DE1545824A1

DE1545824A1 - Process for the preparation of 2-sulfonamido- or 2-sulfonhydrazido-benzoxazinones

Info

Publication number: DE1545824A1
Application number: DE19651545824
Authority: DE
Inventors: Grigat Dr Ernst; Puetter Dr Rolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-06-21
Filing date: 1965-06-21
Publication date: 1969-12-11

Description

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON 2-SULFORAMIDO-BZW. 2-SULFONHYDRA-ZIDO-BENZOXAZINGNEN Es wurde gefunden, dass man in 2-Stellung durch Sulf onamido-oder Sulfonhydrazidogruppen substituierte 4H-1,3-benzoxazinon(4)-Derivate erhält, wenn man Cyansäureester der allgemeinen Formel in der R1 einen aliphatischen oder aromatischen Rest, R2t R3, R4 und R5 Wasserstoffe Halogen, Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aroxy-, Alkylmerkapto-, Arylmerkapto-, Acyloxy-, Acylmerkapto-, Nitro-, Oyano-, Alkylamino-, Acylamino-, Carbalkoxy-, Carbaroxy-, Sulfo-, -ester, Aldehydo- oder Acylreste bedeuten, ferner auch je zwei benachbarte Reste R2 bis R5 Bestandteil weiterer gegebenenfalls Heteroatome enthaltender Ringeysteme sein können, mit Sulfonamiden oder Sulforhydraziden der allgemeiner Formel R SO2(NH)nH oder deren sauren Salse worin R einen gegebenenfalls substituierten aliphatischent aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet und n für 1 oder 2 steht, bei Temperaturen zwischen-20 und 150°C, vorzugsweise 0 bis 100°C, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 2-SULFORAMIDO OR. 2-SULFONHYDRA-ZIDO-BENZOXAZINGNES It has been found that 4H-1,3-benzoxazinone (4) derivatives substituted in the 2-position by sulfonamido or sulfonhydrazido groups are obtained when cyanic acid esters of the general formula are obtained in which R1 is an aliphatic or aromatic radical, R2t R3, R4 and R5 hydrogens halogen, alkyl, aryl, alkoxy, aroxy, alkyl mercapto, aryl mercapto, acyloxy, acyl mercapto, nitro, oyano, alkylamino , Acylamino, carbalkoxy, carbaroxy, sulfo, ester, aldehyde or acyl radicals, furthermore two adjacent radicals R2 to R5 can also be part of further ring systems which may contain heteroatoms, with sulfonamides or sulfonamides of the general formula R SO2 ( NH) nH or their acid salts in which R is an optionally substituted aliphatic, aromatic or heterocyclic radical and n is 1 or 2, at temperatures between -20 and 150 ° C, preferably 0 to 100 ° C, optionally in the presence of a base.

Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen in 2-Stellung durch Sulfonamido-bzw. Sulfonhydr-azido-gruppen substituierten 4H-1, 3-Benzoxazinone- sind neu und haben die allgemeine Formel worin R, R2, R3, R4 and R5 Sowie n die oben angegebene Bedeutung haben.The obtainable by the present process in the 2-position by sulfonamido or. Sulfonhydr-azido groups substituted 4H-1, 3-Benzoxazinone- are new and have the general formula wherein R, R2, R3, R4 and R5 and n have the meaning given above.

Das Verfahren sei am Beispiel der Umsetzung von 2-Cyanatobenzoesäuremethylester mit Methansulfonsäureamid erläutert : Aliphatische Reste R1 sollen geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenatoffatomen ein, aromatische Reste R1 vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Phenylreste.The process is explained using the example of the reaction of methyl 2-cyanatobenzoate with methanesulfonic acid amide: Aliphatic radicals R1 should be straight-chain or branched hydrocarbon radicals with preferably 1 to 6 carbon atoms, aromatic radicals R1 preferably optionally substituted phenyl radicals.

