DE1545508B1 - Anti-icing additive for motor fuels - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
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Description
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Die Erfindung betrifft ein Antivereisungsadditiv für malerweise wird für jede zu verbessernde Eigenschaft Motorkraftstoffe auf der Basis eines Gemisches stick- ein spezifisches Additiv benutzt. So ist beispielsweise stoffhaltiger Verbindungen. Es ist zur Verwendung in ein Antivereisungsadditiv auf Alkoholbasis angegeben Kraft- oder Brennstoffen für Vergaserbrennkraft- worden, das darauf abzielt, den Gefrierpunkt des maschinen vorgesehen und zeigt ausgeprägte synergi- 5 Wassers zu erniedrigen und Wassertröpfchen aufzustische Wirkungen zur Verbesserung der Antiverei- lösen und zu entfernen. Weiter sind verschiedene sungseigenschaften und der Reinigungseigenschaften Phosphatsalze von Aminen als Additive für Benzin der Motorkraftstoffe, d. h., es führt zu einer wesentlich genannt worden, wobei gewöhnlich wiederum jeweils stärkeren Verbesserung der Eigenschaften, als das ein spezifischer Typ eines Phosphataminsalzes für auf Grund der Ergebnisse einer Anwendung jeder io einen spezifischen Zweck vorgeschlagen worden ist. Komponente des Gemisches alleine erwartet werden Ferner ist ein Additiv gegen unbeabsichtigtesThe invention relates to an anti-icing additive for malformations for each property to be improved Motor fuels used on the basis of a mixture stick- a specific additive. So is for example Substance-containing compounds. It is indicated for use in an alcohol-based anti-icing additive Fuels or fuels for carburetor internal combustion, which aims to keep the freezing point of the machines provided and shows pronounced synergistic 5 degrade water and spread water droplets Effects to improve anti-freshness dissolve and remove. Next are different Solution properties and cleaning properties Phosphate salts of amines as additives for gasoline of motor fuels, d. That is, it leads to an essential being called, usually again each greater improvement in properties than that of a specific type of phosphate amine salt for based on the results of an application of each io, a specific purpose has been suggested. Component of the mixture alone can be expected.Furthermore, an additive is against accidental
konnte. Stehenlassen des Motors beschrieben worden (USA.-could. Allowing the engine to stand has been described (USA.-
Eine häufig auftretende Schwierigkeit beim Betrieb Patentschrift 3 130 018), das (1) 20 bis 50 Gewichtsvon Kraftfahrzeugen ist das Aussetzen oder Stehen- prozent eines Aminsalzes eines verzweigtkettigen bleiben des Motors infolge einer Bildung von Eis 15 primären aliphatischen Orthophosphorsäurealkylim Vergaserdrosselkörper oder auf der Drosselplatte. esters, bei dem jede veresternde Alkylgruppe 8 bis Dies tritt besonders bei Außentemperaturen im Bereich 16 Kohlenstoffatome enthält und das Amin aus einem von etwa —1 bis etwa 16° C im Verlauf von Wetter- aliphatischen Kohlenwasserstoffmonoamin mit 6 bis Perioden verhältnismäßig hoher Luftfeuchtigkeit bei 18 Kohlenstoffatomen besteht, und (2) 80 bis 50 Ge-Betrieb der Maschine im Leerlauf oder mit geringer 20 wichtsprozent eines N-tert-Alkyl-alkansulfonamids Last auf.. Der Grund hierfür ist ein Gefrieren der in der Strukturformel RSO2NHR', in der R eine Alkylder Luft enthaltenen Feuchtigkeit infolge der Kühl- gruppe mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Wirkung bei der normalen Kraftstoffverdampfung im Chloralkylgruppe mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen beVergaser. Das auf der Drosselklappe und angrenzen- deutet und R' eine tertiäre Alkylgruppe mit 8 bis den Vergaserwänden gebildete Eis verkleinert oder ver- 25 15 Kohlenstoffatomen ist, oder eines Gemisches dersperrt die engen Luftöffnungen und verursacht so artiger Alkansulfonamide, umfaßt. Da bei einem Zweidas Stehenbleiben des Motors. oder Mehrstoffadditiv eine synergistische WirkungA common difficulty in operating Patent 3,130,018), the (1) 20 to 50 weight of automobiles, is exposure or percent stagnation of an amine salt of a branched chain engine due to the formation of ice 15 primary aliphatic orthophosphoric acid alkyl in the carburetor throttle body or on the throttle plate. esters in which each esterifying alkyl group contains 8 to This occurs particularly at outside temperatures in the range 16 carbon atoms and the amine from one of about -1 to about 16 ° C in the course of weather aliphatic hydrocarbon monoamine with 6 to periods of relatively high humidity at 18 carbon atoms and (2) 80 to 50 Ge operation of the machine at idle or with less than 20 weight percent of an N-tert-alkyl-alkanesulfonamide load. The reason for this is a freezing of the structure in the RSO 2 NHR ', in the R an alkyl moisture contained in the air as a result of the cooling group with 12 to 20 carbon atoms or an effect in normal fuel evaporation in the chloroalkyl group with 12 to 20 carbon atoms in carburetors. That on the throttle valve and adjoining and R 'includes a tertiary alkyl group with 8 carbon atoms formed up to the carburetor walls, or a mixture that blocks the narrow air openings and thus causes alkanesulfonamides. Since with a two the engine stops. or multi-component additive has a synergistic effect
Das Vereisungsproblem erhält bei moderneren gerade auf der besonderen Kombination der Kompo-Kraftfahrzeugen zunehmende Bedeutung. Beispiels- nenten beruht, können die einzelnen Komponenten weise haben modernere Kraftfahrzeuge kein Handgas 30 nicht isoliert voneinander betrachtet werden. Dies gilt mehr, und demgemäß ist es für den Fahrer des Wagens sowohl für das bekannte Additiv als auch für das schwieriger, während der Aufwärmzeit die Leerlauf- Additiv gemäß der Erfindung. Eine Verwendung von geschwindigkeit aufrechtzuerhalten und ein Stehen- N-tert.-Alkyl-alkansulfonamiden oder Mischungen bleiben des Motors zu verhindern. Darüber hinaus derartiger Alkansulfonamide und damit eine dem Beträgt auch die zunehmende Verwendung von automa- 35 kannten vergleichbare Stoffkombination kommt bei tischen Kraftübertragungseinrichtungen zu diesen dem Additiv gemäß der Erfindung nicht in Betracht. Schwierigkeiten bei, da dort die Leerlaufgeschwindig- Auch vermitteln die Angaben über das bekannte keit niedrig gehalten werden muß, um ein Kriechen, Additiv keinerlei Anregung in Richtung auf eine Ausd. h. eine langsame Vorwärtsbewegung des Wagens, bildung eines Additivs nach den Regeln der Erfinzu vermeiden. Demgemäß reicht häufig die Leerlauf- 40 dung oder irgendeinen Hinweis auf dessen besondere geschwindigkeit nicht aus, um ein Stehenbleiben des Vorteile einer synergistischen Wirkung für zwei Motors infolge von Vereisung zu verhindern. Ein wei- wesentliche Kraftstoffeigenschaften, terer Gesichtspunkt ist die zunehmende Flüchtigkeit Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß einThe icing problem gets with