DE1545508C

DE1545508C - Anti-icing additive for motor fuels

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Publication number: DE1545508C
Authority: DE
Original assignee: Universal Oil Products Co
Current assignee: Universal Oil Products Co
Publication date: 1971-08-19

Description

1 . - 21 . - 2nd

Die Erfindung betrifft ein Antivereisungsadditiv für malerweise wird für jede zu verbessernde Eigenschaft Motorkraftstoffe auf der Basis eines Gemisches stick- ein spezifisches Additiv benutzt. So ist beispielsweise stoffhaltiger Verbindungen. Es ist zur Verwendung in ein Antivereisungsadditiv auf Alkoholbasis angegeben Kraft- . oder Brennstoffen für Vergaserbrennkraft- worden, das darauf abzielt, den Gefrierpunkt des maschinen vorgesehen und zeigt ausgeprägte synergi- 5 Wassers zu erniedrigen und Wassertröpfchen aufzustische Wirkungen zur Verbesserung der Antiverei- lösen und zu entfernen. Weiter sind verschiedene sungseigenschaften und der Reinigungseigenschaften Phosphatsalze von Aminen als Additive für Benzin der Motorkraftstoffe, d. h., es führt zu einer wesentlich genannt worden, wobei gewöhnlich wiederum jeweils stärkeren Verbesserung der Eigenschaften, als das ein spezifischer Typ eines Phosphataminsalzes für auf Grund der Ergebnisse einer Anwendung jeder io einen spezifischen Zweck vorgeschlagen worden ist. Komponente des Gemisches alleine erwartet werden Ferner ist ein Additiv gegen unbeabsichtigtesThe invention relates to an anti-icing additive for malformations for each property to be improved Motor fuels used on the basis of a mixture stick- a specific additive. So is for example Substance-containing compounds. It is indicated for use in an alcohol-based anti-icing additive Power- . or fuels for carburetor combustion, aimed at the freezing point of the machines provided and shows pronounced synergistic 5 degrade water and spread water droplets Effects to improve anti-freshness dissolve and remove. Next are different Solution properties and cleaning properties Phosphate salts of amines as additives for gasoline of motor fuels, d. That is, it leads to an essential being called, usually again each greater improvement in properties than that of a specific type of phosphate amine salt for based on the results of an application of each io, a specific purpose has been suggested. Component of the mixture alone can be expected.Furthermore, an additive is against accidental

konnte. . Stehenlassen des Motors beschrieben worden (USA.-could. . Allowing the engine to stand has been described (USA.-

Eine häufig auftretende Schwierigkeit beim Betrieb Patentschrift 3 130 018), das (1) 20 bis 50 Gewichtsvon Kraftfahrzeugen ist das Aussetzen oder Stehen- prozent eines Aminsalzes eines verzweigtkettigen bleiben des Motors infolge einer Bildung von Eis 15 primären aliphatischen Orthophosphorsäurealkylim Vergaserdrosselkörper oder auf der Drosselplatte. esters, bei dem jede veresternde Alkylgruppe 8 bis Dies tritt besonders bei Außentemperaturen im Bereich 16 Kohlenstoffatome enthält und das Amin aus einem von etwa —1 bis etwa 16°C im Verlauf von Wetter- aliphatischen Kohlenwasserstoffmonoamin mit 6 bis Perioden verhältnismäßig hoher Luftfeuchtigkeit bei 18 Kohlenstoffatomen besteht, und (2) 80 bis 50 Ge-Betrieb der Maschine im Leerlauf oder mit geringer 20 wichtsprozent eines N-tert.-Alkyl-alkansulfonamids Last auf. Der Grund hierfür ist ein Gefrieren der in der Strukturformel RSO₂NHR', in der R eine Alkylder Luft enthaltenen Feuchtigkeit infolge der Kühl- gruppe mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine wirkung bei der normalen Kraftstoffverdampfung im Chloralkylgruppe mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen beVergaser. Das auf der Drosselklappe und angrenzen- deutet und R' eine tertiäre Alkylgruppe mit 8 bis den Vergaserwänden gebildete Eis verkleinert oder ver- 25 ] 5 Kohlenstoffatomen ist, oder eines Gemisches dersperrt die engen Luftöffnungen und verursacht so artiger Alkansulfonämide, umfaßt. Da bei einem Zweidas Stehenbleiben des Motors. oder Mehrstoffadditiv eine synergistische WirkungA common difficulty in operating Patent 3,130,018), the (1) 20 to 50 weight of automobiles, is exposure or percent stagnation of an amine salt of a branched chain engine due to the formation of ice 15 primary aliphatic orthophosphoric acid alkyl in the carburetor throttle body or on the throttle plate. esters in which each esterifying alkyl group contains 8 to This occurs particularly at outside temperatures in the range 16 carbon atoms and the amine from one of about -1 to about 16 ° C in the course of weather aliphatic hydrocarbon monoamine with 6 to periods of relatively high humidity at 18 carbon atoms and (2) 80 to 50 Ge operation of the machine with no load or with less than 20 percent by weight of an N-tert-alkyl-alkanesulfonamide load. The reason for this is a freezing of the _{moisture contained in the structural formula RSO 2} NHR ', in which R is an alkyl of the air, as a result of the cooling group with 12 to 20 carbon atoms or an effect during normal fuel evaporation in the chloroalkyl group with 12 to 20 carbon atoms. That on the throttle valve and adjoining and R 'comprises a tertiary alkyl group with 8 carbon atoms formed up to the carburetor walls, or a mixture that blocks the narrow air openings and thus causes alkanesulfonamides. Since with a two the engine stops. or multi-component additive has a synergistic effect

Das Vereisungsproblem erhält bei moderneren gerade auf der besonderen Kombination der. Kompo-Kraftfahrzeugen zunehmende Bedeutung. Beispiels- nenten beruht, können die einzelnen Komponenten . weise haben modernere Kraftfahrzeuge kein Handgas 3° · nicht isoliert voneinander beträchtet werden. Dies gilt mehr, und demgemäß ist es für den Fahrer des Wagens sowohl für das bekannte Additiv als auch für das schwieriger, während der Aufwärmzeit die Leerlauf- Additiv gemäß der Erfindung. Eine Verwendung von geschwindigkeit aufrechtzuerhalten und ein Stehen- N-tert.-Alkyl-alkansulfonamiden oder Mischungen bleiben des Motors zu verhindern. Darüber hinaus derartiger Alkansulfonämide und damit eine dem Beträgt auch die zunehmende Verwendung von automa- 35 kannten vergleichbare Stoffkombination kommt bei tischen Kraftübertragungseinrichtungen . zu diesen dem Additiv gemäß der Erfindung nicht in Betracht. Schwierigkeiten bei, da dort die Leerlaufgeschwindig- Auch vermitteln die Angaben über das bekannte keit niedrig gehalten werden muß, um ein Kriechen, Additiv keinerlei Anregung in Richtung auf eine Ausd. h. eine langsame Vorwärtsbewegung des Wagens, bildung eines Additivs nach den Regeln der Erfinzu vermeiden. Demgemäß reicht häufig die Leerlauf- 40 dung oder irgendeinen Hinweis auf dessen besondere geschwindigkeit nicht aus, um ein Stehenbleiben des Vorteile einer synergistischen Wirkung für zwei Motors infolge von Vereisung zu verhindern. Ein wei- wesentliche Kraftstoff eigenschaften,
terer Gesichtspunkt ist die zunehmende Flüchtigkeit Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß einThe icing problem gets with more modern ones due to the special combination of the. Composite motor vehicles increasing in importance. The individual components can be based on examples. wise, more modern motor vehicles have no hand throttle 3 ° · cannot be considered in isolation from one another. This is more true and accordingly it is more difficult for the driver of the car both for the known additive and for the idling additive according to the invention during the warm-up period. Maintain use of speed and prevent stagnation of the engine- N-tert-alkyl-alkanesulfonamides or mixtures. In addition, such alkanesulfonamides, and thus a comparable combination of substances known to the increasing use of automatic power transmission devices, comes into play. to these the additive according to the invention out of consideration. Difficulties because there the idle speed must also convey the information about the known speed must be kept low to prevent creep, additive no stimulus in the direction of an Ausd. H. a slow forward movement of the carriage to avoid the formation of an additive according to the rules of the invention. Accordingly, the idling speed or any indication of its particular speed is often insufficient to prevent the benefit of a synergistic effect for two engines from stalling due to icing. A further essential fuel properties,
Another aspect is the increasing volatility. Surprisingly, it has now been found that a

von handelsüblichen Benzinen; es hat sich gezeigt, Gemisch von Alkylphosphatsalzen eines N-Alkyldidaß in Verbindung mit Kraftstoffen höherer Flüchtig- 45 aminoalkans und eines Alkylmonoamins in synergistikeit ein derartiges Stehenbleiben des Motors häufiger .. scher Weise sowohl die Antivereisungseigehschaften auftritt. als auch die Reinigurigseigenschaften eines Motor-from commercial gasoline; it has been shown to be a mixture of alkyl phosphate salts of an N-alkyldidass in combination with fuels of higher volatile 45 aminoalkanes and an alkyl monoamine in synergy Such stalling of the engine is more frequent .. both the anti-icing properties occurs. as well as the cleaning properties of an engine