Ale aliphatische Reste R seien vorzugsweise geradkettige oder verzweigte und cyclische gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen genannt, als aromatische Reste R kommen aromatische Kohlenwasserstoffe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Ringaystem in Betracht. Als heterocyclische Reste R kommen beispielsweise 5-und 6-gliedrige aromatische Ringeysteme in Frage, die ein oder mehrere N-, 0-oder S-Atome enthalten. Die aromatischen bzw. heterocyclischen Reste R kUnnen beispielsweise ale Substituenten tragen : Alkyl-, Aryl-, Alkylamino-, Nitro-, Halogen-, Alkoxy-, Aroxy-, Carbonyl-, Acyl-, Carboxyl-ester, -amide, Sulfonylester, Alkylmerkapto-, Arylmerkapto-, Acylmerkapto.All aliphatic radicals R are preferably straight-chain or branched and cyclic optionally substituted hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms called, as aromatic radicals R are aromatic hydrocarbons with up to 20 carbon atoms in the ring system into consideration. As heterocyclic radicals R come for example 5- and 6-membered aromatic ring systems in question, the one or contain several N, O or S atoms. The aromatic or heterocyclic radicals R can, for example, have all substituents: alkyl, aryl, alkylamino, nitro, Halogen, alkoxy, aroxy, carbonyl, acyl, carboxyl esters, amides, sulfonyl esters, Alkyl mercapto, aryl mercapto, acyl mercapto.

Die für das erfindungagemäBe Verfahren benötigten o-Cyanatocarboneäureester sind bekannt. Als o-Cyanatocarbonsäureeeter können beispielsweiee eingesetzt werden : 2-Cyanatobenzoesäure-methylester, -äthylester, -isobutylester, -amylester, -phenylester, 3-Methyl-2-cyanato-benzoesäuremethylester, 4-Methyl-2-cyanato-benzoesäureamylester, 3-Nitro-2-cyanato-benzoesäureester, 5-Chlor-3-methyl-2-cyanato-benzoesäureester, 5-tert.-Butyl-2-cyanatobenzoesäureester, 3-Methoxy-2-cyanatobenzoesäureester, 4-Cyanatobenzoe-dicarbonsäure-(1,3)-dimethyleater, 5, 6, 7, 8-Tetra-hydro-2-cyanato-naphthalincarbon-@ säureester-(3), 1-Cyanato-naphthoesäure-(2)-ester, 2-Cyanatonaphthoesäure- (l)-eater, 2-Cyanato-naphthoesäure- (3)-ester, 2-Cyanato-naphthoesäure- (3)-ester- (6)-sulfonsäure, 3-Cyanatocarbazol-2-carbonsCureester. The o-cyanatocarboxylic acid esters required for the process according to the invention are known. As o-cyanatocarboxylic acid esters, for example, can be used : 2-Cyanatobenzoic acid methyl ester, ethyl ester, isobutyl ester, amyl ester, phenyl ester, 3-methyl-2-cyanato-benzoic acid methyl ester, 4-methyl-2-cyanato-benzoic acid amyl ester, 3-nitro-2-cyanato-benzoic acid ester, 5-chloro-3-methyl-2-cyanato-benzoic acid ester, 5-tert-butyl-2-cyanatobenzoic acid ester, 3-methoxy-2-cyanatobenzoic acid ester, 4-cyanatobenzoe-dicarboxylic acid- (1,3) -dimethyleater, 5, 6, 7, 8-tetra-hydro-2-cyanato-naphthalenecarboxylic acid ester (3), 1-cyanato-naphthoic acid (2) ester, 2-cyanatonaphthoic acid (l) -eater, 2-cyanato-naphthoic acid- (3) -ester, 2-cyanato-naphthoic acid- (3) -ester- (6) -sulfonic acid, 3-cyanatocarbazole-2-carboxylic acid ester.