more modern just on the special combination of the composite motor vehicles increasing importance. The individual components can be based on examples wise, more modern motor vehicles do not have a hand throttle 30 which cannot be viewed in isolation from one another. this applies more, and accordingly it is for the driver of the car for both the known additive and the more difficult to use the idle additive according to the invention during the warm-up period. A use of Maintain speed and a standing- N-tert-alkyl-alkanesulfonamides or mixtures to prevent staying of the engine. In addition, such alkanesulfonamides and thus one of the amounts The increasing use of automatic, comparable combinations of substances also comes into play table power transmission devices to these the additive according to the invention not into consideration. Difficulties with, since there the idle speed also convey the information about the known speed must be kept low in order to prevent creep, additive no stimulation in the direction of Ausd. H. a slow forward movement of the carriage, formation of an additive according to the rules of the inventor avoid. Accordingly, the idle 40 or any reference to its particular is often sufficient speed does not stop at the benefits of a synergistic effect for two To prevent the engine from icing up. Another essential fuel properties Another aspect is the increasing volatility. Surprisingly, it has now been found that a
von handelsüblichen Benzinen; es hat sich gezeigt, Gemisch von Alkylphosphatsalzen eines N-Alkyldidaß in Verbindung mit Kraftstoffen höherer Flüchtig- 45 aminoalkans und eines Alkylmonoamins in synergistikeit ein derartiges Stehenbleiben des Motors häufiger scher Weise sowohl die Antivereisungseigenschaften auftritt. als auch die Reinigungseigenschaften eines Motor-from commercial gasoline; it has been shown to be a mixture of alkyl phosphate salts of an N-alkyldidass in combination with fuels of higher volatile 45 aminoalkanes and an alkyl monoamine in synergy Such engine stalling more often affects both anti-icing properties occurs. as well as the cleaning properties of an engine
Eine andere Schwierigkeit beim Betrieb von Verga- kraftstoffs wesentlich über das Ausmaß hinaus verserbrennkraftmaschinen ist die Bildung von Ablage- bessert, das auf Grund der Ergebnisse bei getrennter rungen auf den Wänden des Vergasers. Die sich im 50 Anwendung dieser Alkylphosphatsalze zu erwarten war. Verlauf der Zeit ansammelnden Ablagerungen be- Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Anti-Another difficulty in the operation of carburetor fuels significantly beyond the scope of combustion engines is the formation of filing better, based on the results with separated stanchions on the walls of the carburetor. Which was to be expected in the application of these alkyl phosphate salts. The course of time accumulating deposits. The object of the invention is accordingly an anti
hindern den ordnungsgemäßen Betrieb der Drossel- vereisungsadditiv für Motorkraftstoffe auf der Basis platte und/oder verstopfen die Leerlauf düsen und ver- eines Gemischs stickstoffhaltiger Verbindungen, welursachen hierdurch ein Stehenbleiben des Motors oder ches dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einem andere unerwünschte Erscheinungen. Dies gilt be- 55 synergistischen Gemisch von 5 bis 95 Gewichtsprozent sonders für Taxen oder ähnliche Kraftfahrzeuge, bei eines Alkylphosphatsalzes eines N-Alkyldiaminoaldenen der Motor häufig längere Zeit im Leerlauf ge- kans (A) und 95 bis 5 Gewichtsprozent eines Alkyllassen wird. Bei langem Leerlauf scheiden sich Ver- phosphatsalzes eines Alkylmonoamins (B) besteht, unreinigungen, die in dem Kraftstoff enthalten sind Bevorzugte Merkmale hinsichtlich der Alkylphos-prevent the proper operation of the throttle icing additives for motor fuels based on Plate and / or clog the idle nozzles and a mixture of nitrogenous compounds, which are the cause thereby a stalling of the engine or ches is characterized in that it consists of a other undesirable phenomena. This applies to a synergistic mixture of 5 to 95 percent by weight especially for taxis or similar motor vehicles, with an alkyl phosphate salt of an N-alkyldiaminoaldene the engine often idles for a long time kans (A) and 95 to 5 percent by weight of an alkyl leaving will. When idling for a long time, the phosphate salt of an alkyl monoamine (B) is impurities contained in the fuel Preferred characteristics with regard to the alkylphosphorus
oder aus der Atmosphäre hineingelangen, auf den Wän- 60 phataminsalze, deren Mengenverhältnisse im Gemisch den des Vergasers ab. Die in jüngerer Zeit aufge- usw. werden nachstehend noch näher erörtert, kommene Anordnung von Kurbelgehäuse-Ventila- Es war nicht vorherzusehen und ist sehr über-or got in from the atmosphere, on the wall-phatamine salts, their proportions in the mixture that of the carburetor. The more recently mentioned etc. are discussed in more detail below, coming arrangement of crankcase valve- It was unforeseeable and is very over-
tionseinrichtungen, bei denen die Kurbelgehäuse- raschend, daß die Vereinigung eines Additivs, das Durchblasgase durch den Vergaser geleitet werden, schlechte oder nur mäßige Antivereisungswirkung erhöht die Bildung von Vergaserablagerungen in star- 65 aufweist, mit einem anderen Additiv, das etwas bessere kern Maße. bis gute Antivereisungswirkung hat, zu einem Gemischtion facilities in which the crankcase surprisingly that the association of an additive that Blow-through gases are passed through the carburetor, poor or only moderate anti-icing effect increases the formation of carburetor deposits in star- 65, with another additive that is slightly better core dimensions. until has good anti-icing effect, to a mixture
Es sind zahlreiche Kraftstoffadditive zur Verringe- führen könnte, das weit darüber hinausgehende ausrung dieser Schwierigkeiten angegeben worden. Nor- gezeichnete Antivereisungswirkung besitzt. In ahn-There are numerous fuel additives that could lead to a reduction in the amount of energy that goes well beyond this these difficulties have been stated. Has a standardized anti-icing effect. In anticipation
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licher Weise war es nicht vorauszusehen und ist über- Ortho- als auch Pyrophosphate enthalten, etwa wie raschend, daß die Vereinigung eines Additivs von ge- sie im Handel als Gemisch von sauren Mono- und Diringer oder mäßiger Reinigungswirkung mit einem alkylphosphaten zu verhältnismäßig geringem Preis erunterschiedlichen Additiv besserer, aber auch be- hältlich sind, bestehen.Licher way it was not foreseeable and is contained in ortho- and pyrophosphates, something like surprising that the combination of an additive is commercially available as a mixture of acidic mono- and diringer or moderate cleaning action with an alkyl phosphate at a relatively low price Additively better, but also retained, exist.
