate or hydrazine salts can be converted.
Die Herstellung von Azinen und Isohydrazonen beruht auf der Umsetzung von Chloramin und Ammoniak mit Carbonylverbindungen in Anwesenheit oder Abwesenheit einer starken Base. In Anwesenheit einer starken Base führt die anschließende Reaktion zum Azin, und in Abwesenheit einer starken Base führt die anschließende Reaktion zum Isohydrazon. Bei Anwesenheit einer nicht ausreichend starken Base bildet sich eine Mischung aus Azin und Isohydrazon. Das bei der Umsetzung verwendete Chloramin kann während der Reaktion "in situ" oder auch in einer getrennten Verfahrenastufe hergestellt werden. Allgemein wird das Chloramin Ü098U/182S __^ _ The production of azines and isohydrazones is based on the reaction of chloramine and ammonia with carbonyl compounds in the presence or absence of a strong base. In the presence of a strong base the subsequent reaction leads to the azine, and in the absence of a strong base the subsequent reaction leads to the isohydrazone. If an insufficiently strong base is present, a mixture of azine and isohydrazone is formed. The chloramine used in the reaction can be produced "in situ" during the reaction or else in a separate process stage. In general, the chloramine Ü098U / 182S __ ^ _
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
durch die Umsetzung Ton Chlor oder einem Hypochlorit (normalerweise Bleichlauge) und Ammoniak in flüssiger oder gasförmiger Phase hergestellt.by converting clay to chlorine or a hypochlorite (usually bleach) and ammonia in liquid or gaseous form Phase established.
Erfindungsgemäß wurde nun festgestellt, daß verbesserte Ergebnisse und besondere Vorteile erreicht werden, wenn man die Umsetzung τοη Chloramin mit dta wässrigen Ammoniak und einer Carbonylverbindung in zwei oder mehr Stufen durchführt.According to the invention it has now been found that improved results and particular advantages can be achieved if the reaction τοη chloramine with dta aqueous ammonia and a Carries out carbonyl compound in two or more stages.
Somit betrifft die Torliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung τοη Azinen und/oder Isohydrazonen, das dadurch gekennzeichnet ist« daß man wässriges Ammoniak und eine Carbonylverbindung mit Chloramin in einer Serie aus zwei oder mehreren Reaktionsgefäßen, die als Kaskadensystem angeordnet sind, umsetzt» Vorzugsweise besteht dieses System, aus drei oder vier kaskadenförmig angeordneten Reaktion*gefäßen·Thus, the present invention relates to a process for the production of azines and / or isohydrazones, which is characterized in that aqueous ammonia and a carbonyl compound with chloramine in a series of two or more Reacting reaction vessels arranged as a cascade system »This system preferably consists of three or four cascaded reaction * vessels
Die Reaktion kann in Anwesenheit einer starken Base, z.B. latriumhydroxyd, das entweder per se zugegeben wird oder als Folge der Verwendung τοη Hypochlorit Torhanden 1st, durchgeführt werden· In diesem Fall ist das entstehende Produkt das der verwendeten Carbonylverbindung entsprechende Azin» Soll ein Azin hergestellt werden, so beträgt der p&VYert der Reaktionsmischung vorzugsweise »wie«hen 12,8 und 13*5· Andernfalls kann die Reaktion in vollkommener Abwesenheit einer starken Base oder in Abwesenheit einer ausreichend starken Base durchgeführt werden, so daß das entstehende Produkt entweder ein Isohydrazon oder eine Mischung aus Azin und Isohydrazon ist.The reaction can be carried out in the presence of a strong base, e.g. sodium hydroxide, which is added either per se or as Result of using τοη hypochlorite Torhanden 1st, carried out · In this case the resulting product is the azine corresponding to the carbonyl compound used »Should an azine are produced, the p & VYert of the reaction mixture is preferably "as" hen 12.8 and 13 * 5 · Otherwise the reaction can take place in the complete absence of a strong base or in In the absence of a sufficiently strong base, so that the resulting product is either an isohydrazone or a mixture of azine and isohydrazone.
