DE2362923C3

DE2362923C3 - Process for the production of ammonium rhodanide

Info

Publication number: DE2362923C3
Application number: DE19732362923
Authority: DE
Inventors: Reinhold Dr. 7922 Herbrechtingen Trucksess
Original assignee: DR JACOB CHEMISCHE FABRIK KG 6550 BAD KREUZNACH DE
Current assignee: DR JACOB CHEMISCHE FABRIK KG 6550 BAD KREUZNACH DE
Priority date: 1973-12-18
Filing date: 1973-12-18
Publication date: 1981-04-30
Also published as: DE2362923A1; DE2362923B2

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Ammoniumrhodanid in einer in drei Zonen unterteilten Kolonne, bei dem Ammoniak und Schwefelkohlenstoff im Molverhältnis von 2:1 in die mittlere Zone eingeführt werden, das gebildete Ammoniumrhodanid von der unteren Zone abgezogen wird und Schwefelwasserstoff am Kopf der Kolonne entweicht.The invention relates to a process for the continuous production of ammonium rhodanide in a column divided into three zones, with the ammonia and carbon disulfide in the molar ratio of 2: 1 are introduced into the middle zone, the ammonium rhodanide formed from the lower zone is withdrawn and hydrogen sulfide escapes at the top of the column.

Die synthetische Herstellung von Ammoniumrhodanid aus Schwefelkohlenstoff und Ammoniak verläuft je nach Reaktionsführung über die Zwischenprodukte Ammoniumdithiocarbamai und Ammomumtrilhiocar· bonat zu den Endprodukten Ammoniumrhodanid und Schwefelwasserstoff.The synthetic production of ammonium rhodanide from carbon disulfide and ammonia takes place each after the reaction has been carried out via the intermediates ammonium dithiocarbamai and ammomumtrilhiocar bonat to the end products ammonium rhodanide and hydrogen sulfide.

Diese Reaktion wurde bisher wegen der Flüchtigkeit der Ausgangsstoffe und der Zersetziichkeu der Zwischenprodukte unter Überdruck in geschlossenen Druckgefäßen ausgeführt, wobei es wegen des hohen Druckanstiegs durch den während der Reaktion entwickelten Schwefelwasserstoff notwendig war, durch einen großen Überschuß an Ammoniakwasser den Schwefelwasserstoff als Schwefelammonium zu binden und damit wasserlöslich zu machen.This reaction was previously due to the volatility of the starting materials and the Zersetziichkeu the Intermediate products run under overpressure in closed pressure vessels, and because of the high Pressure increase was necessary due to the hydrogen sulfide evolved during the reaction, a large excess of ammonia water increases the hydrogen sulfide as ammonium sulfide bind and thus make them water-soluble.

Ein Nachteil dieser Verfahrensweise ist, daß die Ausgangsstoffe Schwefelkohlenstoff und Ammoniakwasser in zwei verschiedenen, ineinander unlöslichen Flüssigkeitsphasen vorliegen, so daß die Reaktion zunächst nur an den Phasengrenzflächen stattfindet. Dadurch bleibt die Reaktionsgeschwindigkeit klein, und die Reaktionszeit wird stark verlängert. Erst mit fortschreitender Reaktion bilden sich die wasserlöslichen Zwischenprodukte, wodurch die verschiedenen Flüssigkeitsphasen in eine einzige wäßrige Phase übergehen. Von diesem Zeitpunkt an verläuft die weitere Umsetzung in relativ kurzer Zeit.A disadvantage of this procedure is that the starting materials are carbon disulfide and ammonia water exist in two different, mutually insoluble liquid phases, so that the reaction initially only takes place at the phase interfaces. As a result, the reaction speed remains low, and the response time is greatly increased. Only as the reaction progresses do the water-soluble ones form Intermediate products, transforming the various liquid phases into a single aqueous phase pass over. From this point on, the further implementation takes place in a relatively short time.