Als Sulfonsäureamide können beispielsweise verwendet werden : Methanaulfonamid, Äthansulfonamid, Isopropansulfonamid, Hexanaulfonamid, Cyclohexanaulfonamid, Fhenylmethanaulfonamid, Benzolsulfonamid, α- oder ß-Naphtalin-sulfonamid, 2-, 3-oder 4-Toluolaulfonamid, 2-, 3-oder 4-Chlor- (Brom-, Fluor-)-benzolaulfonamid, 2-, 3-oder 4-Dimethylaminobenzolsulfonamid, 2-, 3-oder 4-Nitrobenzol-sulfonamid, 2-, 3-oder 4-Methoxy- (Äthoxy-, Phenoxy-, Isopropoxy-)-benzolaulfonamid, 2-, 3-oder 4-Methylmerkaptobenzolsulfonamid, Chinolinsulfonamide, Carbazol8ulfonamide, Phenylpyrazolonsulfonamide, Imidazolsulfonamide. The following sulfonic acid amides can be used, for example: Methanaulfonamide, Ethanesulphonamide, isopropanesulphonamide, hexanaulphonamide, cyclohexanaulphonamide, phenylmethanaulphonamide, Benzenesulfonamide, α- or ß-naphthalene sulfonamide, 2-, 3- or 4-toluenesulfonamide, 2-, 3- or 4-chloro (bromine, fluorine) benzenesulfonamide, 2-, 3- or 4-dimethylaminobenzenesulfonamide, 2-, 3- or 4-nitrobenzenesulfonamide, 2-, 3- or 4-methoxy- (ethoxy-, phenoxy-, isopropoxy-) - benzenesulfonamide, 2-, 3- or 4-methylmercaptobenzenesulfonamide, quinolinesulfonamides, carbazole-sulfonamides, Phenylpyrazolone sulfonamides, imidazole sulfonamides.

Ala Sulfonaäurehydrazide kdnnen die den aufgezählten Sulfonamiden analogen Sulfonhydrazide eingesetzt werden. Statt der freien Verbindungen kUnnen auch deren sauren Salze wie Hydrochloride, Sulfate u. a. verwendet werden.Ala sulfona acid hydrazides can include the sulfonamides listed analogous sulfonic hydrazides are used. Instead of free connections you can also their acid salts such as hydrochlorides, sulfates and others. be used.

Als Lösungsmittel kommen z. B. organische Löaungamittwl wie Alkohole, Ketone,Äther, Nitrile, Ester, Amide, aromatiache und al iphatische, gegebenenfalls nitrierte oder halogenierte Kohlenwaeaerstoffe oder Wasser in Betracht. Ea aeien hier beiapielaweiae genannt : Methanol, Aethanol, Aceton, Diäthyläther, Acetonitril, Essigester, Dimethylformamid, Benzol, Petroläther, Nitrobenzol, Nitromethan, Chloroform, Tetrschlorkohlenstoff, Chlorbenzol.As a solvent, for. B. organic Löaungamittwl such as alcohols, Ketones, ethers, nitriles, esters, amides, aromatics and aliphatic, optionally nitrated or halogenated carbon dioxide or water. Ea aeien named here beiapielaweiae: methanol, ethanol, acetone, diethyl ether, acetonitrile, Ethyl acetate, dimethylformamide, benzene, petroleum ether, nitrobenzene, nitromethane, chloroform, Carbon tetrachloride, chlorobenzene.

Ale die Reaktion fördernde Basen können beiapielaweiae in katalytischen bis molaren Mengen zugesetzt werden : Alkalihydroxy@e,-carbonate, -amide, -hydride, -alkoholate, -metalle, zum Beispiel NaOH, KOH, Na. , NaNH2, NaH, NaOCH3, Na odertert. Amine wie z. B. Triäthylumin.All bases that promote the reaction can be used in catalytic until molar amounts are added: alkali hydroxyls, carbonates, amides, hydrides, alcoholates, metals, for example NaOH, KOH, Na. , NaNH2, NaH, NaOCH3, Na or tert. Amines such as B. triethylumin.

Die Reaktion wird durch Zusammengeben der Komponenten, vorzugaweise in einem flüssigen Medium, in einem Verhältnis Cyanatgruppe : Sulfamidgruppe wie 1 : 1, gegebenenfalls in Anwesenheit einer Base, durchgefUhrt. Ein Uberschuß eines Reaktionspartners store im allgemeinen nicht. Die Reaktionsprodukte fallen meist, gegebenenfalls nach Einengen des Lösungsmittels, aus und kdnnen, gegebenenfalls nach Neutralisation, isoliert werden.-Die erfindungsgemäBen 2-Sulfonamido-bzw. Sulfonhydrazido-4H-1, 3-benzoxazinone- (4) sind neu und kdnnen ale wertvolle Zwischenprodukte fUr Pharmazeutika verwendet werden.The reaction is carried out by combining the components, preferably in a liquid medium, in a ratio Cyanate group: sulfamide group as 1: 1, if necessary in the presence of a base, carried out. An excess a respondent store generally does not. The reaction products fall usually, if appropriate after concentration of the solvent, and can, if appropriate after neutralization, are isolated.-The 2-sulfonamido or. Sulfonhydrazido-4H-1, 3-benzoxazinone- (4) are new and can be any valuable intermediate for pharmaceuticals be used.