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Das Chloramin kann in situ, beispielsweise durch die Umsetzung von Chlor und wässrigem Ammoniak, oder auch getrennt hergestellt werden, zoB, durch die Umsetzung von gasförmigem Chlor und gasförmigem Ammoniak oder wässrigem Hypochlorit und wässrigem Ammoniak·The chloramine may in situ, for example by the reaction of chlorine and aqueous ammonia, or can be made separately, for B o, by the reaction of gaseous chlorine, and gaseous ammonia or aqueous hypochlorite and aqueous ammonia ·
Untersuchungen der Chloraminbildung zeigen, daß sie tatsächlich augenblicklich erfolgt, selbst bei den niedrigeren Temperaturen. Ks tritt jedoch sehr schnell eine Zersetzung ein, besonders bei der Herstellung in wässriger Lösung (bei 8 jo Bleichlauge und 20 y'o Ammoniak ist die Chloraminzersetzung beispielsweise schon nach etwa θ Bekunden feststellbar)· Deshalb ist es bei der Abwandlung des erfindungsgemäßen Verfahrene, bei der das Chloramin in einer getrennten Verfahrensstufe hergestellt wird, wichtig, das Chloramin dem wässrigen A.Jioniak und der Carbonyl verbindung so schnell wie möglich zuzugeben« Sie Verweilzeit hängt selbstverständlich von der Durohflußgeschwindigkeit ab, sie muß jedoch so bemessen werden, daß eine vollständige Chloraminbildung möglioh ist, ohne daß ein Zersetzen eintreten kann·Studies of chloramine formation show that it is actually instantaneous, even at the lower temperatures. However, Ks decomposes very quickly, especially when it is produced in aqueous solution (with 8 jo bleaching liquor and 20 % ammonia, for example, the decomposition of chloramine can be determined after about θ indications) Since the chloramine is produced in a separate process step, it is important to add the chloramine to the aqueous ionic acid and the carbonyl compound as quickly as possible. The residence time depends, of course, on the flow rate of the durometer, but it must be measured in such a way that complete chloramine formation is possible without decomposition can occur
Di* erfindungsgemäße Anwendung des Kaskadensysteas bietet den Vorteil, daß nur eine einfache technische Anlage erforderlich ist, und hohe Molverhältnisse der Heaktionsteilnehmer in den einzelnen Verfahrensstufen gegeben sind, während sehr niedrige Gesamtmol Verhältnisse erforderlich sind. Außerdem ist eine solche Anlage «ehr leicht zu bedienen.The application of the cascade system according to the invention offers the Advantage that only a simple technical system is required, and high molar ratios of the participants in the individual Process stages are given while very low total moles Ratios are required. Besides, there is such a thing System «very easy to use.
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Wenn das Chloramin, in situ hergestellt wird, se erfolgt dies zweekmäßigerweise dureh die Umsetzung τοη gasförmigem Chlor mit wässrigem Ammoniak.If the chloramine is made in situ, it will two times by the implementation τοη gaseous chlorine with aqueous ammonia.
Bei der Herstellung τοη Chloramin in einer getrennten Verfahrens» stufe geschieht dies zweokmäßigerweise durch Umsetzung τοη wässrigem Ammoniak und Bleiohlauge (d.h. wässriges Vatriumhrpoehlorit) oder dureh Umsetzung τοη gasförmigem Chlor und gasförmigem Ammoniak« In dem zuletst genannten fall findet die Reaktion zwcekmäfligerweise beim Eintritt in das Reaktionsgefaß statt, indem beispielsweise das gasförmige Ammoniak und das gasförmige Chlor durch konzentrische Doppeldüsen eingeführt werden.When producing τοη chloramine in a separate process » stage, this is done in two ways by reacting τοη aqueous ammonia and lead hydroxide (i.e. aqueous vatriumhrpoehlorit) or by implementing τοη gaseous chlorine and gaseous Ammonia «In the case mentioned last, the reaction takes place occasionally when it enters the reaction vessel, for example by introducing the gaseous ammonia and the gaseous chlorine through concentric double nozzles.