Ein weiterer Nachteil ist, daß diese Druckreaktion wegen der starken Druckanstiege bei Beginn der Reaktion nur in einzelnen Chargen und in begrenzten Größenmaßstäben durchgeführt werden kann und daher eine kontinuierliche Arbeitsweise sehr erschwert wird.Another disadvantage is that this pressure reaction because of the sharp rise in pressure at the beginning of the Reaction can only be carried out in individual batches and on a limited scale therefore a continuous operation is very difficult.

Als Endprodukt dieser Druckreaktion entsteht eine wäßrige Lösung von Ammoniumrhodanid und Schwefelammonium. Das letztere muß durch einen zusätzlichen Verfahrensgang aus dem Reaktionsgemisch abgekocht werden und kann als wäßrige Lösung gewonnen oder durch einen weiteren Verfahrensgang in ein Sulfhydrat umgesetzt werden, wobei AmmoniakThe end product of this pressure reaction is an aqueous solution of ammonium thiocyanate and sulfur ammonium. The latter has to be removed from the reaction mixture through an additional process step are boiled and can be obtained as an aqueous solution or by a further process step be converted into a sulfhydrate, ammonia

ίο zurückgewonnen wird.ίο is recovered.

In neuerer Zeit sind zwei Verfahren bekanntgeworden, nach denen die Reak'ion mit Schwefelkohlenstoff und Ammoniak kontinuierlich und drucklos oder mit geringem Überdruck in Reaktionslürmen ausgeführt wird.Recently, two processes have become known according to which the reaction with carbon disulfide and ammonia carried out continuously and without pressure or with a slight overpressure in reaction towers will.

Nach einem bekannten Verfahren wird ein Reaktionsturm verwendet, der mit herkömmlichen Füllkörpern, wie Raschigringe, gefüllt ist. Die Reaktion zwischen Schwefelkohlenstoff und Ammoniak wird in Gegenwart einer wäßrigen Ammoniumrhodanidlösung mit 20 bis 50 Gew.-°/o NH₄SCN durchgeführt, indem ein Teil der erzeugten Ammoniumrhodanidlösung im Kreislauf zurückgeführt wird, wobei die Reaktionsgeschwindigkeit gering bleibt. Als Endprodukt entstehen Ammoniumrhodanidlösung und gasförmiger Schwefelwasserstoff (US-PS 28 50 356).According to a known method, a reaction tower is used which is filled with conventional packing elements, such as Raschig rings. The reaction between carbon disulfide and ammonia is carried out in the presence of an aqueous ammonium rhodanide solution with 20 to 50% by weight NH ₄ SCN by recycling part of the ammonium rhodanide solution produced, the reaction rate remaining low. The end product is ammonium thiocyanate solution and gaseous hydrogen sulfide (US Pat. No. 2,850,356).

Bei einer weiteren bekannten kontinuierlichen Arbeilsweise wird die Reaktion in einem Rohrreaktor in Gegenwart von Aktivkohle und mit einem hohen Überschuß an Schwefelkohlenstoff durchgeführt. Als Endprodukte entstehen eine wäßrige Lösung von Amm<jniumrhodanid und Schwefelwasserstoffgas mit einem hohen Gehalt an überschüssigem Schwefelkohlenstoff, der in einei zusätzlichen Waschanlage mit einem geeigneten Ab-,orpiionsöl entfernt und zurückgewonnen wird.In another known continuous mode of operation, the reaction is carried out in a tubular reactor in The presence of activated carbon and carried out with a large excess of carbon disulfide. An aqueous solution of ammonium rhodanide and hydrogen sulfide gas are formed as end products a high content of excess carbon disulfide, in an additional washing system with a suitable ab-, orpiionsöl removed and recovered will.