Eine andere Schwierigkeit beim Betrieb von Verga- kraftstoffs wesentlich über das Ausmaß hinaus verserbrennkraftmaschinen ist die Bildung von Ablage- bessert, das auf Grund der Ergebnisse bei getrennter rungen auf den Wänden des Vergasers. Die sich im 50 Anwendung dieser Alkylphosphatsalze zu erwarten war. Verlauf der Zeit ansammelnden Ablagerungen be- Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Anti-Another difficulty in the operation of carburetor fuels significantly beyond the scope of combustion engines is the formation of filing better, based on the results with separated stanchions on the walls of the carburetor. Which was to be expected in the application of these alkyl phosphate salts. The course of time accumulating deposits. The object of the invention is accordingly an anti

hindern den ordnungsgemäßen Betrieb der Drossel- vereisungsadditiv für Motorkraftstoffe auf der Basis platte und/oder; verstopfen die Leerlaufdüsen und ver- eines Gemische stickstoffhaltiger Verbindungen, welursachen hierdurch ein Stehenbleiben des Motors oder ches dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einem andere unerwünschte Erscheinungen. Dies gilt be- 55 synergistischen Gemisch von 5 bis 95 Gewichtsprozent sonders für Taxen oder ähnliche Kraftfahrzeuge, bei eines Alkylphosphatsalzes eines N-Alkyldiaminoaldenen der Motor häufig längere Zeit im Leerlauf ge- kans (A) und 95 bis 5 Gewichtsprozent eines Alkyllassen wird. Bei langem Leerlauf scheiden sich Ver- phosphatsalzes eines Alkylmonoamins (B) besteht.
unreinigungen,die in dem Kraftstoff enthalten sind Bevorzugte Merkmale hinsichtlich der Alkylphos-prevent the proper operation of the throttle icing additives for motor fuels on the base plate and / or; clog the idle nozzles and a mixture of nitrogenous compounds, which cause the engine to stall or something that is characterized by other undesirable phenomena. This applies to a synergistic mixture of 5 to 95 percent by weight especially for taxis or similar motor vehicles, with an alkyl phosphate salt of an N-alkyldiaminoaldenene the engine is often idling for a long time (A) and 95 to 5 percent by weight of an alkyl is left. When idling for a long time, the phosphate salt of an alkyl monoamine (B) separates.
impurities contained in the fuel Preferred characteristics with regard to the alkylphosphorus

oder aus der Atmosphäre hineingelangen, auf den Wän- 60 phataminsalze, deren Mengenverhältnisse im Gemisch den des Vergasers ab. Die in jüngerer Zeit auf ge- usw. werden nachstehend noch näher erörtert,
kommene Anordnung von Kurbelgehäuse-Ventila- Es war nicht vorherzusehen und ist sehr über-or got in from the atmosphere, on the Wän- phatamine salts, the proportions of which in the mixture depend on those of the gasifier. The more recently used etc. are discussed in more detail below,
coming arrangement of crankcase valve- It was unforeseeable and is very over-

tionseinrichtungen, bei denen die Kurbelgehäuse- raschend, daß die Vereinigung eines Additivs, das Durchblasgase durch den Vergaser geleitet werden, schlechte oder nur mäßige Antivereisungswirkung erhöht die Bildung von Vergaserablagerungen in star- 65 aufweist, mit einem anderen Additiv, das etwas bessere kern Maße. bis gute Antivereisungswirkung hat, zu einem Gemischtion facilities in which the crankcase surprisingly that the association of an additive that Blow-through gases are passed through the carburetor, poor or only moderate anti-icing effect increases the formation of carburetor deposits in star- 65, with another additive that is slightly better core dimensions. until has good anti-icing effect, to a mixture

. Es sind zahlreiche Kraftstoffadditive zur Verringe- führen könnte, das weit darüber hinausgehende ausrung dieser Schwierigkeiten angegeben worden. Nor- gezeichnete Antivereisungswirkung besitzt. In ahn-. There are numerous fuel additives that could lead to a reduction in the amount of energy that goes well beyond this these difficulties have been stated. Has a standardized anti-icing effect. In anticipation

• ■ ■ ' 3 .. ...=.■ ' 4 ■,• ■ ■ '3 .. ... =. ■' 4 ■,

licher Weise war es nicht vorauszusehen und ist über- Ortho- als auch Pyrophosphate enthalten, etwa wie raschend, daß die Vereinigung eines Additivs von ge- sie im Handel als Gemisch von sauren Mono- und Diringer oder mäßiger Reinigungswirkung mit einem alkylphosphaten zu verhältnismäßig geringem Preis erunterschiedlichen Additiv besserer, aber auch be- hältlich sind, bestehen. ' schränkter Reinigungswirkung zu einem Gemisch 5 In der Alkylphosphatkomponente der Salze kann mit weit besserer Reinigungswirkung als selbst die an die Stelle des offenkettigen Alkylrestes eine Cyclo-. bessere Komponente führen könnte. Aus den nach- alkylgruppe treten, z. B. Cyclobutyl-; Cyclopentyl-, stehenden Beispielen geht hervor, daß das erfindungs- Cycloheptyl-, Cyclooctylgruppen u. dgl., insbesondere gemäß vorgesehene Gemisch diese unerwarteten eine Cyclohexylgruppe. Die aliphatischen oder cyclisynergistischen Wirkungen mit sich bringt. Diese io sehen Gruppen können Kohlenwasserstoff- oder überraschende Verbesserung sowohl der Antiver- Nichtkohlenwasserstoffsubstituenten, z.B. Hydroxyleisungs- als auch der Reinhaltungseigenschaften ist gruppen, Alkoxygruppen od. dgl., enthalten, als doppelte synergistische Wirkung anzusehen. . Für das Alkylmonoamin-Alkylphosphatsalz, das denLicher way it was not foreseeable and is contained in ortho- and pyrophosphates, something like surprising that the combination of an additive is commercially available as a mixture of acidic mono- and diringer or moderate cleaning action with an alkyl phosphate at a relatively low price Additively better, but also retained, exist. ' limited cleaning effect to a mixture 5 In the alkyl phosphate component of the salts can with a far better cleaning effect than even a cyclo- instead of the open-chain alkyl radical. better component could result. From the post-alkyl group, z. B. cyclobutyl-; Cyclopentyl, The examples below show that the invention cycloheptyl, cyclooctyl groups and the like, in particular according to the intended mixture, this unexpected one cyclohexyl group. The aliphatic or cyclisynergistic Brings effects. These io see groups can be hydrocarbon or surprising improvement in both the anti-non-hydrocarbon substituents, e.g. as well as the cleaning properties are groups, alkoxy groups or the like, included, to be regarded as a double synergistic effect. . For the alkyl monoamine alkyl phosphate salt containing the

Die Vorgänge, auf denen die synergistische Wirkung Bestandteil (B) des Additivgemisches bildet, kommen des Gemisches beruht, sind nicht bekannt und zweifei- 15 zahlreiche Alkylmonoamine in Betracht. Das Alkyllos von verwickelter Art. monoamin enthält zweckmäßig etwa 3 bis 20 Kohlen-The processes on which the synergistic effect forms component (B) of the additive mixture come about of the mixture are not known and two numerous alkyl monoamines are possible. The alkyl lot of a complicated kind. monoamin appropriately contains about 3 to 20 carbon