schi'änkter Reinigungswirkung zu einem Gemisch 5 In der Alkylphosphatkomponente der Salze kannA limited cleaning effect to a mixture 5 In the alkyl phosphate component of the salts can
mit weit besserer Reinigungswirkung als selbst die an die Stelle des offenkettigen Alkylrestes eine Cyclo-with far better cleaning effect than even the cyclo-
bessere Komponente führen könnte. Aus den nach- alkylgruppe treten, z. B. Cyclobutyl-, Cyclopentyl-,better component could result. From the post-alkyl group, z. B. cyclobutyl, cyclopentyl,
stehenden Beispielen geht hervor, daß das erfindungs- Cycloheptyl-, Cyclooctylgruppen u. dgl., insbesondereThe examples below show that the invention cycloheptyl, cyclooctyl groups and the like, in particular
gemäß vorgesehene Gemisch diese unerwarteten eine Cyclohexylgruppe. Die aliphatischen odsr cycli-according to the intended mixture, this unexpected one cyclohexyl group. The aliphatic odsr cycli-
synergistischen Wirkungen mit sich bringt. Diese io sehen Gruppen können Kohlenwasserstoff- oderbrings synergistic effects. These io see groups can be hydrocarbon or
überraschende Verbesserung sowohl der Antiver- Nichtkohlenwasserstoffsubstituenten, z. B. Hydroxyl-surprising improvement in both anti-non-hydrocarbon substituents, e.g. B. hydroxyl
eisungs- als auch der Reinhaltungseigenschaften ist gruppen, Alkoxygruppen od. dgl., enthalten,ice and cleanliness properties are groups, alkoxy groups or the like, included,
als doppelte synergistische Wirkung anzusehen. Für das Alkylmonoamin-Alkylphosphatsalz, das dento be regarded as a double synergistic effect. For the alkyl monoamine alkyl phosphate salt containing the
Die Vorgänge, auf denen die synergistische Wirkung Bestandteil (B) des Additivgemisches bildet, kommenThe processes on which the synergistic effect forms component (B) of the additive mixture come about
des Gemisches beruht, sind nicht bekannt und zweifei- 15 zahlreiche Alkylmonoamine in Betracht. Das Alkyl-of the mixture are not known and two numerous alkyl monoamines are possible. The alkyl
J os von verwickelter Art. monoamin enthält zweckmäßig etwa 3 bis 20 Kohlen-J os of a complicated kind. Monoamin appropriately contains about 3 to 20 carbon
Die Alkylphosphatsalze können mannigfaltige Al- Stoffatome, vorzugsweise etwa 4 bis 12 Kohlenstoff-The alkyl phosphate salts can contain various Al atoms, preferably about 4 to 12 carbon
kylphosphate als saure Komponente des Salzes ent- atome, gehört also zu der Reihe von Butylamin bisKylphosphate as an acidic component of the salt entatome, so it belongs to the range of butylamine bis
halten, wobei gleiche oder verschiedene Alkylphos- Dodecylamin einschließlich. Der Alkylrest kann einekeep, being same or different alkylphos-dodecylamine including. The alkyl radical can be a
phate in dem Diaminsalz und dem Monoaminsalz 20 gerade oder eine verzweigte Kette aufweisen und pri-phate in the diamine salt and the monoamine salt 20 have straight or branched chain and pri-
vorliegen können. Es kommen sowohl saure Alkyl- märe, sekundäre oder tertiäre Konfiguration besitzen,may exist. Both acidic alkyl, secondary or tertiary configurations are possible,
orthophosphate als auch saure Alkylpyrophosphate Besonders bevorzugt wird 2-Äthylhexylamin. Andereorthophosphates and acidic alkyl pyrophosphates. 2-Ethylhexylamine is particularly preferred. Other
in Betracht. Im Falle der sauren Alkylorthophosphate bevorzugte Alkylmonoamine sind die sogenannteninto consideration. In the case of the acidic alkyl orthophosphates, the so-called alkyl monoamines are preferred
kann es sich um Monoalkylester, Dialkylester oder /?-Amine, in denen die Alkylgruppe über ihr /?-Koh-can it be monoalkyl esters, dialkyl esters or /? - amines in which the alkyl group via its /? - carbon
Gemische davon, im Falle der sauren Alkylpyrophos- 25 lenstoffatom an das Stickstoffatom gebunden ist.Mixtures thereof, in the case of the acidic alkyl pyrophosphorus atom being bonded to the nitrogen atom.
phate um Monoalkylester, Dialkylester, Trialkylester Auch für das N-Alkyldiaminoalkan, dessen Alkyl-phate to monoalkyl esters, dialkyl esters, trialkyl esters Also for the N-alkyldiaminoalkane, whose alkyl
oder Gemische davon handeln. Bei Alkylpyrophos- phosphatsalz den aktiven Bestandteil (A) des Additiv-or mixtures thereof. In the case of alkyl pyrophosphate salt, the active component (A) of the additive
phatsalzen werden die Dialkylester bevorzugt; die gemisches bildet, kommen zahlreiche VerbindungenThe dialkyl esters are preferred for phate salts; the mixture forms numerous compounds
Estergruppen können an das gleiche oder an verschie- in Betracht. Das Diamin kann etwa 3 bis 40 und vor-Ester groups can be the same or different. The diamine can be about 3 to 40 and
dene Phosphoratome gebunden sein, vorzugsweise 30 zugsweise etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten,which phosphorus atoms are bonded, preferably 30 preferably contain about 8 to 20 carbon atoms,
werden die symmetrischen Verbindungen verwendet, Bevorzugt werden N-Alkyldiaminoalkane, in denenif the symmetrical compounds are used, preference is given to N-alkyldiaminoalkanes in which
bei denen die Alkylestergruppen an verschiedene der Alkylrest etwa 3 bis 30 und insbesondere etwa 6 bisin which the alkyl ester groups are different from the alkyl radical about 3 to 30 and in particular about 6 to
Phosphoratome gebunden sind. 20 Kohlenstoffatome und der Alkananteil etwa 2 bisPhosphorus atoms are bonded. 20 carbon atoms and the alkane content about 2 to
Bevorzugte saure Alkylorthophosphate und -pyro- 12 und insbesondere etwa 3 bis 6 Kohlenstoff atoms ent-Preferred acidic alkyl orthophosphates and -pyro- 12 and especially about 3 to 6 carbon atoms are
phosphate enthalten Alkylreste mit je etwa 3 bis 20 35 hält. Besonders bevorzugt werden N-Alkyl-1,3-di-Phosphates contain alkyl radicals with about 3 to 20 35 holds each. N-alkyl-1,3-di-
und insbesondere etwa 4 bis 15 Kohlenstoffatomen. aminopropane, vornehmlich solche, bei denen sichand especially about 4 to 15 carbon atoms. aminopropane, especially those with which
Besonders bevorzugte saure Alkylorthophosphate sind die Alkylgruppe von Talg ableitet (nachstehend alsParticularly preferred acidic alkyl orthophosphates are the alkyl group derived from tallow (hereinafter referred to as
z. B. saures Monobutyloithophosphat, saures Di- N-Talg-l,3-diaminopropan bezeichnet). Auch N-Al-z. B. acid monobutyloithophosphate, acidic di-N-tallow-1,3-diaminopropane). Also N-Al-