Sie erfindungsgemäße Reaktion wird durchgeführt, indem das Chloramin oder die ohloraminbildenden Reaktion*teilnehmer jedem einzelnen Gefäß der Serie zugegeben werden, während der größte Teil und τ. or sags weise die Gesamtmenge der CarbonylTerbindung nur in das erste Reaktionsgefäß gegeben werden· Me erforderliche Menge an wässrigem Ammoniak wird Torsugsweise insgesamt ■ das erste Reaktionsgefäß gegeben, während nur das wässrige x^ixak, das (gegebenenfalls) zur Chloraminbildung erforderlieh ist, den folgenden Reaktion* gefäß en zugegeben wird.The reaction according to the invention is carried out by adding the chloramine or the chloramine-forming reaction * to each participant individual vessel of the series are added while the largest part and τ. or say the total amount of carbonyl bond can only be added to the first reaction vessel · Me required amount of aqueous ammonia is torsugly total ■ given the first reaction vessel, while only the aqueous x ^ ixak, which (if necessary) is required for chloramine formation, is added to the following reaction vessels.
Sie verwende ten Carboxylverbindungen können ein Ke tea oder Aldehyd der feigenden formel seinYou use th carboxyl compounds can be a Ke tea or Aldehyde of the cowardly formula
E1 E 1
- Q- Q
in der R Wasserstoff oder eine Jkylgruppe mit Torzugsweisein which R is hydrogen or an alkyl group with tor preferentially
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1 bis 4 Kohlenetoffatomen, wie Methyl» Äthylε Propyl oder1 to 4 carbon atoms, such as methyl »ethyl ε propyl or
1 2 eine Arylgruppe, vie Phenyl 9 steht, οά·τ in ό.&ν R und 11 2 is an aryl group, like phenyl 9 , οά · τ in ό. & Ν R and 1 zusammen mit dem Kohlenetoffaton der Carbonylgruppe einen eyeloaliphatisohen Ring bilden· Geeignete Carbonylverbindungen sind beispielsweise Acetaldehyd» Propionaldehyd, Methylisobuty!keton, Diäthylketon» Benzaldehyd und Gyelohexanon· Vorzugsweise wird als Carbonylverbindung Azeton oder Methyläthylketon verwendet«. Es werden Tor zugsweise wenigstens 2 UoI Carbonylverbindung je Mol des gebildeten Hydrazins verwendet*together with the carbon dioxide of the carbonyl group Form eyeloaliphatic ring · Suitable carbonyl compounds Examples include acetaldehyde »propionaldehyde, methyl isobutylene ketone, diethyl ketone» benzaldehyde and gyelohexanone · Preferably acetone or methyl ethyl ketone is used as the carbonyl compound «. Preferably at least 2 UoI will be achieved Carbonyl compound used per mole of hydrazine formed *
Es kann ein Mittel» wie Gelatin· oder Äthylendiamintetraesaig« säure angewendet werden» um eventuell vorhandene Ionen, di© die Reaktion stören könnten» zu entfernen· Diese Maßnahme ist jadooh. kein wesentlicher Bestandteil des Verfahrene·An agent such as gelatin or ethylene diamine tetra acid can be used acid can be used to remove any ions that may be present Might interfere with reaction »remove · This action is jadooh. not an essential part of the procedure
Das erfindungegemääe Verfahren kann bei ataosphärischem Druck oder auch, bei erhöhtem. Druck durchgeführt, werden· Venn mit erhöhtem. Druok gearbeitet, wird» so sollte dieser vorzugsweise nicht mehr als 20 At über dem atmosphärischen Druck liegestThe method according to the invention can be carried out at atmospheric pressure or also, with increased. Pressure carried out, are · Venn with increased. Druok is worked, »so this should preferably not more than 20 At above atmospheric pressure