Die Alkylphosphatsalze können mannigfaltige Al- Stoffatome, vorzugsweise etwa 4 bis 12 Kohlenstoff-The alkyl phosphate salts can contain various Al atoms, preferably about 4 to 12 carbon

kylphosphate als saure Komponente des Salzes ent- . a.tome, gehört also zu der Reihe von Butylamin biskylphosphate as an acidic component of the salt ent-. a.tome, thus belongs to the range from butylamine to

halten, wobei gleiche oder verschiedene Alkylphos- Dodecylamin einschließlich. Der Alkylrest kann einekeep, being same or different alkylphos-dodecylamine including. The alkyl radical can be a

phate in dem Diaminsalz und dem Monoaminsalz 20 gerade oder eine verzweigte Kette aufweisen und pri-phate in the diamine salt and the monoamine salt 20 have straight or branched chain and pri-

vorliegen können: Es kommen sowohl saure Alkyl- märe, sekundäre oder tertiäre Konfiguration besitzen,can be present: There are acidic alkyl, secondary or tertiary configurations,

orthophosphate als auch saure Alkylpyrophosphate Besonders bevorzugt wird 2-Äthylhexylamin. Andsreorthophosphates and acidic alkyl pyrophosphates. 2-Ethylhexylamine is particularly preferred. Andsre

in Betracht. Im Falle der sauren Alkylorthophosphate bevorzugte Alkylmonoamine sind die sogenannteninto consideration. In the case of the acidic alkyl orthophosphates, the so-called alkyl monoamines are preferred

kann· es sich um Monoalkylester, Dialkylester oder /?-Amine, in denen die Alkylgruppe über ihr /3-Koh-can it be monoalkyl esters, dialkyl esters or /? - amines in which the alkyl group via its / 3-carbon

Gemische davon, im Falle der sauren Alkylpyrophos- 25 lenstoffatom an das Stickstoffatom gebunden ist.Mixtures thereof, in the case of the acidic alkyl pyrophosphorus atom being bonded to the nitrogen atom.

phate um Monoalkylester, Dialkylester, Trialkylester Auch für das N-Alkyldiaminoalkan, dessen Alkyl-phate to monoalkyl esters, dialkyl esters, trialkyl esters Also for the N-alkyldiaminoalkane, whose alkyl

oder Gemische davon handeln. Bei Alkylpyrophos- phosphatsalz den aktiven Bestandteil (A) des Additiv-or mixtures thereof. In the case of alkyl pyrophosphate salt, the active component (A) of the additive

phatsalzen werden die Dialkylester ■ bevorzugt; die gemisches bildet, kommen zahlreiche VerbindungenThe dialkyl esters are preferred for phate salts; the mixture forms numerous compounds

Estergruppen können an das gleiche oder an verschie- in Betracht. Das Diamin kann etwa 3 bis 40 und vor-Ester groups can be the same or different. The diamine can be about 3 to 40 and

dene Phosphoratome gebunden sein, vorzugsweise 30 zugsweise etwa 8 bis 20 Kohlenstoff atome enthalten,be bound to the phosphorus atoms, preferably 30, preferably about 8 to 20 carbon atoms,

werden die symmetrischen Verbindungen verwendet, Bevorzugt werden N-Alkyldiaminoalkane, in dsnenif the symmetrical compounds are used, preference is given to N-alkyldiaminoalkanes, in dsnen

bei denen die Alkylestergruppen an verschiedene der Alkylrest etwa 3 bis 30 und insbesondere etwa 6 bisin which the alkyl ester groups are different from the alkyl radical about 3 to 30 and in particular about 6 to

Phosphoratome gebunden sind. 20 Kohlenstoffatome und der Alkananteil etwa 2 bisPhosphorus atoms are bonded. 20 carbon atoms and the alkane content about 2 to

Bevorzugte saure Alkylorthophosphate und -pyro- 12 und insbesondere etwa 3 bis 6 Kohlenstoff atome ent-;Preferred acidic alkyl orthophosphates and -pyro- 12 and especially about 3 to 6 carbon atoms ent-;

phosphate enthalten Alkylreste mit je etwa 3 bis 20 35 hält. Besonders bevorzugt werden N-Alkyl-1,3-di-Phosphates contain alkyl radicals with about 3 to 20 35 holds each. N-alkyl-1,3-di-

und insbesondere etwa 4 bis 15 Kohlenstoffatomen. aminopropane, vornehmlich solche, bei denen sichand especially about 4 to 15 carbon atoms. aminopropane, especially those with which

Besonders bevorzugte saure Alkylorthophosphate sind die Alkylgruppe von Talg ableitet (nachstehend alsParticularly preferred acidic alkyl orthophosphates are the alkyl group derived from tallow (hereinafter referred to as

z.B. saures Monobutyloithophosphat, saures Di- N-Talg-l,3-diaminopropan bezeichnet). Auch N-Al-e.g. acid monobutyloithophosphate, acidic di-N-tallow-1,3-diaminopropane). Also N-Al-

butylorthophosphat, Gemische aus sauren Mono- kyl-l,3-diaminopropane, in denen sich die Alkyl-butyl orthophosphate, mixtures of acidic mono-alkyl l, 3-diaminopropanes, in which the alkyl

und Dibutylorthophosphaten, saures Monopentyl- 40 gruppe von Lautinsäure, Kokosnußfettsäure, Soya-and dibutyl orthophosphates, acid monopentyl group of Lautic acid, coconut fatty acid, soy

orthophosphat, saures Dipentylorthophosphat, Ge- fettsäure usw. herleitet, sind gut geeignet. Derartigeorthophosphate, acidic dipentyl orthophosphate, fatty acid, etc. are well suited. Such

mische von sauren Mono- und Dipentylorthophos- Materialien sind im Handel erhältlich und umfassenMixtures of mono- and dipentyl orthophos acidic materials are commercially available and include

phaten, saures Monohexylorthophosphat, saures Di- gemischte alkylsubstituierte 1,3-Diaminopropane. Beiphates, acidic monohexyl orthophosphate, acidic di-mixed alkyl-substituted 1,3-diaminopropanes. at

hexylorthophosphat, Gemische von sauren Mono- einem im Handel befindlichen N-Talg-l,3-diamino-hexyl orthophosphate, mixtures of acidic mono- a commercially available N-tallow-1,3-diamino-

und Dihexylorthophosphaten und entsprechende saure 45 propan enthält beispielsweiss die Alkylgruppe etwa 12and dihexyl orthophosphates and the corresponding acidic 45 propane contains, for example, the alkyl group about 12

Monoalkyl-, Dialkyl- und gemischte Mono- und Di- bis 20 und meist 16 bis 18 Kohlenstoff atome. Die Al-Monoalkyl, dialkyl and mixed mono- and di- up to 20 and mostly 16 to 18 carbon atoms. The Al-

alkylorthophosphate bis herauf zu saurem Pentadecyl- kylgruppe des N-Alkyl-l,3-diaminopropans oder ande-alkyl orthophosphates up to acidic pentadecyl- alkyl group of N-alkyl-l, 3-diaminopropane or other-

orthophosphat, saurem Dipentadecylorthophosphat ren N-Alkyldiaminoalkans kann auch eine andereorthophosphate, acidic dipentadecylorthophosphate ren N-alkyldiaminoalkane can also be another

und Gemischen von sauren Mono- und Dipentadecyl- Kohlenstoffzahl aufweisen, bevorzugt werden Grup-and mixtures of acidic mono- and dipentadecyl carbon numbers, preferred are groups

orthophosphaten. Der Alkylrest kann geradkettig 50 pen aus der Reihe von Hexyl bis Eicosyl einschließlich,orthophosphates. The alkyl radical can be straight-chain 50 pen from the series from hexyl to eicosyl including,

oder verzweigtkettig sein und primäre, sekundäre oder Es können Gemische von N-Alkyldiaminoalkanen mitor be branched and primary, secondary or mixtures of N-alkyldiaminoalkanes with

tertiäre Konfiguration aufweisen. unterschiedlichen Alkylgruppen verwendet werden,have tertiary configuration. different alkyl groups are used,

