DE1533021B - Membran fur Vorrichtungen zur Gasdif fusion und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Membran fur Vorrichtungen zur Gasdif fusion und Verfahren zu deren HerstellungInfo
- Publication number
- DE1533021B DE1533021B DE1533021B DE 1533021 B DE1533021 B DE 1533021B DE 1533021 B DE1533021 B DE 1533021B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- metal
- foil
- membrane
- permeable
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 title claims 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 46
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 35
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 11
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 10
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 210000003608 Feces Anatomy 0.000 claims 1
- 229910001252 Pd alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 108060008443 TPPP Proteins 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 claims 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 claims 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 16
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- 210000004072 Lung Anatomy 0.000 description 1
- 241000282376 Panthera tigris Species 0.000 description 1
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 load Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Description
3 4
folie, die nichtselbsttragend ist, in fester Verbindung Folie 1 verträglich ist, wie es beispielsweise in Stanauf
einem mit Poren oder Öffnungen versehenen dardwerken wie »A Course in Powder Metallurgy«,
Metallstützgerüst zu schaffen und ein Verfahren zu von W. J. Baeza, Reinhold Publishing Corp.
ihrer Herstellung anzugeben, wobei die fertigen (1943), beschrieben ist. Im Falle einer palladium-Produkte
die vorstehend beschriebenen Nachteile 5 haltigen Folie kann das Trägermetall beispielsweise
bei Verwendung äußerst dünner Folien nicht auf- Nickel, legierter oder unlegierter Stahl, Messing,
weisen und neben Dichtheit gegenüber den nicht- Bronze oder Silber sein. Die Folie 1 und der Träger 2
diffundierenden Bestandteilen des zu trennenden werden aneinandergepreßt und dann erhöhten Tem-Gemisches
und mechanischer Festigkeit vor allem peraturen ausgesetzt, so daß das Material des
auch gute elektrische Übergänge zwischen der Folie io Trägers 2 an die benachbarten, dicht nebeneinander-
und der stützenden und tragenden Unterlage sicher- liegenden Bereiche 5 der Folie I1 mit denen er in
stellen. Berührung kommt, ansintern kann. Das Sintern wird
Im Rahmen dieser Aufgabe ist es insbesondere in einer hinsichtlich des Sintervorganges inerten
von Interesse, solche Membranen herzustellen, die Atmosphäre durchgeführt, beispielsweise in CO2, N2,
nur für Wasserstoff durchlässig sind, sonst jedoch 15 H2 oder Erdgas, wie unter anderem auf S. 85 der
undurchlässig sind und für den Einsatz in Brennstoff- erwähnten Arbeit von Baeza beschrieben. Besonzellen
verwendet werden können. ders zweckmäßig ist eine Wasserstoffatmosphäre. Es
Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß muß mindestens so lange gesintert werden, bis die
eine Membran vorgeschlagen, die dadurch gekenn- Verbindung zwischen den Drähten der Unterlage 2
zeichnet ist, daß die Metallfolie an der Metallunter- 20 und den benachbarten Bereichen 5 der Folie 1 auslage
angesintert ist. reichend fest ist, jedoch darf nicht so lange gesintert
Gemäß einer weiteren Ausbildung der Erfindung werden, daß sich die Drähte verformen und die
\) wird vorgeschlagen, daß auf der ersten Metallfolie Öffnungen 2' zwischen ihnen verschlossen werden.
eine zweite, dünne, gasdurchlässige, sonst jedoch Die Sintertemperatur muß ausreichend unter der
undurchlässige Metallfolie angebracht ist. 25 Schmelztemperatur der verwendeten Metalle liegen,
Das Verfahren zur Herstellung dieser Membran in diesem Fall bei etwa -1000° C.
ist erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß Nach dem Abkühlen stellt das an den Bereichen 5
die Folie und die Unterlage in einem inerten Medium durch Sinterung elektrisch und mechanisch verbunauf
Sintertemperatur gebracht wird, ohne dabei die .dene ProduktSine gestützte, sehr dünne wasserstoff-Fölie
oder die Unterlage zu schmelzen und ohne 30 durchlässige, sonst jedoch undurchlässige Metalldie
Poren oder Öffnungen der Unterlage zu ver- folie 1 beispielsweise zur Verwendung als Anode
schließen. in Brennstoffzellen und auf anderen Anwendungs-
Die Erfindung ist nachstehend in Verbindung mit gebieten dar. Der Träger 2 ist vorzugsweise dicker
der Zeichnung an Hand eines Ausführungsbeispieles als die dünne Folie 1 und dient nicht nur als notnäher
beschrieben. Es zeigt 35 wendiger mechanischer Träger, sondern schließt Fig. 1 eine Membran gemäß der Erfindung in auch die dicht nebeneinanderliegenden Bereiche 5
perspektivischer Seitensicht, bei der zur Verdeut- an der Oberfläche der Folie 1 miteinander kurz,
lichung ein Teil der im wesentlichen planen dünnen wodurch Übergangswiderstände, die in einigen der
Folie weggebrochen ist, sowie eine Andeutung der Sinterpunkte noch vorhanden sein mögen, vollständig
Art des Einbaues dieser Membran in einem Be- 40 überbrückt werden, während das Gerüst einen minihälter,
malen inneren Widerstand aufweist, wie es für groß-F i g. 2 eine Membran gemäß der Erfindung in flächige Brennstoffzellenelektroden und ähnliche
einer der F i g. 1 entsprechenden Darstellung, wobei Gerüste vorteilhaft ist.