Beide Verfahrer, haben bezüglich der apparativen Durchführung im Betrieb den Nachteil, daß die gesamte Anlage wegen der hohen Aggressivität des Ammoniumrhodanids aus nochwertigem Edelstahl bestehen muß. um die Korrosion auf einem wirtschaftlich tragbaren Niveau zu halten. Dieses Problem sowie der Nachteil der wiederholt /u ergänzenden teuren Aktivkohle wird beim erfindungsgemäßen Verfahren vermieden.Both processors have the disadvantage with regard to the apparatus implementation in operation that the entire Due to the high aggressiveness of the ammonium rhodanide, the system must be made of high-quality stainless steel. to keep corrosion at an economically acceptable level. This problem as well as the disadvantage the repeatedly / u additional expensive activated carbon is avoided in the method according to the invention.

4") Aufgabe der Erfindung ist es, ein kontinuierlich arbeitendes Verfahren /ur Herstellung von Ammonium rhodanid zu schaffen, das ohne Katalysator mit den damit verbundenen Nachteilen und ohne kontinuicm ehe Rückführung von NH₄SCN unter ständiger Verdünnung des Reaktionsgemisches bei hoher Reaktionsgeschwindigkeit zu einem reinen Endprodukt führt und das ohnt die Notwendigkeit der Anwendung von hochwertigem Edelstahl für die gesamten Apparaturen über einen langen Zeitraum glatt durchführbar ist.4 ") The object of the invention is to create a continuously operating process / ur production of ammonium rhodanide which, without a catalyst, with the disadvantages associated therewith, and without continuous recirculation of NH ₄ SCN with constant dilution of the reaction mixture at a high reaction rate, to a pure End product and that can be carried out smoothly over a long period of time without the need to use high-quality stainless steel for the entire apparatus.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Ammoniumrhodanid ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Ammoniak und den Schwefelkohlenstoff in einer in der mittleren Zone vorgelegten, wäßrigen Schwefelammonlösung, die Schwefelammon in mindestens äquivalenter Menge, bezogen auf Schwefelkohlenstoff, enthält, auflöst und das gebildete Ammoniumtrithiocarbonat in der unteren Zone der Kolonne zu Ammoniumrhodanid und Schwefelwasserstoff thermisch zersetzt und einen Teil des entwickeltenThe process according to the invention for the production of ammonium rhodanide is characterized in that that the ammonia and the carbon disulfide are placed in an aqueous solution in the middle zone Sulfur ammonium solution, which contains sulfur ammonium in at least an equivalent amount, based on carbon disulfide, contains, dissolves and the ammonium trithiocarbonate formed in the lower zone of the column Ammonium rhodanide and hydrogen sulfide decomposed thermally and developed a part of it

fa5 Schwefelwasserstoffes mit dem eingeführten Ammoniak zur fortlaufenden Regeneration des Schwefelammons verwendet.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird kontinuier-fa5 hydrogen sulfide is used with the introduced ammonia for the continuous regeneration of the sulfur ammonium.
The method according to the invention is continuously

Itch durchgeführtItch done

Das erfindungsgemäße Verfahren beruht darauf, daß die Reaktionszeit erheblich verkürzt werden kann, wenn die Reaktion nicht direkt mit den Ausgangsstoffen Schwefelkohlenstoff und Ammoniak, sondern in Gegenwart mindestens äquivalenter Mengen an Schwefelammonium begonnen und weitergeführt wird, so daß der eingeführte Schwefelkohlenstoff unter Bildung von Ammoniumtrithiocarbonat sofort aufgelöst wird. Dadurch liegen die Reaktionspartner in gelöster Form und in einer dnheitlichen wäßrigen Phase vor, die aus Ammoniumtrithiocarbonat und Schwefelammon besteht Besonders vorteilhaft ist die Anwendung eines Oberschusses an Schrwefe'.ammonium. Das Ammoniumtrithiocarbonat wird anschließend in der Zersetzungszone in Ammoniumrhodanid unter Abspaltung von Schwefelwasserstoff umgewandelt Während das Ammoniumrhodanid am Ende der Reaktion als wäßrige Lösung abgezogen wird, bildet ein Teil des entwickelten Schwefelwasserstoffes mit dem eingeführten Ammoniak erneut Schwefelammonium, das auf diese Weise fortlaufend regeneriert wird.The inventive method is based on the fact that the reaction time can be shortened considerably, if the reaction is not directly related to the starting materials Carbon disulfide and ammonia, but in the presence of at least equivalent amounts of ammonium sulfur started and continued, so that the introduced carbon disulfide with the formation of Ammonium trithiocarbonate is immediately dissolved. As a result, the reactants are in dissolved form and in a thin aqueous phase, which consists of ammonium trithiocarbonate and sulfur ammonium It is particularly advantageous to use an excess of Schrwefe'.ammonium. The ammonium trithiocarbonate is then in the decomposition zone in ammonium rhodanide with elimination of Hydrogen sulfide is converted while the ammonium thiocyanate at the end of the reaction as aqueous Solution is withdrawn, forms part of the evolved hydrogen sulfide with the introduced ammonia again sulfur ammonium, which is continuously regenerated in this way.