butylorthophosphat, Gemische aus sauren Mono- kyl-l,3-diaminopropane, in denen sich die Alkyl-butyl orthophosphate, mixtures of acidic mono-alkyl l, 3-diaminopropanes, in which the alkyl
und Dibutylorthophosphaten, saures Monopentyl- 40 gruppe von Laurinsäure, Kokosnußfettsäure, Soya-and dibutyl orthophosphates, acid monopentyl group of lauric acid, coconut fatty acid, soy
orthophosphat, saures Dipentylorthophosphat, Ge- fettsäure usw. herleitet, sind gut geeignet. Derartigeorthophosphate, acidic dipentyl orthophosphate, fatty acid, etc. are well suited. Such
mische von sauren Mono- und Dipentylorthophos- Materialien sind im Handel erhältlich und umfassenMixtures of mono- and dipentyl orthophos acidic materials are commercially available and include
phaten, saures Monohexylorthophosphat, saures Di- gemischte alkylsubstituieite 1,3-Diaminopropane. Beiphate, acidic monohexyl orthophosphate, acidic di-mixed alkyl substituted 1,3-diaminopropane. at
hexylorthophosphat, Gemische von sauren Mono- einem im Handsl befindlichen N-Talg-l,3-diamino-hexyl orthophosphate, mixtures of acidic mono- an N-tallow-1,3-diamino-
und Dihexylorthophosphaten und entsprechende saure 45 propan enthält beispielsweise die Alkylgruppe etwa 12and dihexyl orthophosphates and the corresponding acidic 45 propane contains, for example, the alkyl group about 12
Monoalkyl-, Dialkyl- und gemischte Mono- und Di- bis 20 und meist 16 bis 18 Kohlenstoffatome. Die Al-Monoalkyl, dialkyl and mixed mono- and di- up to 20 and mostly 16 to 18 carbon atoms. The Al-
alkylorthophosphate bis herauf zu saurem Pentadecyl- kylgruppe des N-Alkyl-l,3-diaminopropans odsr ande-alkyl orthophosphates up to acidic pentadecyl alkyl group of N-alkyl-1,3-diaminopropane or other
orthophosphat, saurem Dipentadecylorthophosphat ren N-Alkyldiaminoalkans kann auch eine andereorthophosphate, acidic dipentadecylorthophosphate ren N-alkyldiaminoalkane can also be another
und Gemischen von sauren Mono- und Dipentadecyl- Kohlenstoffzahl aufweisen, bevorzugt werden Grup-and mixtures of acidic mono- and dipentadecyl carbon numbers, preferred are groups
orthophosphaten. Der Alkylrest kann geradkettig 50 pen aus der Reihe von Hexyl bis Eicosyl einschließlich,orthophosphates. The alkyl radical can be straight-chain 50 pen from the series from hexyl to eicosyl including,
oder verzweigtkettig sein und primäre, sekundäre oder Es können Gemische von N-Alkyldiaminoalkanen mitor be branched and primary, secondary or mixtures of N-alkyldiaminoalkanes with
tertiäre Konfiguration aufweisen. unterschiedlichen Alkylgruppen verwendet werden,have tertiary configuration. different alkyl groups are used,
Bevorzugte saure Alkylpyrophosphate sind z. B. und die Alkyl- und Alkanreste können geradkettigPreferred acidic alkyl pyrophosphates are, for. B. and the alkyl and alkane radicals can be straight-chain
saures Monobutylpyrophosphat, saures Dibutylpyro- oder verzweigtkettig sein. Der Alkylanteil kannacid monobutyl pyrophosphate, acid dibutyl pyro or branched chain. The alkyl portion can
phosphat, Gemische von sauren Mono- und Dibutyl- 55 primäre, sekundäre oder tertiäre Konfiguration haben,phosphate, mixtures of acidic mono- and dibutyl- 55 have primary, secondary or tertiary configuration,
pyrophosphaten, saures Monopentylpyrophosphat, Besonders bevorzugt werden auch hier die (β-Amine,pyrophosphates, acidic monopentyl pyrophosphate, the (β-amines,
saures Dipentylpyrophosphat, Gemische aus sauren bei denen die Alkylgruppen über ihre /3-Kohlenstoff-acidic dipentyl pyrophosphate, mixtures of acidic in which the alkyl groups via their / 3-carbon
Mono- und Dipentylpyrophosphaten sowie die ent- atome an die Stickstoffatome gebunden sind,Mono- and dipentyl pyrophosphates as well as the entatoms are bound to the nitrogen atoms,
sprechenden sauren Monoalkyl-, Dialkyl- und ge- Als Beispiele für andere geeignete N-Alkyl-diamino-speaking acidic monoalkyl, dialkyl and ge As examples of other suitable N-alkyl-diamino-
mischten Mono- und Dialkylpyrophosphate bis herauf 60 alkane seien genannt: N-Alkyl-l,2-diaminoäthane,mixed mono- and dialkyl pyrophosphates up to 60 alkanes may be mentioned: N-alkyl-1,2-diaminoethanes,
zu saurem Monopentadecylpyrophosphat, saurem Di- N-Alkyl-l,2-diaminopropane, N-Alkyl-l,2-diamino-to acid monopentadecyl pyrophosphate, acidic di- N-alkyl-1,2-diaminopropane, N-alkyl-1,2-diamino-
pentadecylpyrophosphat und Gemischen aus sauren butane, N-Alkyl-l,3-diaminobutane, N-Alkyl-l,4-di-pentadecyl pyrophosphate and mixtures of acid butanes, N-alkyl-l, 3-diaminobutane, N-alkyl-l, 4-di-
Mono- und Dipentadecylpyrophosphaten. Auch hier aminobutane, N-Alkyl-l,2-diaminopentane, N-Alkyl-Mono- and dipentadecyl pyrophosphates. Here, too, aminobutane, N-alkyl-l, 2-diaminopentane, N-alkyl-
gilt, daß der Alkylrest geradkettig oder verzweigtkettig 1,3 - diaminopentane, N - Alkyl -1,4 - diaminopentane,it applies that the alkyl radical is straight-chain or branched-chain 1,3 - diaminopentane, N - alkyl -1,4 - diaminopentane,
und von primärer, sekundärer oder tertiärer Konfigu- 65 N-Alkyl-l^-diaminopentane, N-Alkyl-l,2-diamino-and of primary, secondary or tertiary configuration- 65 N-alkyl-l ^ -diaminopentane, N-alkyl-l, 2-diamino-
ration sein kann. hexane, N-Alkyl-l^-diaminohexane, N-Alkyl-l,4-di-ration can be. hexane, N-alkyl-l ^ -diaminohexane, N-alkyl-l, 4-di-
Die Alkylphosphatkomponente der Salze kann auch aminohexane, N-Alkyl-l^-diaminohexane, N-Alkyl-The alkyl phosphate component of the salts can also be aminohexanes, N-alkyl-l ^ -diaminohexanes, N-alkyl-
aus sauren Alkylphosphatgemischen, die sowohl 1,6-diaminohexane.from acidic alkyl phosphate mixtures containing both 1,6-diaminohexane.
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Das Alkylmonoamin und/odei das N-Alkyldiamino- paraffinische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, alkan kann eine Doppelbindung in der Alkylgruppe Heptan, Octan, Nonan, Decan oder Gemische davon, enthalten. Weiterhin kann die Alkylgruppe von Koh- und Gemische aus solchen aromatischen und paraffilenwasserstoffresten verschiedene Substituenten ent- nischen Kohlenwasserstoffen.The alkyl monoamine and / or the N-alkyl diamino paraffinic hydrocarbons, such as pentane, hexane, alkane can have a double bond in the alkyl group heptane, octane, nonane, decane or mixtures thereof, contain. Furthermore, the alkyl group of carbon and mixtures of such aromatic and paraffinic hydrogen radicals various substituents entic hydrocarbons.