Bevorzugte saure Alkylpyrophosphate sind z.B. und die Alkyl- und Alkanreste können geradkettigPreferred acidic alkyl pyrophosphates are, for example, and the alkyl and alkane radicals can be straight chain

saures Monobutylpyrophosphat, saures Dibutylpyro- oder verzweigtkettig sein. Der Alkylanteil kannacid monobutyl pyrophosphate, acid dibutyl pyro or branched chain. The alkyl portion can

phosphat, Gemische von sauren Mono- und Dibutyl- 55 primäre, sekundäre öder tertiäre Konfiguration haben,phosphate, mixtures of acidic mono- and dibutyl- 55 have primary, secondary or tertiary configuration,

pyrophosphaten, saures Monopentylpyrophosphat, Besonders bevorzugt werden auch hier die ß-Amine,pyrophosphates, acidic monopentyl pyrophosphate, the ß- amines are also particularly preferred here,

saures Dipentylpyrophosphat, Gemische aus sauren bei denen die Alkylgruppen über ihre/?-Kohlenstoff-acidic dipentyl pyrophosphate, mixtures of acidic in which the alkyl groups have their /? - carbon

Mono- und Dipentylpyrophosphaten sowie die ent- atome an die Stickstoffatome gebunden sind,Mono- and dipentyl pyrophosphates as well as the entatoms are bound to the nitrogen atoms,

sprechenden sauren Monoalkyl-, Dialkyl- und ge- Als Beispiele für andere geeignete N-Alkyl-diamino-speaking acidic monoalkyl, dialkyl and ge As examples of other suitable N-alkyl-diamino-

mischten Mono- und Dialkylpyrophosphate bis herauf 60 alkane seien genannt: N-Alkyl-l^-diaminoäthane,mixed mono- and dialkyl pyrophosphates up to 60 alkanes are mentioned: N-alkyl-l ^ -diaminoethane,

zu saurem Monopentadecylpyrophosphat, saurem Di- N-Alkyl-l,2-diaminopropane, N-Alkyl-l,2-diamino-to acid monopentadecyl pyrophosphate, acidic di- N-alkyl-1,2-diaminopropane, N-alkyl-1,2-diamino-

pentadecylpyrophosphat und Gemischen aus sauren butane, N-Alkyl-l,3-diaminobutane, N-Alkyl-l,4-di-pentadecyl pyrophosphate and mixtures of acid butanes, N-alkyl-l, 3-diaminobutane, N-alkyl-l, 4-di-

Mono- und Dipentadecylpyrophosphaten. Auch hier aminobutane, N-Alkyl-l,2-diaminopentane, N-Alkyl-Mono- and dipentadecyl pyrophosphates. Here, too, aminobutane, N-alkyl-l, 2-diaminopentane, N-alkyl-

gilt, daß der Alkylrest geradkettig oder verzweigtkettig 1,3-diaminopentane, N- Alkyl-1,4-diaminopentane,applies that the alkyl radical is straight-chain or branched 1,3-diaminopentane, N-alkyl-1,4-diaminopentane,

und von primärer, sekundärer oder tertiärer Konfigu- 65 N-Alkyl-l.S-diaminopentane, N-Alkyl-l,2-diamino-and of primary, secondary or tertiary configuration- 65 N-alkyl-l.S-diaminopentane, N-alkyl-l, 2-diamino-

ration sein kann. hexane, N-Alkyl-l,3-diaminohexane, N-Alkyl-l,4-di-ration can be. hexane, N-alkyl-l, 3-diaminohexane, N-alkyl-l, 4-di-

Die Alkylphosphatkomponente der Salze kann auch aminohexane, N-Alkyl-l,5-diaminohexane, N-Alkyl-The alkyl phosphate component of the salts can also be aminohexanes, N-alkyl-l, 5-diaminohexanes, N-alkyl

aus sauren Alkylphosphatgemischen, die sowohl 1,6-diaminohexane.from acidic alkyl phosphate mixtures containing both 1,6-diaminohexane.

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Das Alkyimonoamin und/odei das N-Alkyldiamino- paraffinische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan,The alkyl monoamine and / or the N-alkyl diamino paraffinic hydrocarbons, such as pentane, hexane,

alkan kann eine Doppelbindung in der Alkylgruppe Heptan, Octan, Nonan, Decan oder Gemische davon,,alkane can have a double bond in the alkyl group heptane, octane, nonane, decane or mixtures thereof,

enthalten. Weiterhin kann die Alkylgruppe von Koh- und Gemische aus solchen aromatischen und paraffi-contain. Furthermore, the alkyl group of carbon and mixtures of such aromatic and paraffi-

lenwasserstoffresten verschiedene Substituenten ent- nischen Kohlenwasserstoffen.Hydrogen residues contain various substituents in the form of hydrocarbons.

halten, z. B. Hydroxyl-, Alkoxy-, N-Dihydrocarbyl- 5 Bei getrennter Bereitung können das Alkylphosamid- oder Halogengruppen, insbesondere Chlor phatsalz des Alkylmonoamins und das Alkylphosphat- oder Fluor. Es kann sich bei dem Amin, an Stelle salz des N-Alkyldiaminoalkans zu einem Additivder Anwesenheit einer offenkettigen aliphatischen gemisch vereinigt oder dem Motorkraftstoff getrennt Gruppe, um ein cyclisches Amin handeln, z. B. Cyclo- zugegeben werden. In jedem Falle wird ein Mengenhexylamin, Dicyclohexylamin und Cyclohexyldiamino- io verhältnis im Bereich von 5 bis 95 Gewichtsprozent alkan, oder die Cycloalkylgruppe kann . aus einer des einen Salzes und 95 bis 5 Gewichtsprozent des Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cycloheptyl-, Cyclooctyl- anderen Salzes eingehalten. Zuweilen wird eine übergruppe usw. bestehen. Die cyclische Gruppe kann wiegende Menge des Alkylphosphatsalzes des N-Alkylvon einer heterocyclischen Stickstoffverbindung ge- diaminoalkans bevorzugt, etwa in einem Mengenverbildet werden, z. B. einer Piperidylgruppe, Piperazyl- 15 hältnis von 60 bis 90 Gewichtsprozent des Diaminsalgruppe. zes- und 10 bis 40 Gewichtsprozent des Monoaminsal-hold, e.g. B. Hydroxyl, alkoxy, N-dihydrocarbyl 5 If prepared separately, the alkylphosamide or halogen groups, especially chlorophate salt of the alkyl monoamine and the alkyl phosphate or fluorine. In the case of the amine, instead of the salt of the N-alkyldiaminoalkane, it can become an additive Presence of an open-chain aliphatic mixture combined or separated from the motor fuel Group to act as a cyclic amine, e.g. B. Cyclo- are added. In any case, a quantity of hexylamine, Dicyclohexylamine and cyclohexyldiamino- io ratio in the range from 5 to 95 percent by weight alkane, or the cycloalkyl group. from one of the one salt and 95 to 5 percent by weight of the Cyclobutyl, cyclopentyl, cycloheptyl, cyclooctyl other salt complied. Sometimes there is a supergroup etc. exist. The cyclic group can contain a substantial amount of the alkyl phosphate salt of the N-alkyl of a heterocyclic nitrogen compound diaminoalkane is preferred, approximately in one amount be e.g. B. a piperidyl group, piperazyl 15 ratio of 60 to 90 percent by weight of the diamine salt group. zes- and 10 to 40 percent by weight of the monoamine salt