Die Gesamtreaktion verläuft daher nach folgenden Reaktionsgleichungen:The overall reaction therefore proceeds according to the following reaction equations:

(NlI₄I₂S + CS₂ (NlI ₄ I ₂ S + CS ₂

H₂S + 2 NH,H ₂ S + 2 NH,

MNH₄I₂CS, (DMNH ₄ I ₂ CS, (D

* NH₄SCN + 2 H₂S (2]* NH ₄ SCN + 2 H ₂ S (2]

(NH₄I₂S (3)(NH ₄ I ₂ S (3)

Für die Gesamtreak'ion ergibt sich duher dio Summengleichung:For the overall reaction, duher dio results Sum equation:

CS₂ + 2 NH.,CS ₂ + 2 NH.,

NH₄SCN + H₂SNH ₄ SCN + H ₂ S

d. h., die Reaktion wird mit den theoretischen Ausgangs mengen i'urchgeführt, und das für die Bildung des Zwischenproduktes erforderliche Schwefelammonium ist nur innerhalb der Reaktionszone ein notwendiger Reaktionspartner und wird dort fortwährend aus dem eingeführten Ammoniak und dem bei der Zersetzung des Zwischenproduktes entwickelten Schwefelwasserstoff regeneriert. Der überschüssige Schwefelwasserstoff entweicht nach einem Waschprozeß in gasförmigem Zustand.d. That is, the reaction is carried out with the theoretical starting amounts, and that for the formation of the Sulfur ammonium required for the intermediate product is only necessary within the reaction zone Reaction partner and is there continuously from the ammonia introduced and that during the decomposition of the intermediate product regenerated hydrogen sulfide. The excess hydrogen sulfide escapes in a gaseous state after a washing process.

Bei kontinuierlicher Verfahrensführung wird also das Schwefelammonium in der Reaktionsmischung durch eingeleitetes Ammoniakgas und während der Reaktion gebildetes Schwefelwasserstoffgas fortlaufend regeneriert. When the process is carried out continuously, the ammonium sulphide in the reaction mixture is thoroughly absorbed ammonia gas introduced and hydrogen sulfide gas formed during the reaction are continuously regenerated.

Besonders vorteilhaft wird die Reaktion unter Verwendung einer Kolonne, insbesondere einer Glokkenbodenkolonne, in mehreren Stufen kontinuierlich durchgeführt.The reaction using a column, in particular a bell-bottom column, is particularly advantageous, carried out continuously in several stages.

Vorzugsweise erfolgt die Zersetzung des Ammoniumtrithiocarbonats bei einer höheren Temperatur als der Bildungstemperatur des Trithiocarbonats innerhalb des Bereiches von 50 bis 90⁰C.The decomposition of the ammonium trithiocarbonate preferably takes place at a higher temperature than the temperature at which the trithiocarbonate is formed, within the range from 50 to 90 ^° C.