Beispiel 1 8. 95 g (0. 05 Mol) Benzolsulfonsäureamid und 8. 8 g (0.05 Mol) 2-Cyanatobenzoesäuremethylester werden in 30 ml Aceton vorgelegt und eine Löeung von 5. 3 g (0. 05 Mol) Soda in 30 ml Wasser zugetropft. Das ausfallende Produkt wird im Wasser gelât, eine kleine Trübung durch Klären mit A-Kohle beseitigt, die geklärte Lösung schwach angesäuert. Das fdllt aus und wird abgesaugt. Ausbeute : 8 g (53% der Theorie) Fp. : 197 bis 199°C Analyse C14H10N2O4S (Molgew. 302) -C H N 0 S Ber. : 55. 6% 3. 31% 9. 28% 21. 2% 10. 6% Gef. 55.57% 3. 42% 9.38% 21.59% 10.7% Beispiel 2 17. 2 g (0. 1 Mol) Benzolaulfonsäurehydrazid werden in 40 ml Alkohol auapendiert vorgelegt, dann 17. 7 g (0.1 Mol) 2-Cyanatobenzoeaäuremethyleater langsam zugegeben. Exotherme Reaktion.Example 1 8. 95 g (0.05 mol) of benzenesulfonic acid amide and 8. 8 g (0.05 mol) of methyl 2-cyanatobenzoate are placed in 30 ml of acetone and a solution of 5.3 g (0.05 mol) of soda in 30 ml of water added dropwise. The precipitated product is gelat in the water, a small cloudiness is removed by clarifying with charcoal, the clarified solution is weakly acidified. That fdlls and is sucked off. Yield: 8 g (53% of theory) melting point: 197 to 199 ° C. Analysis C14H10N2O4S (molar weight 302) -CHN 0 S calc. : 55.6% 3. 31% 9. 28% 21. 2% 10. 6% Found 55.57% 3. 42% 9.38% 21.59% 10.7% Example 2 17. 2 g (0.1 mol) of benzenesulfonic acid hydrazide are added in 40 ml of suspended alcohol are initially charged, then 17.7 g (0.1 mol) of methyl 2-cyanatobenzoic acid are slowly added. Exothermic reaction.

Nach AbkUhlen wird das durch Abeaugen isoliert. Fp. 207 bis 208°C. Ausbeute : 22. 6 g (= 72% der Theorie). Aus dem Filtrat können mit j Wasser weitere # t 8 (25%) unreineres Produckt gefällt werden.After cooling down, it will isolated by Abeye. Mp 207-208 ° C. Yield: 22.6 g (= 72% of theory). A further 8 (25%) of impure product can be precipitated from the filtrate with water.

Analyse : C14H11N3O4S (Molgew. 317) C H N OS Ber. : 53. 0% 3.47% 13. 25% 20. 20% 10. 1% Gef. : 53. 52% 3. 81% 13.34% 20. 03% 9. 9% Beispiel 3 7. 35 g (0.05 Mol) Methansulfonsäurehydrazid-Hydrochlorid werden in 40 ml Methanol gelöst und 8. 8 g (0. 05 Mol) 2-Cyanato-benzoeaäuremethyleater zugegeben. Exotherme Reaktion, Temperatur-anatieg, der bei 45°C durch Kühlen gemäßigt wird. Nach vorübergehend klarer Ldeung kristallisiert das Hydrochlorid des aus. Ausbeute 12. 3 g = 85% der Theorie. Aue dessen wdseriger Ldsung wird mit Soda und gegen Ende der Neutralisation mit Natriumacetat die freie Verbindung vom Fp. 214 bis 215°C (Zers.) gefällt.Analysis: C14H11N3O4S (molar weight 317) CHN OS calc. : 53. 0% 3.47% 13. 25% 20. 20% 10. 1% Found: 53. 52% 3. 81% 13.34% 20. 03% 9. 9% Example 3 7. 35 g (0.05 mol) Methanesulfonic acid hydrazide hydrochloride are dissolved in 40 ml of methanol and 8. 8 g (0.05 mol) of methyl 2-cyanato-benzoic acid are added. Exothermic reaction, temperature rise, which is moderated at 45 ° C by cooling. After temporarily clear solution, the hydrochloride des crystallizes the end. Yield 12.3 g = 85% of theory. Aue of its aqueous solution, the free compound with a melting point of 214 ° to 215 ° C. (decomp.) Is precipitated with soda and towards the end of the neutralization with sodium acetate.