halten, z. B. Hydroxyl-, Alkoxy-, N-Dihydrocarbyl- 5 Bei getrennter Bereitung können das Alkylphosamid- oder Halogengruppen, insbesondere Chlor phatsalz des Alkylmonoamins und das Alkylphosphat- oder Fluor. Es kann sich bei dem Amin, an Stelle salz des N-Alkyldiaminoalkans zu einem Additivder Anwesenheit einer offenkettigen aliphatischen gemisch vereinigt oder dem Motorkraftstoff getrennt Gruppe, um ein cyclisches Amin handeln, z. B. Cyclo- zugegeben werden. In jedem Falle wird ein Mengenhexylamin, Dicyclohexylamin und Cyclohexyldiamino- io verhältnis im Bereich von 5 bis 95 Gewichtsprozent alkan, oder die Cycloalkylgruppe kann aus einer des einen Salzes und 95 bis 5 Gewichtsprozent des Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cycloheptyl-, Cyclooctyl- anderen Salzes eingehalten. Zuweilen wird eine übergruppe usw. bestehen. Die cyclische Gruppe kann wiegende Menge des Alkylphosphatsalzes des N-Alkylvon einer heterocyclischen Stickstoffverbindung ge- diaminoalkans bevorzugt, etwa in einem Mengenverbildet werden, z. B. einer Piperidylgruppe, Piperazyl- 15 hältnis von 60 bis 90 Gewichtsprozent des Diaminsalgruppe. zes und 10 bis 40 Gewichtsprozent des Monoaminsal-hold, e.g. B. Hydroxyl, alkoxy, N-dihydrocarbyl 5 If prepared separately, the alkylphosamide or halogen groups, especially chlorophate salt of the alkyl monoamine and the alkyl phosphate or fluorine. In the case of the amine, instead of the salt of the N-alkyldiaminoalkane, it can become an additive Presence of an open-chain aliphatic mixture combined or separated from the motor fuel Group to act as a cyclic amine, e.g. B. Cyclo- are added. In any case, a quantity of hexylamine, Dicyclohexylamine and cyclohexyldiamino- io ratio in the range from 5 to 95 percent by weight alkane, or the cycloalkyl group can be selected from one of the salts and 95 to 5 percent by weight of the Cyclobutyl, cyclopentyl, cycloheptyl, cyclooctyl other salt complied. Sometimes there is a supergroup etc. exist. The cyclic group can contain a substantial amount of the alkyl phosphate salt of the N-alkyl of a heterocyclic nitrogen compound diaminoalkane is preferred, approximately in one amount be e.g. B. a piperidyl group, piperazyl 15 ratio of 60 to 90 percent by weight of the diamine salt group. zes and 10 to 40 percent by weight of the monoamine salt
Im allgemeinen werden neutrale Salze aus dem zes, ausschließlich Lösungsmittel. Bei Anwendung Alkylphosphat und dem Alkylmonoamin bzw. aus eines Lösungsmittels wird zweckmäßig eine Grunddem Alkylphosphat und dem N-Alkyldiaminoalkan . lösung hergestellt, die die aktiven Bestandteile in einer bevorzugt. Die Neutralsalze werden durch Anwendung 20 Konzentration von etwa 10% bis zur Sättigung entstöcbiometrischer Mengen des Alkylphosphats und hält; die Sättigungskonzentration liegt gewöhnlich des Amins, d. h. äquivalenter Mengen an Säure- über etwa 50 Gewichtsprozent an aktiven Bestandgruppen und Aminogruppen, gebildet. Die im einzel- teilen.In general, neutral salts are made from the zes, only solvents. When applying Alkyl phosphate and the alkyl monoamine or from a solvent is expediently a reason Alkyl phosphate and the N-alkyl diaminoalkane. solution that combines the active ingredients in one preferred. By applying a concentration of about 10% to saturation, the neutral salts are de-stoichiometric Amounts of the alkyl phosphate and holds; the saturation concentration is usually of the amine, d. H. equivalent amounts of acid - over about 50 percent by weight of active ingredients and amino groups. The individual parts.
nen angewendeten Mengen hängen also davon ab, Das Additivgemisch bzw. die beiden Salze, wennThe amounts used therefore depend on the additive mixture or the two salts, if
ob ein Orthophospb at oder ein Pyrophosphat, ein 25 diese getrennt zugesetzt werden, verleihen dem Motor-Monoaikylphosphat oder ein Dialkylphosphat und kraftstoff bereits bei Zusatz in recht geringer Menge ein Monoamin oder Diamin verarbeitet wird. In dem wesentlich verbesserte Antivereisungs- und Rein-Additiv können auch basische Salze, gebildet durch haltungseigenschaften. Gewöhnlich wird eine Konzen-Anwendung eines Unterschusses an Säuregruppen tration im Motorkraftstoff im Bereich von 0,001 °/0 im Verhältnis zu den Amingruppen, oder saure Salze, 30 bis 0,05 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,002 °/0 gebildet durch Anwendung eines Überschusses an bis 0,01 Gewichtsprozent, bezogen auf aktive Bestand-Säuregruppen in bezug auf die Amingruppen, vor- teile, angewendet.Whether an orthophosphate or a pyrophosphate, these are added separately, give the engine monoalkylphosphate or a dialkylphosphate and fuel is processed even with the addition of a very small amount of a monoamine or diamine. In the significantly improved anti-icing and pure additive, basic salts, formed by retention properties, can also be used. Usually, a concentrator application is a deficiency of acid groups tration in the motor fuel in the range of 0.001 ° / 0 in a ratio to the amine groups, or acidic salts, 30 to 0.05 weight percent, preferably about 0.002 ° / 0 formed by application of an excess of up to 0.01 percent by weight, based on the active constituent acid groups in relation to the amine groups, advantages applied.
liegen. Die zahlreichen möglichen Salzgemische ver- Vorzugsweise wird das Additiv in einem geeignetenlie. The numerous possible salt mixtures are preferably used in a suitable one
halten sich in ein und demselben Kraftstoff nicht not- Lösungsmittel angesetzt und in dieser Form in den wendigerweise gleich, aber alle ergeben wesentliche 35 Motorkraftstoff eingemischt und gleichmäßig darin Verbesserungen im Vergleich, zu den Ergebnissen, die verteilt. Es ist klar, daß das Additiv gemäß der Erfinbei Anwendung jeder der Komponenten alleine erzielt dung zusammen mit anderen Additiven, die dem Kraftwerden, stoff für andere Zwecke zugegeben werden sollen, ver-Die Salze können in einfacher Weise durch Ver- wendet werden kann. Hierzu gehören beispielsweise mischen des Alkylphosphats mit dem Alkylmono- 40 Antioxydationsmittel, Metalldeaktivatoren. Sofern geamin und/oder dem N-Alkyldiaminoalkan in den er- wünscht, können diese anderen Additive mit dem forderlichen Mengenverhältnissen bei Umgebungs- Additiv gemäß der Erfindung vermischt werden, so temperatur, vorzugsweise unter kräftigem Rühren, daß das Gemisch.als einheitliches Mehrzweckprodukt hergestellt werden. Das Phosphatsalz des Alkylmono- auf den Markt gebracht werden kann. Weitere Voramins und das Phosphatsalz des N-Alkyldiamino- 45 teile des Additivs gemäß der Erfindung bestehen darin, alkans können getrennt oder gemeinsam bereitet daß es zusäztlich. eine Korrosion der Kraftfahrzeugwerden, letzteres indem man das oder die Alkyl- teile, die mit dem Kraftstoff in Berührung kommen, phosphate mit sowohl dem Alkylmonoamin als auch hemmt und die Reinigungs- oder Reinhaltungswirdem N-Alkyldiaminoalkan in den erforderlichen kung in einem gewissen Ausmaß über den Vergaser Mengenverhältnissen umsetzt, so daß unmittelbar ein 50 hinaus zur Geltung kommt, was zu saubereren Einlaß-Gemisch der Salze anfällt. leitungen und zur Verringerung der Ablagerungen auf Die Salzbildung kann bei Raumtemperatur oder den Einlaßventilen führt.do not hold themselves in one and the same fuel, not emergency solvents and in this form in the maneuverable the same, but all result in substantial 35 motor fuel mixed in and evenly improved in comparison to the results that are distributed. It is clear that the additive according to the invention, when each of the components is used alone, can be used together with other additives to be added to the fuel for other purposes. The salts can be used in a simple manner. These include, for example, mixing the alkyl phosphate with the alkyl mono antioxidant, metal deactivators. If geamine and / or the N-alkyldiaminoalkane in the desired, these other additives can be mixed in the required proportions for ambient additive according to the invention, at such a temperature, preferably with vigorous stirring, that the mixture can be produced as a uniform multi-purpose product . The phosphate salt of the alkyl mono- can be put on the market. Further pre-amine and the phosphate salt of the N-alkyldiamino- 45 parts of the additive according to the invention consist in the fact that alkanes can be prepared separately or together. Corrosion of the motor vehicle, the latter by inhibiting the alkyl part or parts that come into contact with the fuel, phosphates with both the alkyl monoamine and the cleaning or keeping the N-alkyldiaminoalkane clean to a certain extent over the Carburetor volume ratios converts, so that immediately a 50 comes into effect, which results in a cleaner inlet mixture of the salts. lines and to reduce deposits on Salt formation can result at room temperature or the inlet valves.
etwas erhöhter Temperatur, im allgemeinen nicht über Die Erfindung wird in Verbindung mit den nach-slightly elevated temperature, generally not above The invention is described in connection with the
etwa 93°C, erfolgen. Übermäßig hohe Temperaturen stehenden Beispielen weiter veranschaulicht, sollten vermieden werden, um eine Abspaltung von 55 ...about 93 ° C. Examples of excessively high temperatures further illustrate should be avoided to avoid a breakdown of 55 ...