Im allgemeinen werden neutrale Salze aus dem zes, ausschließlich Lösungsmittel. Bei Anwendung Alkylphosphat und dem Alkyimonoamin bzw. aus eines Lösungsmittels wird zweckmäßig eine Grunddcm Alkylphosphat und dem N-Alkyldiaminoalkan lösung hergestellt, die die aktiven Bestandteile in einer bevorzugt. Die Neutralsalze werden durch Anwendung 20 Konzentration von etwa 10°/p bis zur Sättigung entstÖchiometrischer Mengen des Alkylphosphats und hält; die Sättigungskonzentration liegt gewöhnlich des Amins, d. h. äquivalenter Mengen an Säure- über etwa 50 Gewichtsprozent an aktiven Bestandgruppen und Aminogruppen, gebildet. Die im einzel- teilen.In general, neutral salts are made from the zes, only solvents. When applying Alkyl phosphate and the alkyl monoamine or from a solvent is expediently a basic dcm Alkyl phosphate and the N-alkyldiaminoalkane solution are produced which contain the active ingredients in one preferred. The neutral salts are de-stoichiometric by applying a concentration of about 10 ° / p up to saturation Amounts of the alkyl phosphate and holds; the saturation concentration is usually of the amine, d. H. equivalent amounts of acid - over about 50 percent by weight of active ingredients and amino groups. The individual parts.

nen angewendeten Mengen hängen also davon ab, Das Additivgemisch bzw. die beiden Salze, wenn ob ein Orthophosphat oder ein Pyrophosphat, e:n 25 diese getrennt zugesetzt werden, verleihen dem Motor-Monoalkylphosphat oder ein Dialkylphosphat und kraftstoff bereits bei Zusatz in recht geringer Menge ein Monoamin oder Diamin verarbeitet wird. In dem wesentlich verbesserte Antivereisungs- und Rein-Additiv können auch basische Salze, gebildet durch haltungseigenschaften. Gewöhnlich wird eine Konzen-Anwendung eines Unterschusses an Säuregruppen tration im Motorkraftstoff im Bereich von 0,001 °/₀ im Verhältnis zu den Amingruppen, oder saure Salze, 30.bis 0,05 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,002 °/₀ gebildet durch Anwendung eines Überschusses an bis 0,01 Gewichtsprozent, bezogen auf aktive Bestand-Säuregruppen in bezug auf die Amingruppen, vor- teile, angewendet.The additive mixture or the two salts, if an orthophosphate or a pyrophosphate, e: n 25 these are added separately, give the engine monoalkyl phosphate or a dialkyl phosphate and fuel even when added in very small amounts a monoamine or diamine is processed. In the significantly improved anti-icing and pure additive, basic salts, formed by retention properties, can also be used. Usually, a concentrator application is a deficiency of acid groups tration in the motor fuel in the range of 0.001 ° / ₀ in a ratio to the amine groups, or acidic salts, 30.bis 0.05 weight percent, preferably about 0.002 ° / ₀ formed by application of an excess of Up to 0.01 percent by weight, based on the active constituent acid groups with respect to the amine groups, advantages applied.

liegen. Die zahlreichen möglichen Salzgemische ver- Vorzugsweise wird das Additiv in einem geeignetenlie. The numerous possible salt mixtures are preferably used in a suitable one

halten sich in ein und demselben Kraftstoff nicht not- Lösungsmittel angesetzt und in dieser Form in dendo not stay in one and the same fuel and in this form in the emergency solvent

wendigerweise gleich, aber alle ergeben wesentliche 35 Motorkraftstoff eingemischt und gleichmäßig darinmaneuverable the same, but all make a substantial 35 motor fuel mixed in and evenly in it

Verbesserungen im Vergleich zu den Ergebnissen, die verteilt. Es ist klar, daß das Additiv gemäß der Erfin-Improvements compared to the results that were distributed. It is clear that the additive according to the invention

bei Anwendung jeder der Komponenten alkine erzielt dung zusammen mit anderen Additiven, die dem Kiaft-when using each of the components alkine, along with other additives that make up the Kiaft-

werden. stoff für andere Zwecke zugegeben werden sollen, ver-will. substance is to be added for other purposes,

Die Salze können in einfacher Weise durch Ver- wendet werden kann. Hierzu gehören beispielsweise mischen des Alkylphosphats mit dem Alkylmono- 40 Antioxydationsmittel, Metalldeaktivatoren. Sofern geamin und/oder dem N-Alkyldiaminoalkan in den er- wünscht, können diese anderen Additive mit dem forderlichen Mengenverhältnissen bei Umgebungs- Additiv gemäß der Erfindung vermischt werden, so temperatur, vorzugsweise unter kräftigem Rühren, daß das Gemisch als einheitliches Mehrzweckprodukt hergestellt werden. Das Phosphatsalz des Alkylmono- auf den Markt gebracht werden kann. Weitere Voramins und das Phosphatsalz des N-Alkyldiamino- 45 teile des Additivs gemäß der Erfindung bestehen darin, alkans können getrennt oder gemeinsam bereitet daß es zusäztlich eine Korrosion der Kraftfahrzeugwerden, letzteres indem man das oder die Älkyl- teile, die mit dem Kraftstoff in Berührung kommen, phosphate mit sowohl dem Alkyimonoamin als auch hemmt und die Reinigungs- oder Reinhaltungswirdem N-Alkyldiaminoalkan in den erforderlichen kung in einem gewissen Ausmaß über den Vergaser Mengenverhältnissen umsetzt, so daß unmittelbar ein 50 hinaus zur Geltung kommt, was zu saubereren Einlaß-Gemisch der Salze anfällt. leitungen und zur Verringerung der Ablagerungen aufThe salts can be used in a simple manner. These include, for example mixing the alkyl phosphate with the alkyl mono- 40 antioxidants, metal deactivators. Unless geamin and / or the N-alkyldiaminoalkane in the desired, these other additives can with the Required proportions are mixed with environmental additive according to the invention, so temperature, preferably with vigorous stirring, that the mixture as a uniform multi-purpose product getting produced. The phosphate salt of the alkyl mono- can be put on the market. Further Voramins and the phosphate salt of the N-alkyldiamino- 45 parts of the additive according to the invention consist in alkanes can be prepared separately or together that there will also be a corrosion of the motor vehicle, the latter by removing the alkyl part or parts that come into contact with the fuel, phosphate with both the alkyl monoamine and inhibits and the cleaning or keeping clean N-alkyldiaminoalkane in the required kung to some extent via the carburetor Amount ratios implemented, so that immediately a 50 comes out to advantage, resulting in a cleaner inlet mixture the salts accumulate. lines and to reduce deposits

Die Salzbildung kann bei Raumtemperatur oder den Einlaßventilen führt.The salt formation can result at room temperature or the inlet valves.

etwas erhöhter Temperatur, im allgemeinen nicht über Die Erfindung wird in Verbindung mit den nach-slightly elevated temperature, generally not above The invention is described in connection with the

etwa 93°C, erfolgen. Übermäßig hohe Temperaturen stehenden Beispielen weiter veranschaulicht,about 93 ° C. Examples of excessively high temperatures further illustrate

sollten vermieden werden,' um eine Abspaltung von 55 . .should avoid a secession from 55. .

Wasser unter Bildung von sauren Phosphoramidderi- B e 1 s ρ 1 e 1 1Water with the formation of acidic phosphoramide deri- B e 1 s ρ 1 e 1 1

vaten oder anderen unerwünschten Reaktionspiodulf- Das Additivgemisch dieses Beispiels umfaßte 75 Ge-vaten or other undesirable reaction period- The additive mixture of this example comprised 75

tcn auszuschließen. In manchen Fällen ist es vorteil- wichtsprozent gemischte saure Mono- und Diisooctyl-exclude tcn. In some cases it is advantageous- weight percent mixed acidic mono- and diisooctyl-

haft, zur Bildung eines fließfähigeren Gemisches ent- orthophosphatsalze von N-Talg-l,3-diaminopropanadhesive, to form a more flowable mixture of entorthophosphate salts of N-tallow-1,3-diaminopropane

weder vor oder während der Vermischung ein Lö- 60 und 25 Gewichtsprozent gemischte saure Mono- undneither before or during the mixing, a solution of 60 and 25 percent by weight mixed acidic mono- and

sungsmitlel zuzugeben und/oder das oder die gebil- Ditridecylorthophosphatsalze von 2-Äthylhexyl-sungsmitlel to add and / or the or the gebil- Ditridecylorthophosphatsalze von 2-Äthylhexyl-

deten Salze mit einem Lösungsmittel zu vermischen, amin. Diese Salze werden jeweils getrennt bereitetto mix deten salts with a solvent, amine. These salts are each prepared separately

um ein fließfähigeres Endprodukt zu erhalten. Es durch inniges Vermischen der Phosphate und Amineto get a more flowable end product. It is done by intimately mixing the phosphates and amines

können zahlreiche Lösungsmittel, gewöhnlich organi- in Mengenverhältnissen zur Bildung der Neutral-numerous solvents, usually organic, can be used in proportions to form the neutral

sche Verbindungen und insbesondere Kohlenwasser- 65 salze und nacliftilgendes Vermischen der Salze mitcal compounds and in particular hydrocarbon salts and subsequent mixing of the salts with

Stoffdestillate, verwendet werden. Bevorzugt werden Xylol als Lösungsmittel zur Bildung einer endgültigenStock distillates can be used. Xylene is preferred as the solvent to form a final

aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Lösung, welche die aktiven Inhullsstnffc in eineraromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, which are the active ingredients in a solution

Xylol, Äthylbenzol, Cumol oder Gemische davon. Konzentration von 50 Gewichtsprozent enthielt.Xylene, ethylbenzene, cumene or mixtures thereof. Contained concentration of 50 percent by weight.