Analyse : C9H9N3O4S (Molgew. 255) C H N OS Ber. : 42. 3% 3. 53% 16. 45% 25. 1% 12. 55% Gef. : 42.24% 3. 76% 16. 15% 25.34% 12.45% Beispiel 4 Analog Beispiel 1, aber mit Triäthylamin statt Soda als Base, erhilt man aus Methansulfonsäureamid und 2-Cyanato-benzoesäureäthyleafer das Analyse : C14H11N3O4S (Molgew. 317) C H N OS Ber. : 53. 0% 3.47% 13.25% 20. 20% 10. 1% Gef. : 53.52% 3. 81% 13.34% 20. 03% 9. 9% Beispiel 3 7. 35 g (0. 05 Mol) Methanaulfonsäurehydrazid-Hydrochlorid werden in 40 ml Methanol gelöst und 8. 8 g (0. 05 Mol) 2-Cyanato-benzoesäuremethyleeter zugegeben. Exotherme Reaktion, Temperatur-anstieg, der bei 45°C durch Kühlen gemäßigt wird. Nach vorübergehend klarer Lösung kristallisiert das Hydrochlorid des aus. Ausbeute 12. 3 g = 85% der Theorie. Aus dessen wäsariger Ldoung wird mit Soda und gegen Ende der Neutralisation mit Natriumacetat die freie Verbindung vom Fp. 214 bis 215°C (Zers.) gefällt.Analysis: C9H9N3O4S (molar weight 255) CHN OS calc. : 42.3% 3. 53% 16. 45% 25. 1% 12. 55% Found: 42.24% 3. 76% 16. 15% 25.34% 12.45% Example 4 Analogous to Example 1, but with triethylamine instead of soda as Base, one obtains from methanesulphonic acid amide and 2-cyanato-benzoic acid ethyl ether the analysis: C14H11N3O4S (Molgew. 317) CHN OS Ber. : 53. 0% 3.47% 13.25% 20. 20% 10. 1% Found: 53.52% 3. 81% 13.34% 20. 03% 9. 9% Example 3 7. 35 g (0.05 mol) methane sulfonic acid hydrazide The hydrochloride is dissolved in 40 ml of methanol and 8. 8 g (0.05 mol) of methyl 2-cyanato-benzoic acid are added. Exothermic reaction, temperature rise, which is moderated at 45 ° C by cooling. After a temporarily clear solution, the hydrochloride des crystallizes the end. Yield 12.3 g = 85% of theory. The free compound with a melting point of 214 ° to 215 ° C. (decomposition) is precipitated from its aqueous liquor with soda and, towards the end of the neutralization, with sodium acetate.

Analyse : C9H9N3O4S (Molgew. 255) C H N OS Ber. : 42. 3% 3. 53% 16.45% 25. 1% 12.55% Gef. : 42. 24% 3. 76% 16. 15% 25.34% 12.45% Beispiel 4 Analog Beispiel 1, aber mit Triäthylamin statt Soda ale Base, erhilt man aus Methansulfonsäureamid und 2-Cyanato-benzoesäureäthylester das vom Fp. 234 bis 237°C Analyse : C9H8N2O4S (Molgew. 240) C H N 0 Ber. : 45.0% 3. 32% 11. 64% 26. 7% Gef. : 44.94% 3. 45% 11. 60% 27. 21% Beispiel 5 Analog Beispiel 1 erhält man aus Benzolsulfonsäureamid und 3-Cyanato-naphthalincarbonsäuremethylester-(2) das vom Fp. 260 bis 263°C.Analysis: C9H9N3O4S (molar weight 255) CHN OS calc. : 42. 3% 3. 53% 16.45% 25. 1% 12.55% Found: 42. 24% 3. 76% 16. 15% 25.34% 12.45% Example 4 As in Example 1, but with triethylamine instead of soda ale base, is obtained from methanesulfonic acid amide and ethyl 2-cyanato-benzoate from melting point 234 to 237 ° C. Analysis: C9H8N2O4S (molar weight 240) CHN 0 calc. : 45.0% 3. 32% 11. 64% 26. 7% Found: 44.94% 3. 45% 11. 60% 27.21% ) the from m.p. 260 to 263 ° C.