Wasser unter Bildung von sauren Phosphoramiddeii- BeispielWater with the formation of acidic phosphoramides, for example
vaten oder anderen unerwünschten Reaktionspioduk- Das Additivgemisch dieses Beispiels umfaßte 75 Ge-vaten or other undesirable reaction products- The additive mixture of this example comprised 75
ten auszuschließen. In manchen Fällen ist es vorteil- wichtsprozent gemischte saure Mono- und Diisooctylhaft, zur Bildung eines fließfähigeren Gemisches ent- orthophosphatsalze von N-Talg-l,3-diaminopropan weder vor oder während der Vermischung ein Lö- 60 und 25 Gewichtsprozent gemischte saure Mono- und sungsmittel zuzugeben und/oder das oder die gebil- Ditridecylorthophosphatsalze von 2-Äthylhexyldeten Salze mit einem Lösungsmittel zu vermischen, amin. Diese Salze werden jeweils getrennt bereitet um ein fließfäbigeres Endprodukt zu erhalten. Es durch inniges Vermischen der Phosphate und Amine können zahlreiche Lösungsmittel, gewöhnlich organi- in Mengenverhältnissen zur Bildung der Neutralsche Verbindungen und insbesondere Kohlenwasser- 65 salze und nachfolgendes Vermischen der Salze mit Stoffdestillate, verwendet werden. Bevorzugt werden Xylol als Lösungsmittel zur Bildung einer endgültigen aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Lösung, welche die aktiven Inhaltsstoffe in einer Xylol, Äthylbenzol, Cumol oder Gemische davon, Konzentration von 50 Gewichtsprozent enthielt.to exclude. In some cases it is advantageous weight percent mixed acidic mono- and di-isooctyl, to form a more flowable mixture of entorthophosphate salts of N-tallow-1,3-diaminopropane neither before or during the mixing, a solution of 60 and 25 percent by weight mixed acidic mono- and add solvents and / or the or the gebil- Ditridecylorthophosphatsalze von 2-Äthylhexyldeten To mix salts with a solvent, amine. These salts are each prepared separately to get a more fluid end product. It is done by intimately mixing the phosphates and amines Numerous solvents, usually organic, can be used in proportions to form the neutral Compounds and in particular hydrocarbon salts and subsequent mixing of the salts with Stock distillates can be used. Xylene is preferred as the solvent to form a final aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, which combine the active ingredients in a solution Xylene, ethylbenzene, cumene or mixtures thereof, concentration of 50 percent by weight.
Um die Antivereisungs- und Reinigungseigenschaften der Additive sorgfältig zu verfolgen, wurden diese beiden Eigenschaften getrennt untersucht. Hierzu wurde eine Reihe von Versuchen durchgeführt, bei denen die Antivereisungseigenschaften des Benzins bestimmt wurden, und eine andere Versuchsreihewurde auf die Bestimmung der Reinigungseigenschaften gerichtet.In order to carefully follow the anti-icing and cleaning properties of the additives, these were investigated both properties separately. To this end, a number of experiments were carried out at which the anti-icing properties of gasoline were determined, and another series of tests was made aimed at determining the cleaning properties.
Die Antivereisungsuntersucmmgen wurden in einer Standardmaschine durchgeführt, die bei einem Kompressionsverhältnis von 5,5:1 und einer Geschwindigkeit von 900 U/min betrieben wurde. Der Standardvergaser wurde durch einen isolierten Drosselabschnitt aus Glas ersetzt, so daß die Bildung von Eis visuell beobachtet werden konnte. Der gesamte Vergaser wurde in eine Plexig^skammer eingesetzt, so daß sich die äußeren Oberflächen des Vergasers bei der gleichen Temperatur wie der Lufteinlaß befanden. Ein »Trockeneise-Behälter, der immer halbvoll gehalten wurde, war an das Vergasergefäß angebracht, um eine konstante Brennstofftemperatur aufrechtzuerhalten und einen Verlust von leichten Enden des Brennstoffs zu verhindern. Eine Pufferkammer mit einem Volumen etwa gleich der Zylinderverdrängung wurde zwischen dem Vergaser und der Maschine angeordnet, das. Leitungsvakuum wurde durch ein Ventil vor der Pufferkammer geregelt. Gesättigte Luft wurde erhalten, indem die Luft durch einen Eisturm und dann über einen Behälter mit einem Wassersumpf geleitet wurde. Die Temperatur des Wassers in dem Sumpf konnte geregelt werden, so daß sich gesättigte Luft mit der Temperatur des Wassers ergab. Die Luft wurde auf etwa 76. mm Wassersäure verdichtet, um einen selbsttätigen Fluß durch den Turm sicherzustellen. Die Temperatur der gesättigten Luft wurde in Stufen von 1,4° C geändert, um die Temperatur des maximalen Vereisungszustands zu bestimmen; letzterer wurde ermittelt auf der Grundlage der Geringstzeit für einen Druckanstieg des Leitungsvakuums von 234 aufThe anti-icing tests were carried out in a standard machine operating at a compression ratio of 5.5: 1 and a speed of 900 rpm. The standard carburetor was replaced by an insulated throttle section made of glass, so that the formation of ice can be seen visually could be observed. The entire carburetor was placed in a plexiglass chamber so that the external surfaces of the carburetor were at the same temperature as the air inlet. A “The dry ice container, which was always kept half full, was attached to the carburetor maintain a constant fuel temperature; and a loss of light ends of the fuel to prevent. A buffer chamber with a volume roughly equal to the cylinder displacement was made placed between the carburetor and the engine, the line vacuum was through a valve in front of the Regulated buffer chamber. Saturated air was obtained by passing the air through an ice tower and then over a container with a water sump was passed. The temperature of the water in the swamp could be be regulated so that saturated air resulted with the temperature of the water. The air got up about 76 mm water acid compressed to ensure an automatic flow through the tower. the Temperature of the saturated air was changed in steps of 1.4 ° C to the temperature of the maximum To determine the state of icing; the latter was determined on the basis of the lowest time for one Line vacuum pressure increase from 234 to
it> 280 mm Quecksilber. Es wurde voraus festgestellt, daß ein Leitungsvakuum von 280 mm Hg dem Zustand entsprach, bei dem die Maschine stehenblieb. Die Versuche wurden dann bei einer Temperatur von 2,8° C unter der maximalen Vereisungstemperaturwith> 280 mm of mercury. It was established beforehand that a line vacuum of 280 mm Hg corresponded to the condition in which the machine stopped. The tests were then carried out at a temperature of 2.8 ° C below the maximum icing temperature
IS durchgeführt.IS carried out.