Für die technische Durchführung des Verfahrens wird die Reaktion in einzelne Stufen zerlegt, die in drei Zonen einer Kolonne ablauten, hur diesen Zweck eignet sich besonders eine kombinierte Glockenbodenkolonne, obwohl auch andere Kolonnenkonstruktionen anwendbarsind. For the technical implementation of the process, the reaction is broken down into individual stages, which are divided into three Declare zones of a column, only suitable for this purpose A combined bubble cap column is particularly suitable, although other column constructions are applicable.

Die erfindungsgemäße Reaktionsführung zur Herstellung von NH₄SCN wird im folgenden beschrieben und anhand der in der Zeichnung wiedergegebenen schematischen Darstellung erläutertThe conduct of the reaction according to the invention for the preparation of NH ₄ SCN is described below and explained with reference to the schematic representation shown in the drawing

Die Kolonne K ist in drei Zonen eingeteilt. Die untere Zone 1 dient zur Umlagerung des Ammoniumtrithiocarbonats in Ammoniumrhodanid unter Abspaltung von Schwefelwasserstoff bei Temperaturen zwischen 50 und 90 C, vorzugsweise 70 bis 80⁰C, und enthält im Unterteil zwei Heizregister 4, 5 zur Aufheizung der Reaktionslösung auf die notwendige Temperatur ohneThe column K is divided into three zones. The lower zone 1 is used to rearrange the ammonium trithiocarbonate in ammonium rhodanide with elimination of hydrogen sulfide at temperatures between 50 and 90 C, preferably 70 to 80 ⁰ C, and contains in the lower part two heating registers 4, 5 for heating the reaction solution to the necessary temperature without

Hi sonstige Einbauten. Günstig ist ein Druck von 1 bis 2 m Wassersäule, entsprechend der Summe der Tauchverschlüsse der Glockenbodenkolonne und des außenliegenden Tauchverschlusses 9 in der Schwefelwasserstoffabführung. Hi other fixtures. A pressure of 1 to 2 m is favorable Water column, corresponding to the sum of the immersion seals of the bubble cap column and the outer one Immersion seal 9 in the hydrogen sulfide discharge.

r> Die gebildete wäßrige Ammoniumrhodanidlösung wird am Boden der Kolonne zur weiteren Verarbeitung über ein Niveaugefäß 6 abgezogen, während der entwickelte Schwefelwasserstoff in die oberen Zonen entweicht. In der mittleren Zone 2 erfolgt einerseits die Bildung des Ammoniumtrithiocarbonals aus dem einmalig vorgelegten Schwtrfelam;nonium und dem zugeführten Schwefelkohlenstoff und andererseits die Bildung von Schwefelammonium aus dem in Zone 1 entwickelten Schwefelwasserstoff und dem eingeführ-r> The aqueous ammonium thiocyanate solution formed is drawn off at the bottom of the column for further processing via a level vessel 6, while the hydrogen sulfide evolved escapes into the upper zones. In the middle zone 2, on the one hand, the formation of ammonium trithiocarbonals takes place from the sulfur ammonium and the supplied carbon disulfide and, on the other hand, the formation of ammonium sulfide from the hydrogen sulfide developed in zone 1 and the imported

2) ten Ammoniak. Die Einführung der Ausgangsstoffe im Molverhältnis 1 CS₂ :2 NH3 geschieht über ein Kreislaufsystem außerhalb dieses Kolonnenteils, um eine intensive Durchmischung und Umwälzung der Reaktionsteilnehmer zu erzielen. Hierzu wild aus dem Sumpf des unteren Bodins der Zone 2 das Reaktionsgemisch durch eine Rohrleitung abgezogen und zu einer Gasstrahlpumpe 7 geführt Vor dieser Pumpe wird in die Saugleitung der Schwefelkohlenstoff in flüssiger Form eingeleitet. Die Gasstrahlpumpe 7 wird mittels Ammo·2) th ammonia. The introduction of the starting materials in a molar ratio of 1 CS ₂ : 2 NH3 takes place via a circulation system outside this part of the column in order to achieve intensive mixing and circulation of the reactants. For this purpose, the reaction mixture is drawn off through a pipeline from the sump of the lower body of zone 2 and fed to a gas jet pump 7. Before this pump, the carbon disulfide is introduced in liquid form into the suction line. The gas jet pump 7 is operated by means of an ammo