Um die Antivereisungs- und Reinigungseigenschaften der Additive sorgfältig zu verfolgen, wurden diese beiden Eigenschaften getrennt untersucht. Hierzu wurde eine Reihe von Versuchen durchgeführt, bei denen die Antivereisungseigenschaften des Benzins bestimmt wurden, und eine andere Versuchsreihe wurde auf die 'Bestimmung der Reinigungseigenschaften gerichtet. _: S.■-■■-;■-^ ·: ·■ ..·'■■, -■ In order to carefully monitor the anti-icing and cleaning properties of the additives, these two properties were examined separately. To this end, a series of tests was carried out in which the anti-icing properties of the gasoline were determined, and another series of tests was directed to the determination of the cleaning properties. _: S. ■ - ■■ -; ■ - ^ ·: · ■ .. · '■■, - ■

Die Antivereisungsuntersuchungen wurden in einer Standardmaschine durchgeführt, die bei einem Kornpressiönsverhältnis von 5,5:1 und einer Geschwindigkeit von 900 U/min betrieben wurde. Der Standardvergaser wurde durch einen isolierten Drosselabschnitt aus Glas ersetzt, so daß die Bildung von Eis. visuell beobachtet werden konnte. Der gesamte Vergaser wurde in eine Plexiglaskammer eingesetzt, so daß sich die äußeren Oberflächen des Vergasers bei der gleichen Temperatur wie der Lufteinlaß befanden. Ein »Trockeneise-Behälter, der immer halbvoll gehalten wurde, war an das Vergasergefäß angebracht, um eine konstante Brennstoff temperatur aufrechtzuerhalten und einen Verlust von leichten Enden des Brennstoffs zu verhindern. Eine Pufferkammer mit einem Volumen etwa gleich der Zylinderverdrängung wurde zwischen dem Vergaser und der Maschine angeordnet, das Leitungsvakuum wurde durch ein Ventil vor der Pufferkammer geregelt. Gesättigte Luft wurde erhalten, indem die Luft durch einen Eisturm und dann über einen Behälter mit einem Wassersumpf geleitet wurde. Die Temperatur des Wassers in dem Sumpf konnte geregelt werden, so daß sich gesättigte Luft mit der Temperatur des Wassers ergab. Die Luft wurde auf etwa 76 mm Wassersäure verdichtet, um einen selbsttätigen Fluß durch den Turm sicherzustellen. Die Temperatur der gesättigten Luft wurde in Stufen von 1,4°C geändert, um die Temperatur des maximalen Vereisungszustands zu bestimmen; letzterer wurde ermittelt auf der Grundlage der Geringstzeit für einen Druckanstieg des Leitungsvakuums von 234 auf 280 mm Quecksilber. Es wurde voraus festgestellt daß ein Leitungsvakuum von 280 mm Hg dem Zustand entsprach, bei dem die Maschine stehenblieb. Die Versuche wurden dann bei einer Temperatur von 2,8°C unter der maximalen Vereisungstemperatur durchgeführt.The anti-icing tests were carried out in a standard machine operating at a compression ratio of 5.5: 1 and a speed of 900 rpm. The standard carburetor was replaced by an insulated choke section made of glass, so that the formation of ice. visually could be observed. The entire carburetor was placed in a plexiglass chamber so that the outer surfaces of the carburetor at the same Temperature as the air inlet. A “dry ice container that is always kept half full was attached to the gasifier vessel to maintain a constant fuel temperature and prevent loss of light ends of the fuel. A buffer chamber with a Volume roughly equal to the cylinder displacement was placed between the carburetor and the engine, the line vacuum was regulated by a valve in front of the buffer chamber. Saturated air was obtained, by passing the air through an ice tower and then over a container with a water sump. The temperature of the water in the sump could be regulated so that the air could be saturated with the Temperature of the water. The air was compressed to about 76 mm of hydrochloric acid to make an automatic Ensure flow through the tower. The temperature of the saturated air was increased in steps of Changed 1.4 ° C to determine maximum icing temperature; the latter was determined on the basis of the lowest time for one Line vacuum pressure increase from 234 to 280 mm of mercury. A line vacuum of 280 mm Hg was previously determined to be the condition at which the machine stopped. The experiments were then carried out at a temperature of 2.8 ° C below the maximum icing temperature.

Die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Werte zeigen die Ergebnisse, die bei Verwendung eines handelsüblichen Normalbenzins mit einem Siedebereich von 36 bis 194°C, einem spezifischen Gewicht (15,6°G/15,6°C) von 0,7345 und einem Dampfdruck von 0,73 Atmosphären erhalten wurden. Bei dieser Untersuchungsreihe wurden Kontrollproben des Benzins, Proben des Benzins, die jedes der Salze getrennt enthielten, und Proben des Benzins, die das in der vorstehenden Weise hergestellte Gemisch aus 75°/o des Diaminoalkan-Phosphatsalzes und 25°/₀ des Äthylhexylamin-Phosphatsalzes enthielten, geprüft. Die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse sind die Mittelwerte von drei Versuchsläufen für jede der Untersuchungen.The values given in the table below show the results when using a commercial normal gasoline with a boiling range from 36 to 194 ° C, a specific weight (15.6 ° G / 15.6 ° C) of 0.7345 and a vapor pressure of 0.73 atmospheres were obtained. In this series of studies, control samples of the gasoline samples of gasoline, containing the each of the salts separated and samples of the gasoline, which the mixture prepared in the foregoing manner from 75 ° / o of the diaminoalkane-phosphate salt and 25 ° / ₀ of the ethylhexylamine phosphate salt contained, checked. The results shown in the table below are the mean values of three test runs for each of the studies.

Table!

Zeit bis zum Stehenbleiben, Sekunden
Konzentration, Teile je MillionTime to stop, seconds
Concentration, parts per million

25 1-50 I 75 I 10025 1-50 I 75 I 100

150150

50%ige Lösung von gemischten sauren Mono- und Diisooctylphosphatsalzen von N-Talg-l,3-diaminopropan ..50% solution of mixed acidic mono- and diisooctyl phosphate salts of N-tallow-1,3-diaminopropane ..

50%'ge Lösung von gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalzen von 2-Äthylhexylamin ...50% solution of mixed acidic mono- and Ditridecyl phosphate salts of 2-ethylhexylamine ...