Die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Werte zeigen die Ergebnisse, die bei Verwendung eines handelsüblichen Normalbenzins mit einem Siedebereicb von 36 bis 194° C, einem spezifischen GewichtThe values given in the table below show the results obtained when using a Commercial normal gasoline with a boiling range from 36 to 194 ° C, a specific weight
ao (15,6°C/15,6°C) von 0,7345 und einem Dampfdruck von 0,73 Atmosphären erhalten wurden. Bei dieser Untersuchungsreihe wurden Kontrollproben des Benzins, Proben des Benzins, die jedes der Salze getrennt enthielten, und Proben des Benzins, die das in der vorstehenden Weise hergestellte Gemisch aus 75% des Diaminoalkan-Phosphatsalzes und 25°/0 des Äthylhexylamin-Phosphatsalzes enthielten, geprüft. Die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse sind die Mittelwerte von drei Versuchsläufen für jede der Untersuchungen.ao (15.6 ° C / 15.6 ° C) of 0.7345 and a vapor pressure of 0.73 atmospheres. In this series of studies, control samples of the gasoline samples of gasoline containing each of the salts separated and samples of the gasoline, which the mixture prepared in the foregoing manner from 75% of the diaminoalkane-phosphate salt and 25 ° / 0 of the ethylhexylamine phosphate salt contained checked. The results shown in the table below are the mean values of three test runs for each of the studies.
AdditivAdditive
Zeit bis zum Stehenbleiben, Sekunden
Konzentration, Teile je Million
25 I 50 I 75 I 100Time to stop, seconds
Concentration, parts per million
25 I 50 I 75 I 100
150150
50%ige Lösung von gemischten sauren Mono- und Diisooctylphosphatsalzen von N-Talg-l,3-diaminopropan 50% solution of mixed acidic mono- and diisooctyl phosphate salts of N-tallow-1,3-diaminopropane
50%ige Lösung von gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalzen von 2-Äthylhexylamin ...50% solution of mixed acidic mono- and ditridecyl phosphate salts of 2-ethylhexylamine ...
50%ige Lösung eines Gemisches von 75 Gewichtsprozent
gemischten sauren Mono- und Diisooctylphosphatsalzen von N-Talg-l,3-diaminopropan und
25 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalzen von 2-Äthylhexylamin...
5,6
4,950% solution of a mixture of 75 weight percent mixed acidic mono- and diisooctyl phosphate salts of N-tallow-1,3-diaminopropane and 25 weight percent mixed acidic mono- and ditridecyl phosphate salts of 2-ethylhexylamine ... 5.6
4.9
5,65.6
9,89.8
12,812.8
62,462.4
12,812.8
28,928.9
78,778.7
31,531.5
39,939.9
116,7116.7
27,027.0
46,046.0
38,538.5
61,661.6
152,1152.1
142,9142.9
Aus den Werten-der vorstehenden Tabelle ist ersichtlich, daß das Gemisch aus den beiden Phosphatsalzen die Zeitspanne bis zum Stehenbleiben beträchtlich erhöhte, uiid zwar weit über den Wert hinaus, der aus den Ergebnissen der Verwendung eines jeden dieser Salze getrennt zu erwarten- war. Da die verschiedenen Phosphatsalze der Amine eine gewisse chemische Verwandtschaft zeigen, war es nicht vorherzusehen, daß das Gemisch überhaupt irgendeinen Unterschied gegenüber der getrennten Anwendung der Salze alkine zeigen könnte. Tatsächlich wird jedoch bei allen in der Tabelle angegebenen Konzentrationen eine sehr überraschende Verbesserung erzielt An und für sich war zu erwarten, daß die Ergebnisse bei Anwendung des Gemisches etwa gleich dem Mittel der Ergebnisse bei getrennter Anwendung der Additive sein würden. Im Falle der Untersuchungen mit einer Konzentration von 25 Teilen je Million war beispielsweise eine Zeit gleich dem Mittel von 9,8 und 12,8, d. h. also etwa 11,3 Sekunden, zu erwarten, statt dessen führte das Gemisch zu einer Zeit von 62,4 Sekunden. Entsprechend war bei einer Konzentration von 100 Tei-From the values in the table above it can be seen that the mixture of the two phosphate salts increases the time to stand considerably increased, uiid admittedly well beyond the value derived from the results of the use of each these salts were to be expected separately. As the different Phosphate salts of amines show a certain chemical relationship, it was not foreseeable that that the mixture has any difference whatsoever compared to the separate application the salts could show alkine. In fact, however, at all concentrations given in the table a very surprising improvement achieved In and of itself it was to be expected that the results would be obtained upon application of the mixture approximately equal to the mean of the results when the additives are used separately would be. In the case of the studies with a concentration of 25 parts per million, for example a time equal to the mean of 9.8 and 12.8, d. H. so about 11.3 seconds to be expected instead led the mixture at a time of 62.4 seconds. Correspondingly, at a concentration of 100 parts
lenje Million eineZeitvon 37 Sekunden (Mittelwert von 27 und 46) zu erwarten, statt dessen wurde jedoch tatsächlich eine Zeit von 152,1 Sekunden beobachtet.len per million a time of 37 seconds (mean of 27 and 46), but instead a time of 152.1 seconds was actually observed.
Für jede Versuchsreihe wurde ein getrennter Blindversuch ohne anwesendes Additiv durchgeführt. Die geringen Unterschiede in der Zeit für das Grundbenzin liegen innerhalb der normalen Genauigkeitsgrenze dieses Prüfverfahrens.A separate blank test without any additive present was carried out for each test series. the small differences in time for the basic gasoline are within the normal accuracy limit of this test method.
B eispiel 2Example 2
Die Reinigungs- oder Reinhaltungseigenschaften der Additive wurden in einer Sechszylindermaschine Chevrolet 235 bestimmt, bei der der normale Vergaserdrosselkörper aus Eisen durch einen Abschnitt ausThe cleaning or cleanliness properties of the additives were measured in a six-cylinder machine Chevrolet 235 determined in which the normal carburetor throttle body made of iron through a section
009583/303009583/303
durchsichtigem Plexiglasrohr ersetzt wurde; auf diesem bilden sich Ablagerungen, so daß diese visuell bestimmt oder photographiert werden können. Die Vergaserluft wurde aus dem Raum durch einen Luftreiniger zugeführt und zusammen mit erhitztem Kurbelgehäusedurchblasegas und einer geringen Menge Auspuffgas in den Luftstrom eingeführt. Die Maschine wurde 5 Stunden lang in einem Geschwindigkeitszyklus von zwei Minuten bei 500 U/min und einer Minute bei 1500 U/min, beides ohne Last, betrieben. Der Drosselkörper wurde visuell geprüft, und die Ergebnisse sind in der Einstufung sehr schmutzig, schmutzig, mäßig und sauber angegeben. Die Kennzeichnung »sehr schmutzig« besagt, daß der Drosselkörper auf der Innenseite sehr stark überzogen war. Die Einstufung »schmutzig« kennzeichnet eine starke Überzugsbildung. Die Einstufung »mäßig« bedeutet, daß eine deutliche, aber geringere Überzugsbildung vorlag. Die Einstufung »sauber« gibt an, daß nur sehr wenig Ablagerungen als Überzug auf dem Drosselkörper vorhanden waren.transparent plexiglass tube was replaced; deposits are formed on this, so that these are determined visually or can be photographed. The carburetor air was supplied from the room through an air purifier and along with heated crankcase blow-by gas and a small amount of exhaust gas introduced into the air stream. The machine was run on a speed cycle of for 5 hours two minutes at 500 rpm and one minute at 1500 rpm, both with no load. The throttle body was checked visually and the results are very dirty, dirty, moderate in rating and clearly indicated. The marking "very dirty" means that the throttle body is on the Inside was very heavily coated. The "dirty" rating indicates that there is a strong build-up of coating. The classification "moderate" means that there was a clear, but less pronounced, coating formation. the The "clean" rating indicates that there are very few deposits as a coating on the throttle body was.