Die Temperatur, bei der die einzelnen Stufen des erfindungsgemäßen Verfahrens durchgeführt, werden« ist. nicht wesentlich.) ea kann beispielsweise mit jeder Temperatur zwischen. Q0G oder darunter und dem Siedepunkt der Garbonylverbindung aei dem. an-» gewendeten Druck gearbeitet werdexuBei der Durchführung des Verfahrens in Abwesenheit eimer ausreichend starken Base» wobeiThe temperature at which the individual stages of the process according to the invention are carried out «is. not essential.) ea can, for example, with any temperature between. Q 0 G or below and the boiling point of the carbonyl compound aei dem. The pressure applied is worked out when carrying out the process in the absence of a sufficiently strong base
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**■ Isohjrdrason ohn· Ab in gebildet wird, ist es am sweekaäfiig-•tent beide Stufen dea Verfahrene bei einer Temperatur «wieohen 25 tmd 45°C durchzuführen· Bei der Durchführung dee Verfahrene in Anwesenheit einer ausreichend starken Base, so dafi haupteäohlioh oder aueeohliefllioh daa Azin gebildet wird, ist die langsamer erfolgende Reaktion die Bildung des Azins aus Hydrasos, und die Geschwindigkeit dieser Heaktion erhöht sieh mit der Erhöhung der Temperatur, so daß vorzugsweise die höheren Temperaturen, ζ·Β· 40 - 55°C, angewendet werden·** ■ Isohjrdrason ohn · Starting in is formed, it is sweekaäfiig- • th t both stages dea traversed at a temperature "wieohen 25 tmd 45 ° C to perform · When performing muddled dee in the presence of a sufficiently strong base, so Dafi haupteäohlioh or aueeohliefllioh that azine is formed, the slower reaction is the formation of azine from hydrasos, and the rate of this reaction increases with increasing temperature, so that preferably the higher temperatures, ζ · Β · 40-55 ° C, are used will·
Sie praktische Wirkung der vorliegenden Erfindung wird beispielsweise in den beiliegenden figuren 1,2 und 3 näher erläutert, und »war zeigen sie Verfahren, bei denen Chloramin in einer getrennten Verfahrenestufe aus Bleichlauge und Ammoniak hergestellt wird. Diese figuren erläutern eine Umsetzung, bei der Chloramin aus 2 Mol Ammoniak und 1 Mol Bleiohlauge hergestellt wird. Das Chloramin kann jedoch gegebenenfalls auch unter Anwendung anderer Mengenverhältnisse Ton Ammoniak zu Bleiohlauge hergestellt werden· In den in den figuren 1,2 und 3 dargestellten Verfahren beträgt das Molrerhältnis AmmoniaksBleiohlauge in jedem ReaktionsgefäB insgesamt 30t 1» In dem ZweistufenTerfahren (figur 1) beträgt das eesamtmolTerhältnis AmmoniaksBleiablauge I6s1 /~(28 +2+2) (1 + 1) J 1 das SesamtmolTerhältnie Ia dea Breistufenrerfahren (figmr 2) τοη AmmoniakiBleiehlauge beträgt. 11,3*1 /~(28 + 2+2+2) (1 + 1 + 1)_7, während, es in dem Tiers tufenrerfahrea (figur 3) 9i1 /~(2β + 2 + 2 + 2+ 2) + (1+1+1+ 1) J beträgt.The practical effect of the present invention is explained in more detail, for example, in the enclosed Figures 1, 2 and 3, and they show processes in which chloramine is produced in a separate process stage from bleaching liquor and ammonia. These figures illustrate a reaction in which chloramine is produced from 2 moles of ammonia and 1 mole of lead hydroxide. The chloramine can, however, if necessary, also be produced using other proportions of ammonia to lead liquor. In the processes shown in Figures 1, 2 and 3, the molar ratio of ammonia to lead liquor in each reaction vessel is a total of 30t 1 »In the two-stage process (Figure 1) the total molar ratio is Ammonia lead liquor I6s1 / ~ (28 + 2 + 2) (1 + 1) J 1 the sesamtmol never receives Ia dea broad level experience (figmr 2) τοη ammonia lead liquor. 11.3 * 1 / ~ ( 28 + 2 + 2 + 2) (1 + 1 + 1) _7, while, it is in the tiers tufenrfahrea (figure 3) 9i1 / ~ (2β + 2 + 2 + 2+ 2) + (1 + 1 + 1 + 1) J is.