Γι niakgas unter dem tensionsmäßigen Druck des flüssigen (4) Ammoniaks betrieben und somit über die Strahldüse dasΓι niakgas under the tensile pressure of the liquid (4) Ammonia operated and thus via the jet nozzle the

erforderliche Ammoniak eingeführt. Es bewirkt gleichzeitig eine intensive Durchmischung aller Redktionsteilnehmer. Da diese Reaktion exotherm verläuft, wird zweckmäßig in die Druckleitung der Gasstrahlpumpe ein Wärmeaustauscher 8 eingebaut der eine optimale Reaktionsführung im Temperaturbereich von 30 bis 50 C. vorzugsweise 40"C. ermöglicht Die Druckleitung wird dann zum oberen Boden der Zone 2 zurückgeführtrequired ammonia introduced. At the same time, it brings about an intensive mix of all editorial participants. Since this reaction is exothermic, it is advisable to put it in the pressure line of the gas jet pump a heat exchanger 8 built in, which ensures an optimal reaction in the temperature range from 30 to 50 C. preferably 40 "C. allows the pressure line is then returned to the top floor of Zone 2

4^ri so daß der Kreislauf geschlossen ist4 ^r i so that the circuit is closed

Die obere Zone 3 der Kolonne dient dazu, das notwendige vollentsalzte Lösungswasser mit einer Temperatur von etwa 10 bis 20⁰C am Kopf der Kolonne einzuführen, das gleichzeitig zu Auswaschung der ausThe upper zone 3 of the column is used to introduce the necessary fully demineralized water of solution at a temperature of about 10 to 20 ⁰ C at the top of the column, which at the same time to wash out the

Μ den unteren Zonen mitgeführten Ammoniak- und Schwefelkohlenstoffgase aus dem überschüssigen Schwefelwasserstoffgas dient. Die Bodenzahl dieser Zone ist so zu bemessen, daß am Kopf der Kolonne reiner Schwefelwasserstoff entweicht, der über einenΜ the lower zones entrained ammonia and carbon disulfide gases from the excess Hydrogen sulfide gas is used. The number of plates in this zone is to be dimensioned so that at the top of the column pure hydrogen sulfide escapes, which via a

5") Tauchverschluß 9 zur weiteren Verwendung abgeführt wird.5 ") immersion closure 9 discharged for further use will.

Für diesen Prozeß hat die vorgeschlagene Glockenbodenkolonne den Vorteil, daß durch die Tauchverschlüsse der einzelnen Glockenboden von oben nachFor this process, the proposed bubble cap column has the advantage that the immersion seals the individual bell bottom from top to bottom

to unten ein leichter Druckanstieg entsteht, der der Zerset/Iichkeit des Ammoniumtrilhiocarbonats in die Ausgangsstoffe entgegenwirkt und die Umlagerung in Richtung Ammoniumrhodanid begünstigt.
Das wesentlichste Merkmal dieses Verfahrens ist dieAt the bottom there is a slight increase in pressure, which counteracts the decomposition of the ammonium trilhiocarbonate into the starting materials and favors the rearrangement in the direction of ammonium thiocyanate.
The most essential feature of this procedure is that

b¹) Gegenwart von Schwefelammonium in mindestens äquivalenter Menge, vorzugsweise im Oberschuß, in der mittleren Zone 2 der Kolonne, das laufend regeneriert wird und durch die rasche Bildune des ZwischenDroduk-b ¹ ) Presence of sulfur ammonium in at least an equivalent amount, preferably in excess, in the middle zone 2 of the column, which is continuously regenerated and due to the rapid formation of the intermediate product

tes Amnioniumlrithiocarbonat zu einer starken Verkürzung der Reaktionszeit führt.tes amnionium rithiocarbonate to a strong shortening the response time leads.