50°/_oige Lösung eines Gemisches von 75 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono- und Diisooctylphosphatsalzen von N-Talg-l,3-diaminopropan und 25 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalzen von 2-Äthylhexylamin ... 5,6
4,950 ° / _o by weight solution of a mixture of 75 weight percent mixed mono- and acidic Diisooctylphosphatsalzen of N-tallow-l, 3-diaminopropane and 25 weight percent mixed mono- and acidic Ditridecylphosphatsalzen of 2-ethylhexylamine ... 5.6
4.9

5,65.6

9,89.8

12,812.8

62,462.4

12,812.8

28,928.9

78,778.7

31,531.5

39,939.9

116,7116.7

27,027.0

46,046.0

152,1152.1

38,538.5

61,661.6

142,9142.9

Aus den Werten der vorstehenden Tabelle! ist ersichtlich, daß das Gemisch aus den beiden Phosphatsalzen die Zeitspanne bis zum Stehenbleiben beträchtlich erhöhte, und zwar weit über den Wert hinaus, der aus den Ergebnissen der Verwendung eines jeden dieser Salze getrennt zu erwarten war. Da die verschiedenen Phosphatsalze der Amine eine gewisse chemische Verwandtschaft zeigen, war es nicht vorherzusehen, daß das Gemisch überhaupt irgendeinen Unterschied gegenüber der getrennten Anwendung der Salze alleine zeigen könnte. Tatsächlich wird jedoch bei allen in der Tabelle angegebenen Konzentrationen eine sehr überraschende Verbesserung erzielt. An und für sich war zu erwarten, daß die Ergebnisse bei Anwendung des Gemisches etwa gleich dem Mittel der Ergebnisse bei getrennter Anwendung der Additive sein wurden. Im Falle der Untersuchungen mit einer Konzentration von 25 Teilen je Million war beispielsweise eine Zeit gleich dem Mittel von 9,8 und 12,8, d. h. also etwa 11,3 Sekunden, zu erwarten, statt dessen führte das Gemisch zu einer Zeit von 62,4 Sekunden. Entsprechend war bei einer Konzentration von 100 Teilen je Million eine Zeit von 37 Sekunden (Mittelwert von 27 und 46) zu erwarten, statt dessen wurde jedoch tatsächlich eine Zeit von 152,1 Sekunden beobachtet.
• Für jede Versuchsreihe wurde ein getrennter Blindversuch ohne anwesendes Additiv durchgeführt. Die geringen Unterschiede in der Zeit für das Grundbenzin liegen innerhalb der normalen Genauigkeitsgrenze dieses Prüfverfahrens.From the values in the table above! it can be seen that the mixture of the two phosphate salts significantly increased the time to stand, well beyond what would be expected from the results of using each of these salts separately. Since the various phosphate salts of the amines show a certain chemical relationship, it was not foreseeable that the mixture would show any difference at all from the separate use of the salts alone. In fact, however, a very surprising improvement is achieved at all of the concentrations given in the table. In and of itself it was to be expected that the results when using the mixture would be approximately equal to the mean of the results when the additives were used separately. In the case of the investigations with a concentration of 25 parts per million, for example, a time equal to the mean of 9.8 and 12.8, i.e. about 11.3 seconds, was to be expected; instead, the mixture led to a time of 62, 4 seconds. Accordingly, at a concentration of 100 parts per million, a time of 37 seconds (mean of 27 and 46) was to be expected, but instead a time of 152.1 seconds was actually observed.
• A separate blank test without any additive was carried out for each test series. The small differences in time for the base gasoline are within the normal accuracy limit of this test method.

Bei spiel 2Example 2

Die Reinigungs- oder Reinhaltungseigenschaften der Additive wurden in einer Sechszylindermaschine Chevrolet 235 bestimmt, bei der der normale Vergascrdrossclkörper aus Eisen durch einen Abschnitt ausThe cleaning or cleanliness properties of the additives were measured in a six-cylinder machine Chevrolet 235 determined in which the normal carburetor throttle body made of iron by a section

109 634/131109 634/131

ίοίο

durchsichtigem Plexiglasrohr ersetzt wurde; auf diesem bilden sich Ablagerungen, so daß diese visuell bestimmt oder photographiert werden können. Die Vergaserluft wurde aus dem Raum durch einen Luftreiniger zugeführt und zusammen mit erhitztem Kurbelgehäusedurchblasegas und einer geringen Menge Auspuffgas in den Luftstrom eingeführt. Die Maschine wurde 5 Stunden lang in einem Geschwindigkeitszyklus von zwei Minuten bei 500 U/min, und einer Minute bei gleichen Gesamtkonzentration zu einer Bewertung von »sauber« führen.transparent plexiglass tube was replaced; deposits are formed on this, so that these are determined visually or can be photographed. The carburetor air was supplied from the room through an air purifier and along with heated crankcase blow-by gas and a small amount of exhaust gas introduced into the air stream. The machine was run on a speed cycle of for 5 hours two minutes at 500 rpm, and one minute at the same total concentration to a rating of "Clean" lead.

Example 3

Das Gemisch dieses Beispiels bestand aus 75 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalze von N-TaIg-l,3-diaminopropan und 25 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalzen von n-Heptyl-/?-amin.The mixture of this example consisted of 75 weight percent of the mixed acidic mono- and ditridecyl phosphate salts of N-TaIg-1,3-diaminopropane and 25 percent by weight of mixed acidic mono- and ditridecyl phosphate salts of n-heptyl - /? - amine.

1500 U/min, beides ohne Last, betrieben. Der Drossel- io Das Monoamin weist die Kohlenstoff atome in einer körper wurde visuell geprüft, und die Ergebnisse sind geraden Kette auf und der Aminostickstoff ist an das in der Einstufung sehr schmutzig, schmutzig, mäßig ß- oder zweite Kohlenstoffatom gebunden. Diese und sauber angegeben. Die Kennzeichnung »sehr Salze wurden getrennt in praktisch der gleichen Weise, schmutzig« besagt, daß der Drosselkörper auf der wie das im Beispiel 1 beschrieben ist, bereitet und dann Innenseite sehr stark überzogen war. Die Einstufung 15 zu einer 50⁰/„igen Lösung an aktiven Inhaltsstoffen in »schmutzig« kennzeichnet eine starke Überzugsbildung. Die Einstufung »mäßig« bedeutet, daß eine
deutliche, aber geringere Überzugsbildung vorlag. Die1500 rpm, both without load, operated. The choke- io The monoamine has the carbon atoms in a body was visually inspected and the results are straight chain and the amino nitrogen is bound to the very dirty, dirty, moderate ß or second carbon atom in the classification. These and neatly stated. The marking "very salts were separated in practically the same way, dirty" means that the throttle body on the one as described in Example 1 was prepared and then very heavily coated on the inside. The classification of 15 to 50 ⁰ / "solution of active ingredients in" dirty, "features a strong coating formation. The rating "moderate" means that a
there was clear but less coating formation. the

Einstufung »sauber« gibt an, daß nur sehr wenig Ab- , , ._Classification "clean" indicates that only very little waste, ._

lagerungen als Überzug auf dem Drosselkörper vor- 20 wichtsprozent der gemischten säuren Mono- und Dihanden waren. . tridecylphosphatsalze von N-Talg-l,3-diaminopropanStorage as a coating on the throttle body, 20 percent by weight of the mixed acids mono- and di-handes was. . tridecyl phosphate salts of N-tallow-1,3-diaminopropane

Die Untersuchungen dieses Beispiels wurden unter Verwendung eines Benzins durchgeführt, das einen Siedebereich von 51 bis 218 ⁰C, ein spezifisches Gewicht von 0,761 und einen Dampfdruck von 0,35 Atmosphären hatte. In der nachstehenden Tabelle sind die Ergebnisse von in der vorstehend beschriebenen Weise durchgeführten Untersuchungen abgegeben, bei denen Proben des Benzins ohne Additiv, Proben desThe studies of this example were performed using a gasoline which had a boiling range of 51-218 ⁰ C, a specific gravity of 0.761 and a vapor pressure of 0.35 atmospheres. The table below shows the results of tests carried out in the manner described above, in which samples of the gasoline without additive, samples of the

Benzins, die das Phosphatsalz des Monoamine, Proben 30 mäßige Ergebnisse und bei Verwendung der Proben, des Benzins, die das Phosphatsalz des Diaminoalkans, die nur das Phosphatsalz des /?-Amins enthielten, nur und Proben des Benzins, die das im Beispiel 1 beschrie- geringfügig bessere Ergebnisse erzielt. Bei Anwendung bene Gemisch von Phosphatsalzen enthielten, ver- des Gemisches aus den Phosphatsalzen der verschiewendet wurden. Bei Anwendung der Additive wurden denen Amine wird also wiederum eine synergistische diese in allen Fällen in einer Konzentration von 50 Ge- 35 Wirkung beobachtet,
wichtsteilen je Millipn der 50°/₀igen'Lösung benutzt.Gasoline containing the phosphate salt of the monoamine, samples 30 moderate results and when using the samples, the gasoline containing the phosphate salt of the diaminoalkane, which only contained the phosphate salt of the amine, only and samples of the gasoline that were described in Example 1 - achieved slightly better results. If a mixture of phosphate salts was used, then the mixture of the phosphate salts which were used differently. When using the additives where amines were again a synergistic effect is observed in all cases in a concentration of 50 g.
used weight parts per Millipn the 50 ° / ₀ igen'Lösung.