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tin niedrigeres deasminrerhältniii Aaa@aiak au. Bl®ishla«g© sutin lower deasminrrehaltniii Aaa @ aiak au. Bl®ishla «g © see below
kann eine kleine Meng® dee Hefcktioaßproifakt»» «ms der Endstufe bu der ersten Stufe Eurüokgeführt w®sdeas lhareh diase Süokftthrung ist es möglich, das Molverhältaie im &«n einssi&en Stufen hoch au halten» während gleiehasitig das fieesmtrerhaltnis niedrig gehalten wird» las Yerhäl1aai89 alt dem die It&tage susiielocan a small amount of dee Hefcktioaßproifakt »» «ms the final stage bu of the first stage Eurüok led w®sdea s lhareh diase Suokftthrung it is possible to keep the molar ratio in &« n uni & en levels high »while simultaneously the fieesmtronhalt is kept low» read Yerhäl1aai8 9 alt dem the It & tage susiielo
geführt wird, bestinat ä&a in j®der Stufe Torhfiaasae Molir@rMlt-Ailg«i®i» ist es «trwüneoht, die iJ5E;oniakkoss©m;T9.tlon lais led, bestinat ä & a in j®der level Torhfiaasae Molir @ rMlt-Ailg «i®i» it is «trwüneoht, the iJ5E; oniakkoss © m; T9.tlon la
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Hydrassinsalzen uagewanäelt wesäesj) iasLsa susel si® EdLt einer Säure
behandelt* wie z.B. Salssäur® oder Schwefelsäure| sie können
jedoch auch direkt zu HydraEiaiiydrat uagewandelt werden, wie
z.B. dureh Bestillation* die zweoka&eigerweise unter Druok durohgeführt
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Hydrazin, da als anderes Produkt bei der Hydrolyse die Carbonylrerbindung
gewonnen, wird, die den Yerfahren wieder zugeführt
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gewaadalt w © adeis <>. Soalt feSasöa. ülo wassigGB- Asia © leicht sm hydrassin salts uagewanäelt wesäesj) iasLsa susel si® EdLt treated with an acid * such as hydrochloric acid® or sulfuric acid | However, they can also be converted directly to hydrate, such as by distillation * which is carried out twice under pressure. This embodiment of the invention is a very effective and economical process for the production of hydrazine, since the carbonyl compound is obtained as a different product in the hydrolysis and can be fed back into the process.
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Das Isohydrazon oder die Mischling aus Azin und Isohydrazon, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in Abwesenheit einer ausreichend starken Base gewonnen werden, können ebenfalls zu Hydrazinsalzen, wie Hydrazinsulfat, durch Hydrolyse mit einer starken Säure umgewandelt werden· Durch entsprechende Behandlung des Hydrazinsalze· kann Hydrazinhydrat hergestellt werden« Azin und Isohydrazon können auoh duroh Behandlung mit Kationenaustauscherharzen zu Hydrasinhydrat umgewandelt werden·The isohydrazone or the hybrid of azine and isohydrazone, the be obtained by the process according to the invention in the absence of a sufficiently strong base, can also hydrazine salts, such as hydrazine sulfate, by hydrolysis with a strong Acid can be converted · By appropriate treatment of the hydrazine salt · hydrazine hydrate can be produced «Azine and isohydrazone can also be converted to hydrasine hydrate by treatment with cation exchange resins
Das Verfahren dieses Beispiels wurde unter Anwendung einer Vorrichtung, wie sie in Figur 4 dargestellt ist, durchgeführt·The procedure of this example was carried out using an apparatus as shown in Figure 4.