Die Ausbeuten sind praktisch theoretisch. Ein weiterer großer Vorteil dieses Verfahrens ist die geringe Aggressivität dieser Rcaktionsmischung, die es ermöglicht, den größten Teil der kombinierten Ciluk kenbodenkok-.nne in Eisen auszuführen, wie die jahrelangen Erfahrungen bewiesen haben. Nur der Unterteil der Kolonne mit den Heizregistern muß aus hochwertigem Edelstahl bestehen.The yields are practically theoretical. Another great benefit of this procedure is that low aggressiveness of this reaction mixture that it allows most of the combined Ciluk kenbodenkok-.nne to be carried out in iron, like that years of experience have proven. Only the lower part of the column with the heating registers has to be off consist of high quality stainless steel.

Das folgende Beispiel dient zur weiteren Erläuterung der Erfindung.The following example serves to further explain the invention.

Beispiel
Die Glockenbodenkolonnc wird vor Beginn der Reaktion im oberen Teil, soweit er die Zone 3 umfaßt, bis zum Überlauf der einzelnen Böden mit vollentsalztem Wasser gefüllt.
Im mittleren Teil der Zone 2 werden z.B. 200kg Schwefelammoniumlösung mil 89,4 kg (NH^S vorgelepi Die Reaktion wird durch Zuführung von Schwefelkohlenstoff und Ammoniak im Molverhältnis 1 CS_?: 2 NH₃, z. B. 1000 kg/h Schwefelkohlenstoff und 447 kg/h Ammoniak, kontinuierlich unter Einhaltung eines Temperaturbereiches von 70 bis 80⁰C in der Zone 1 und von 30 bis 5O⁰C in der Zone 2 begonnen und weitergeführt. Als Endprodukte entstehen 1000 kg/h Ammoniumrhodanid als 30- bis 50%ige wäßrige Lösung, was einer theoretischen Ausbeute entspricht, und 580 rnVh Schwefelwasserstoffgas.example
Before the start of the reaction, the bubble-cap tray column is filled with deionized water up to the overflow of the individual trays in the upper part, insofar as it encompasses zone 3.
In the middle part of zone 2, for example, 200 kg of ammonium sulfur solution with 89.4 kg (NH ^ S vorgelepi The reaction is carried out by adding carbon disulfide and ammonia in a molar ratio of 1 CS _?: 2 NH ₃ , e.g. 1000 kg / h carbon disulfide and 447 kg / h of ammonia, continuously while maintaining a temperature range of 70 to 80 ⁰ C in zone 1 and from 30 to 5O ⁰ C in zone 2 started and continued. arise end products 1000 kg / h of ammonium thiocyanate than 30 to 50% aqueous solution, which corresponds to a theoretical yield, and 580 mVh hydrogen sulfide gas.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Process for the continuous production of ammonium rhodanide in a divided into three zones Column in which ammonia and carbon disulfide in a molar ratio of 2: 1 in the middle Zone are introduced, the ammonium rhodanide formed is withdrawn from the lower zone and Hydrogen sulfide escapes at the top of the column, characterized in that one the ammonia and carbon disulfide in an aqueous solution placed in the middle zone Sulfur ammonium solution, the sulfur ammonium in at least equivalent amount, based on carbon disulfide, contains, dissolves and the formed Ammonium thiithiocarbonate in the lower 7one of the Amniotic Rhodapid and Hydrogen Sulphide Column thermally decomposed and part of the evolved hydrogen sulfide with the imported Ammonia is used for the continuous regeneration of the sulfur ammonium.

2. The method according to claim 1, characterized in that the column is a bubble-cap tray column used.