Xylol gelöst.Xylene dissolved.

Bei Untersuchung in einer weiteren Probe des Benzins und in der gleichen Weise, wie das im Beispiel 2 beschrieben ist, führte das Gemisch aus 75 Ge-When examined in another sample of the gasoline and in the same way as in the example 2 is described, the mixture of 75 ge

und 25 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalze des /8-Heptylamins, in einer Konzentration von 50 Teilen je Million in der 50°/₀igen Lösung, zu sauberen Vergaserdrosselkörpern. Im Gegensatz hierzu wurden bei Verwendung der Benzinproben ohne Additive sehr schmutzige Drosselkörper, bei Verwendung der Proben, die nur das Phosphatsalz des Diaminoalkans enthielten,and 25 weight percent of the mixed acid mono- and Ditridecylphosphatsalze of / 8-Heptylamins, in a concentration of 50 parts per million in the 50 ° / ₀ solution, to clean the carburetor throttle bodies. In contrast, when using the gasoline samples without additives, very dirty throttle bodies were found, when using the samples that only contained the phosphate salt of the diaminoalkane,

Im Falle des Gemisches betrug die Gesamtkonzentration an aktiven Inhaltsstoffen 25 Gewichtsteile je Million.In the case of the mixture, the total concentration was of active ingredients 25 parts by weight per million.

Table!!

AdditivAdditive

Kein. No.

Gemischte saure Mono- und Diisooctylphosphatsalze von N-TaIg-1,3-diaminopropan ,... Mixed acidic mono- and diisooctyl phosphate salts of N-TaIg-1,3-diaminopropane , ...

Gemischte saure Mono- und Ditridecylphosphatsalze von 2-Äthylhexylamin Mixed acidic mono- and ditridecyl phosphate salts of 2-ethylhexylamine

Gemisch aus 75 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono- und Diisooctylphosphatsalzen von
N-Talg-l,3-diaminopropan und 25 Gewichtsprozent gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalzen von 2-Äthylhexylamin Mixture of 75 weight percent mixed acidic mono- and diisooctyl phosphate salts of
N-tallow 1,3-diaminopropane and 25 weight percent mixed acidic mono- and ditridecyl phosphate salts of 2-ethylhexylamine

VisuelleVisual

Prüfung desExamination of the

DrosselkörpersThrottle body

sehr schmutzigvery dirty

mäßigmoderate

schmutzigdirty

sauberclean

Es ist ersichtlich, daß das Gemisch der Phosphatsalze zu einer wesentlichen Verringerung der Ablagerungsbildung führte. Es war nicht vorherzusehen und ist sehr überraschend, daß Additive, die bei alleiniger Verwendung Bewertungen von »mäßig« und »schmutzig« ergeben, bei Verwendung in Mischung in derIt can be seen that the mixture of phosphate salts resulted in a substantial reduction in deposit formation led. It was unforeseeable and is very surprising that additives work alone Use ratings of "moderate" and "dirty" when used in combination in the

Example-4

Das Additivgemisch dieses Beispiels bestand aus 25 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono-40. und Ditridecylphosphatsalze von N-Talg-l,3-diaminopropan und 75 Gewichtsprozent der gemischten sauren Mono- und Ditridecylphosphatsalze von n-Heptyl-/3-amin. The additive blend of this example consisted of 25 weight percent of the mixed acidic Mono-40. and ditridecyl phosphate salts of N-tallow-1,3-diaminopropane and 75 weight percent of the mixed acids Mono- and ditridecyl phosphate salts of n-heptyl / 3-amine.

Bei Untersuchung in einer weiteren Probe des Benzins in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 in einer Konzentration von 25 Teilen je Million entsprach der Vergaserdrosselkörper der Bewertung »sauber«. Wiederum zeigt sich hier die synergistische . Wirkung des erfindungsgemäß vorgesehenen Gemisches.' When examined in another sample of the gasoline in the same way as in Example 2 in the carburetor throttle body was rated at a concentration of 25 parts per million "clean". Again the synergistic one shows up here. Effect of the mixture provided according to the invention. '

Example 5

Das Salz dieses Beispiels bestand aus einem Gemisch von 60 Gewichtsprozent des Salzes aus saurem Diamylphösphat und N-Oleyl-l,3-diaminopropan und 40 Gewichtsprozent des Salzes aus saurem Diamylphosphat und Oleylamin. Das Salz wurde hergestellt, indem 2 Äquivalente des sauren Diamylphosphats mit je einem Äquivalent N-Oleyl-l,3-diaminopropän und Oleylamin bei Raumtemperatur innig vermischt wurden. Bei der Vermischung wurde Toluol als Lösungsmittel in einer Menge zur Bildung einer endgültigen Lösung mit 40% aktiven Inhaltsstoffen verwendet. The salt of this example consisted of a mixture of 60 percent by weight of the salt of acid diamyl phosphate and N-oleyl-1,3-diaminopropane and 40 percent by weight of the salt of acid diamyl phosphate and oleylamine. The salt was prepared by intimately mixing 2 equivalents of the acidic diamyl phosphate with one equivalent each of N-oleyl-1,3-diaminopropane and oleylamine at room temperature. When blending, toluene was used as the solvent in an amount to form a final solution with 40% active ingredients.

Die in der vorstehenden Weise bereitete Additivgemischlösung wurde in einer Konzentration von 60 Teilen je Million in handelsübliches Benzin einverleibt. Dies führte zu wesentlichen VerbesserungenThe additive mixture solution prepared in the above manner was in a concentration of 60 parts per million incorporated into commercial gasoline. This led to significant improvements

bezüglich Verhinderung eines Stehenbleibens des Motors und Reinhaltung des Vergaserdrosselkörpers.with regard to preventing the engine from stalling and keeping the carburetor throttle body clean.

Claims

Patent claims:

1. Anti-icing additive for motor fuels the basis of a mixture of nitrogenous compounds, characterized in that that it consists of a synergistic mixture of 5 to 95 percent by weight of an alkyl phosphate salt of an N-alkyldiaminoalkane (A) and 95 to 5 weight percent of an alkyl phosphate salt of one Alkyl monoamine (B).

2. Anti-icing additive according to claim 1, characterized in that the alkyl phosphate salts of the N-alkyldiaminoalkane and of the alkyl monoamine are mixed mono- and dialkyl phosphate salts of the N-alkyldiaminoalkane and / or of the alkyl monoamine in a mixture.

3. anti-icing additive according to claim 1 or 2, characterized in that the alkyl groups of Alkyl phosphate components of the salts have 3 to 20 and in particular 4 to 15 carbon atoms.

4. anti-icing additive according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the Component (A) in the mixture is an alkyl phosphate salt of an N-alkyl-1,3-diaminopropane.

5. anti-icing additive according to claim 4, characterized in that component (A) mixed mono- and dialkyl phosphate salts, in particular mixed mono- and dioctyl phosphate salts or mixed mono- and Ditridecyl phosphate salts, of N-tallow-1,3-diaminopropane.

6. anti-icing additive according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the Component (B) in a mixture of an alkyl phosphate salt, in particular mixed mono- and dialkyl phosphate salts, is an / S-alkylamine.

7. anti-icing additive according to claim 6, characterized in that the component (B) are mixed mono- and ditridecyl phosphate salts of 2-ethylhexylamine.

8. anti-icing additive according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the Mixture of 60 to 90 percent by weight of the phosphate salt of the N-alkyldiaminoalkane and 40 bis 10 percent by weight of the phosphate salt of the alkyl monoamine.

9. anti-icing additive according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the Mixture of the alkyl phosphate salts from acidic phosphate salts, in particular orthophosphate salts and / or pyrophosphate salts.