Die Untersuchungen dieses Beispiels wurden unter Verwendung eines Benzins durchgeführt, das einen-Siedebereich von 51 bis 218° C, ein spezifisches Gewicht von 0,761 und einen Dampfdruck von 0,35 Atmosphären hatte. In der nachstehenden Tabelle sind die Ergebnisse von in der vorstehend beschriebenen Weise durchgeführten Untersuchungen abgegeben, bei denen Proben des Benzins ohne Additiv, Proben des Benzins, die das Phosphatsalz des Monoamine, Proben des Benzins, die das Phosphatsalz des Diaminoalkans, und Proben des Benzins, die das im Beispiel 1 beschriebene Gemisch von Phosphatsalzen enthielten, verwendet wurden. Bei Anwendung der Additive wurden diese in allen Fällen in einer Konzentration von 50 Gewichtsteilen je Million der 50°/0igen Lösung benutzt. Im Falle des Gemisches betrug die Gesamtkonzentration an aktiven Inhaltsstoffen 25 Gewichtsteile je Million.The tests of this example were carried out using a gasoline which had a boiling range of 51 to 218 ° C, a specific gravity of 0.761 and a vapor pressure of 0.35 atmospheres. The table below shows the results of tests carried out in the manner described above, in which samples of gasoline without additive, samples of gasoline containing the phosphate salt of monoamine, samples of gasoline containing the phosphate salt of diaminoalkane, and samples of gasoline, which contained the mixture of phosphate salts described in Example 1 were used. When using the additives they were used in all cases at a concentration of 50 parts per million of 50 ° / 0 solution. In the case of the mixture, the total active ingredient concentration was 25 parts by weight per million.
Es ist ersichtlich, daß das Gemisch der Phosphatsalze zu einer wesentlichen Verringerung der Ablagerungsbildung-führte. Es war nicht vorherzusehen und ist sehr überraschend, daß Additive, die bei alleiniger Verwendung Bewertungen von »mäßig« und »schmutzig« ergeben, bei Verwendung in Mischung in der gleichen Gesamtkonzentration zu einer Bewertung von »sauber« führen.It can be seen that the mixture of phosphate salts resulted in a substantial reduction in deposit formation. It was unforeseeable and is very surprising that additives work alone Use ratings of "moderate" and "dirty" when used in combination in the the same total concentration lead to a rating of "clean".
.5 Das Gemisch dieses Beispiels bestand aus 75 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalze von N-Talg-l,3-diaminopropan und 25 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalzen von n-Heptyl-/3-amin..5 The mixture of this example consisted of 75 weight percent the mixed acidic mono- and ditridecyl phosphate salts of N-tallow-1,3-diaminopropane and 25 weight percent mono- and ditridecyl mixed acidic phosphate salts of n-heptyl / 3-amine.
ία Das Monoamin weist die Kohlenstoff atome in einer geraden Kette auf und der Aminostickstoff ist an das ß- oder, zweite Kohlenstoffatom gebunden. Diese Salze wurden getrennt in praktisch der gleichen Weise, wie das im Beispiel 1 beschrieben ist, bereitet und dann zu einer 50%igen Lösung an aktiven Inhaltsstoffen in Xylol gelöst.ία The monoamine has the carbon atoms in a straight chain and the amino nitrogen is bound to the ß- or, second carbon atom. These salts were separately prepared in essentially the same manner as described in Example 1 and then dissolved in xylene to form a 50% solution of active ingredients.
Bei Untersuchung in einer weiteren Probe des Benzins und in der gleichen Weise,-wie das im Beispiel 2 beschrieben ist, führte das Gemisch aus 75 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalze von N-Talg-l,3-diaminopropan und 25 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalze des ß-Heptylamins, in einer Konzentration von 50 Teilen je Million in der 50°/0igen Lösung, zu sauberen Vergaserdrosselkörpern. Im Gegensatz hierzu wurden bei Verwendung der Benzinproben ohne Additive sehr schmutzige brosselkörper, bei Verwendung der Proben, die nur das Phosphatsalz des Diaminoalkans enthielten, mäßige Ergebnisse und bei Verwendung der Proben, die nur das Phosphatsalz des /?-Amins enthielten, nur geringfügig bessere Ergebnisse erzielt. Bei Anwendung des Gemisches aus den Phosphatsalzen der verschiedenen Amine wird also wiederum eine synergistische Wirkung beobachtet.When examined in a further sample of the gasoline and in the same manner as that described in Example 2, the mixture of 75 percent by weight of the mixed acidic mono- and ditridecyl phosphate salts of N-tallow-1,3-diaminopropane and 25 percent by weight of the mixed acid mono- and Ditridecylphosphatsalze of ß-Heptylamins, in a concentration of 50 parts per million in the 50 ° / 0 solution, to clean the carburetor throttle bodies. In contrast, when using the gasoline samples without additives, very dirty throttle bodies were obtained, when using the samples which only contained the phosphate salt of the diaminoalkane, moderate results and when using the samples which only contained the phosphate salt of the amine, only slightly better results achieved. When using the mixture of the phosphate salts of the various amines, a synergistic effect is again observed.
. Das Additivgemisch dieses Beispiels bestand aus 25 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalze von N-Talg-l,3-diaminopropan und 75 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalze von n-Heptyljß-amin. . The additive mixture of this example consisted of 25 percent by weight of the mixed acidic mono- and ditridecyl phosphate salts of N-tallow-1,3-diaminopropane and 75% by weight of the mixed acids Mono- and ditridecyl phosphate salts of n-heptyl-β-amine.
Bei Untersuchung in einer weiteren Probe des Benzins in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 in einer Konzentration von 25 Teilen je Million entsprach der Vergaserdrosselkörper der Bewertung »sauber«. Wiederum zeigt sich hier die synergistische Wirkung des erfindungsgemäß vorgesehenen Gemisches. When examined in another sample of the gasoline in the same way as in Example 2 in the carburetor throttle body was rated at a concentration of 25 parts per million "clean". The synergistic effect of the mixture provided according to the invention is again evident here.
B ei spiel 5Eg game 5
Das Salz dieses Beispiels bestand aus einem Gemisch von 60 Gewichtsprozent des Salzes aus saurem Diamylphosphat und N-01eyl-l,3-diaminopropan und 40 Gewichtsprozent des Salzes aus saurem Diamylphosphat und Oleylamin, Das Salz wurde hergestellt, indem 2 Äquivalente des sauren Diamylphosphats mit je einem Äquivalent N-Oleyl-l,3-diaminopropan und Oleylamin bei Raumtemperatur innig vermischt wurden. Bei der Vermischung wurde Toluol als Lösungsmittel in einer Menge zur Bildung einer endgültigen Lösung mit 40°/0 aktiven Inhaltsstoffen verwendet. The salt of this example consisted of a mixture of 60 percent by weight of the salt of diamyl acid phosphate and N-01eyl-1,3-diaminopropane and 40 percent by weight of the salt of diamyl acid phosphate and oleylamine. The salt was prepared by adding 2 equivalents of the diamyl acid phosphate with each one equivalent of N-oleyl-1,3-diaminopropane and oleylamine were intimately mixed at room temperature. In the mixing of toluene was used as solvent in an amount to form a final solution containing 40 ° / 0 active ingredients.
Die in der vorstehenden Weise bereitete Additivgemischlösung wurde in einer Konzentration von 60 Teilen je Million in handelsübliches Benzin einverleibt. Dies führte zu wesentlichen VerbesserungenThe additive mixture solution prepared in the above manner was incorporated into commercial gasoline at a concentration of 60 parts per million. This led to significant improvements
bezüglich Verhinderung eines Stehenbleibens des Motors und Reinhaltung des Vergaserdrosselkörpers.with regard to preventing the engine from stalling and keeping the carburetor throttle body clean.
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