Analyse : C18H12N2O4S (Molgew. 352) C H N 0 S Mol.-Gew.Analysis: C18H12N2O4S (mol wt. 352) C H N 0 S mol wt.

Ber. : 61. 4% 3. 41% 7. 95% 18. 2% 9. 1% 352 Gef. : 61. 02% 3. 69% 7. 88% 18. 67% 9. 73% 347 ; 354 Beispiel 6 Analog Beispiel 1 erhält man aus o-Toluolsulfonsäureamid und 3-Methyl-2-cyanato-benzoesäuremethylester das vom Fp. 194 bie 197°C.Ber. : 61.4% 3. 41% 7. 95% 18. 2% 9.1% 352 Found: 61.02% 3. 69% 7. 88% 18. 67% 9. 73% 347; 354 Example 6 Analogously to Example 1, o-toluenesulfonic acid amide and methyl 3-methyl-2-cyanato-benzoate give the of m.p. 194 at 197 ° C.

Analyse : C16H14N2O4S (Molgew. 330) C H N 0 S 'Ber. : 58. 1% 4. 24% 8. 50% 19. 4% 9. 7% Gef. : 57. 92% 4. 23% 8. 66% 19. 67% 9. 59% Beispiel 7 Analog Beispiel 1 erhdlt man aus3-Nitrobenzolsulfonsäureamid und 3-Methyl-2-cyanato-benzoesäuremethylester das vom Fp. 261 bis 262°C Analyse : C15H11N3O6S (Molgew. 361) C H N 0 S Ber. : 49. 8% 3. 05% 11. 6% 26. 6% 8. 86% Gef. : 49.42% 3. 25% 11. 62% 26. 81% 8. 73%Analysis: C16H14N2O4S (molar weight 330) CHN0S 'calc. : 58.1% 4. 24% 8. 50% 19. 4% 9. 7% Found: 57. 92% 4. 23% 8. 66% 19. 67% 9. 59% Example 7 obtained analogously to example 1 from 3-nitrobenzenesulfonic acid amide and 3-methyl-2-cyanato-benzoic acid methyl ester from melting point 261 to 262 ° C. Analysis: C15H11N3O6S (molar weight 361) CHN 0 S calc. : 49.8% 3. 05% 11. 6% 26. 6% 8. 86% Found: 49.42% 3. 25% 11. 62% 26. 81% 8. 73%

Claims

Claims Yerfahren for the preparation of in 2 position by sulfonamido or. 4H-1, 3-benzoxazinones (4) substituted by sulfonhydrazido groups, characterized in that cyanic acid ethers of the general formula in which R1 is an aliphatic or aromatic radical, R2, R3, R4 and R5 are hydrogen, halogen, alkyl, aryl, alkoxy, aroxy, alkyl mercapto, aryl mercapto, acyloxy, acyl mercapto, nitro, cyano, Alkylamino, acylamino, carbalkoxy, carbaroxy, sulfo, ester, aldehyde or acyl radicals, furthermore any two adjacent radicals R2 to R5 can also be part of any other possible heteroatom-containing ring sylates, with sulfonamides or sulfonamides of the general formula R. -S02 (NH) H or their acidic salts in which R is an optionally substituted aliphatic, aromatic or heterocyclic radical and n is 1 or 2, at temperatures between -20 to + 150 ° C, preferably 0 to 100 ° C, optionally in Presence of a base.

2) Benzoxazinone derivatives of the general formula in which R denotes an optionally substituted aliphatic, aromatic or heterocyclic radical, R2, R3, R4 and R5 are hydrogen, halogen, alkyl, aryl, alkoxy, aroxy, alkyl mercapto, aryl mercapto, acyloxy, acyl mercapto, nitro -, cyano, alkylamino, acylamino, carbalkoxy, carbaroxy, sulfo - ester, aldehyde or acyl radicals, furthermore each two adjacent radicals R2 to R5 can be part of further ring systems optionally containing heteroatoms and n for 1 or 2 stands.