Unter Verwendung der dargestellten Vorrichtung wurden 30 Mol/Std. wässriges Ammoniak (30 Gew.-^b) und 7 Mol/Std. Methylethylketon dem ersten Reaktionsgefäß zugeführt| die Mischung gelangte hierauf duroh Überlauf in .das zweite und anschließend in das dritte Eeaktionsgefäß· Nachdem alle drei Beaktionegefäße gefüllt waren, wurden jedem Gefäß 1 Mol/Std. Chlor und 50 G*w.-# wässriges Natriumhydroxyd zugeführt, so daß bei 35°C der pHAWert in jedem fieaktionsgefaß zwischen 12,8 und 13,5 betrug. Die mit einer Rühr-Torrichtung versehenen Seaktionsgefäße enthielten außerdem Staubzw. Sperrrorriohtungen, um ein gutes Vermischen und eine aus-Using the apparatus illustrated, 30 moles / hour were obtained. aqueous ammonia (30 wt .- ^ b) and 7 mol / h. Methyl ethyl ketone fed to the first reaction vessel | the mixture arrived at this point Duroh overflow into the second and then into the third reaction vessel · After all three reaction vessels have been filled, were given 1 mole / hour to each jar. Chlorine and 50 w / w - # aqueous Sodium hydroxide added so that at 35 ° C the pHA value in each Fieaktionsgefäß was between 12.8 and 13.5. The Seaktionsgefäß provided with a stirring gate also contained dust and water. Locking devices to ensure good mixing and a balanced
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reichende Dispergierung des Chlorgases zu ermöglichen· Bei einer Verweilzeit von 15 Minuten in jedem Reaktionsgefäß und einer Temperatur von 35°C betrug die Ausbeute an Methyläthylketonazin 90 $. Das Gesamtmolverhältnis Cl2iNH,iMethyläthylketoniNa0H betrug 1110*2,33/2.to enable sufficient dispersion of the chlorine gas · With a residence time of 15 minutes in each reaction vessel and a temperature of 35 ° C, the yield of methylethylketonazine was 90 $. The total molar ratio Cl 2 iNH to iMethylethylketoniNaOH was 1110 * 2.33 / 2.
Sas in diesem Beispiel beschriebene Verfahren wurde unter Anwendung der in S1Ig. 5 dargestellten Vorriohtung durchgeführt.The procedure described in this example was carried out using the method described in S 1 Ig. 5 performed Vorriohtung shown.
unter Anwendung der dargestellten Vorriohtung wurden 30 Mol/Std. wässriges Ammoniak (30 Gew.-^) und 7 Mol/Std. Methyläthylketon dem ersten Heaktionsgefäß zugeführt} die Mischung gelangte hierauf durch Überlauf in dasjsweite und anschließend in das dritte Reaktionsgefäß« Naohdem alle drei Heaktionsgefäße gefüllt waren, wurden jeden Eeaktionsgefäß mit einer Geschwindigkeit von 2 Mol/Std. 30 Gew.-^ wässriges Natriumhydroxyd zugegeben, und gleichzeitig wurden jedem Seaktionsgefäß durch die konzentrischen Doppeldüsen Ammoniak und Chlor zugegeben, und zwar das gasförmige Ammoniak mit einer Geschwindigkeit von 2 Mol/Std. duroh die äußere Düse und gasförmiges Chlor mit einer Geschwindigkeit von 1 Mol/Std. duroh die innere Düse. Bei einer Eeaktionstemperatur vorn 33 0 und einer Verweilzeit von 15 Minuten in dem Reaktionsgefäß betrug die Ausbeute an Methyläthylketonazin 92 $6.using the device shown, 30 moles / hour were obtained. aqueous ammonia (30 wt .- ^) and 7 mol / h. Methyl ethyl ketone fed to the first heating vessel} the mixture reached this point by overflowing into the wide and then into the third reaction vessel, after all three reaction vessels were filled each reaction vessel at a rate of 2 moles / hour. 30 wt .- ^ aqueous sodium hydroxide added, and at the same time were fed through the concentric double nozzles to each reaction vessel Ammonia and chlorine added, namely the gaseous ammonia at a rate of 2 mol / hour. through the outer nozzle and gaseous chlorine at a rate of 1 mole / hour. through the inner nozzle. At a reaction temperature of 33 0 and a residence time of 15 minutes in the reaction vessel the yield of methylethylketonazine 92 $ 6.
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Chloramin wurde in drei getrennten Y-förmigen ReaktionsgefäBen hergestellt, die in drei mit einer Rührrorrichtung rersehenβ tankförmige, hintereinander angeordnete Reaktionsgefäße einmündeten, wie dies in Figur 2 dargestellt ist· Das Chloramin wurde durch Umsetzung ron 2 Hol einer 8/oigen wässrigen Ammoniaklösung mit 1 Mol einer 6j&Lgen Bleiohlaugenlösung hergestellt und kontinuierlich jedem mit einer Rührrorriohtung versehenen, tankförmigan Beaktion«gefäß mit einer Geschwindigkeit von 1 Mol/Std. zugeführt. Gleichseitig wurden 6 Hol/Std. Methyläthylketon und 38 Mol/Std. 350Mg** wässriges Ammoniak dem ersten Reaktionsgefäß zugeführt. Somit betrug das Gesamtmolverhältnis AmmoniakιBleichiauge in jedem mit einer Rührvorrichtung versehenen, tankförmigen Reaktionsgefäß 40»1» und das Verhältnis AmmoniaktBleichiauge insgesamt etwa 15<1» Die Ausbeute an Azin betrug 96 $·.Chloramine was produced in three separate Y-shaped reaction vessels which opened into three tank-shaped reaction vessels arranged one behind the other with a stirrer, as shown in FIG a 6% lead liquor solution is prepared and continuously fed to each tank-shaped reaction vessel provided with a stirrer at a rate of 1 mol / hour. fed. At the same time, 6 hauls / hour were carried out. Methyl ethyl ketone and 38 moles / hour. 35 0 Mg ** aqueous ammonia fed to the first reaction vessel. Thus the total molar ratio of ammonia bleach in each tank-shaped reaction vessel provided with a stirrer was 40 »1» and the total ammonia / bleach ratio was about 15 <1 ». The yield of azine was 96 $.
Das Verfahren gemäß Beispiel 3 wurde wiederholt, wobei jedoch das 35^ige wässrige Amaoni ak durch das mit einer Rührvorrichtung versehene, tankförmige Reaktionsgefäß mit einer Geschwindigkeit von 24 Hol/Std. geführt wurde, wobei in jedem Reaktionsgefäß ein Gesamtverhältnis AmmoniaksBleiohlauge von 2611 und ein Verhältnis Ammoniak1Bleiohlauge von insgesamt 1Oi1 erreicht wurde. Die Asimausbeute betrug 94 ji.The procedure according to Example 3 was repeated, but with the 35 ^ ige aqueous Amaoni ak by the with a stirring device equipped, tank-shaped reaction vessel at a speed of 24 fetch / hour was performed, being in each reaction vessel a total ammonia / lead liquor ratio of 2611 and an ammonia / lead liquor ratio of 10% in total were achieved. The asim yield was 94 ji.
0098U/18260098U / 1826
Das Verfahren gemäß Beispiel 3 wurde wiederholt» wobei jedooh anstelle von Methylethylketon Aceton verwendet wurde· Das Acetonazin wurde in einer Ausbeute von 93 % erhalten.The process according to Example 3 was repeated, except that acetone was used instead of methyl ethyl ketone. The acetone azine was obtained in a yield of 93 % .
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedooh kein Natriunhydroxyd zugegeben wurde. Bas Produkt bestand aus einer Mischung von Azin und Isohydrazon aus Methyläthylketon« Me Hydrolyse einer Probe mit verdünnter Schwefelsäure und die anschließende Titrieruag des Hydra&insulfates mit Kaliuajodat zeigte» daß »ine S2°ßä.gB Ausbeute aa Hyäraasia erzielt worden war. Me Zugabe einer Probe de» Produkten su eiaar Ldsung von Kaliumiodidin 2 M-Sahwefölsäure$ gefolgt terok lltrlsnamg des freigesetzten. Jods mit Natriumthiosialfat s©igtQa tsS 73 $ ^-®s Hydrazine als Iaohydrazon TorhuLden. war«The procedure of Example 1 was repeated, except that no sodium hydroxide was added. The product consisted of a mixture of azine and isohydrazone from methyl ethyl ketone. Hydrolysis of a sample with dilute sulfuric acid and the subsequent titration of the hydra & insulphate with potassium iodate showed that “a S2 ßä.gB yield aa Hyäraasia had been achieved. The addition of a sample of the products followed by a solution of potassium iodine 2 M-Sahwefoleic acid followed by the addition of the released. Iodine with sodium thiosialfate s © igtQ a tsS 73 $ ^ -®s hydrazine as Iaohydrazone TorhuLden. was «
Bas Verfahren gemäß Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch kein* Hatriunhydroxyd zugegeben wurde. Eb wurde eine 92?&Lge Ausbeute erzielt und 75 % de« Hydrazins wurde als Ieohydrazon erhalten.The procedure according to Example 2 was repeated, except that no * Hatriunhydroxyd was added. A 92% yield was obtained and 75 % of the hydrazine was obtained as leohydrazone.
0098U/18260098U / 1826
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