j als Träger für die Folie eine poröse, gesinterte Bei der Ausführungsform gemäß Fig.1, die die
Nickelunterlage dient, 45 gesinterte Membran (1+2) in der"Verwendung als
F i g. 3 eine Seitenansicht der Membran in einer Brennstoffzellenanode mit Wasserstoffeinführung in
weiteren Ausführungsform, dem Bereich I zeigt, steht ein elektrolytisches Medium
F i g. 4 eine Seitenansicht der in F i g. 1 gezeigten im Bereich II mit der gegenüberliegenden oder rech-
Membran und ten Oberfläche der Folie 1 in Berührung. Gebräuch-
F i g. 5 die Seitenansicht einer weiteren Ausfüh- 50 liehe Behälter, Kathoden, Auslässe und andere
rungsform der Membran gemäß der Erfindung. Einzelheiten von Brennstoffzellen sind in der Figur
Fig. 1 zeigt eine dünne, nichtselbsttragende, nicht dargestellt, weil sie nicht zur Erfindung gehören
wasserstoffdurchlässige, sonst jedoch undurchlässige und an sich bekannt sind. Eine äußere elektrische
Folie 1, beispielsweise aus Palladium oder einer Verbindung mit dem Elektrodengerüst kann bei 7
Palladium-Silber-Legierung, die dadurch gestützt 55 vorgesehen sein.
wird, daß sie auf eine Unterlage oder einen Träger 2 Als mit Öffnungen versehenes Trägergerüst muß
angesintert ist, der hier in Form einer elektrisch nicht unbedingt eine Drahtgaze, ein Sieb oder ein
leitfähigen Drahtgaze, eines Siebes, eines gedehnten Netz verwendet werden, sondern es können auch
Metalls oder eines Netzes dargestellt und gegenüber andere Träger eingesetzt werden, beispielsweise, wie
der Biegsamkeit der dünnen Folie 1 vergleichsweise 60 in F i g. 2 gezeigt ist, eine gesinterte Nickelunterstarr
ist. Beispielsweise bei der Verwendung in lage 2".
Brennstoffzellen kann Wasserstoff in Richtung des Brennstoffzellenanoden mit einer 2,5 μπι dicken
Pfeiles in dem Bereich I in F i g. 1 durch die Öffnun- Silber-Palladium-Folie 1, die an die poröse Nickelgen
2' gegen die wasserstoffdurchlässige Folie 1 ge- unterlage 2" angesintert ist, werden vorteilhaft herleitet
werden. 65 gestellt, indem die Folie 1 in einem Wasserstoffofen Zur Bewirkung der Sinterverbindung zwischen der bei etwa 1000° C etwa 25 Minuten lang auf den
Folie 1 und dem Träger 2 wird für diesen ein Metall Träger 2" aufgedrückt wird. Dabei werden der
ausgewählt, das gegenüber der anzusinternden Träger 2" und die sehr dünne Folie 1 an sehr vielen
5 6
Stellen elektrisch leitend und mechanisch fest mit- Überzug, vorzugsweise aus Palladium versehen, der
einander verbunden, ohne daß die Poren des auf mannigfaltige Art und Weise aufgebracht worden
Trägers 2" zum Durchlaß von Wasserstoff verschlos- sein kann. Eine bevorzugte Methode, den Überzug
sen werden. Desgleichen wurden Palladiumfolien mit aufzubringen, besteht darin, eine fein verteiltes
einer Dicke von wenigen Mikrometern Dicke erfolg- 5 Palladium (oder eine seiner Verbindungen) enthal-
reich an Nickeldrahtgaze mit einem Drahtdurch- tende Paste in Form einer organischen Suspension
messer von etwa 275 μΐη und einem Öffnungsdurch- zu verwenden, die vorzugsweise bei 1" auf die links-
messer der einzelnen Siebmasche von etwa 297 μΐη seitige Oberfläche der dünnen Folie 1, in F i g. 4
angesintert. Es zeigte sich, daß solche Gerüste als über dem Drahtträger 2, aufgebracht und dann bei
Brennstoffzellenanoden in Gegenwart eines geschmol- io einer für die Oxydation oder Zersetzung der orga-
zenen elektrolytischen Mediums im Bereich II und rüschen Komponente ausreichend hohen Temperatur
bei erhöhter Temperatur (420° C) zufriedenstellend erwärmt wird. Es wurde festgestellt, daß dies in der
arbeiteten. Praxis eine gute Abdichtung der unbeabsichtigten
Beim Auswalzen sehr dünner, beispielsweise Löcher in der dünnen Metallschicht 1 mit Palladiumpalladiumhai
tiger Folien mit einer Dicke von weni- 15 metall ergibt. Selbst nach vielstündigem Betrieb
gen Mikrometern treten mitunter unbeabsichtigt erwies sich, daß die abgedichtete Schicht einer dicke-Löcher
oder Brüche auf, die die Brauchbarkeit ren, ursprünglich vollständig undurchlässigen Folie
solcher Folien in Brennstoffzellen beeinträchtigen. gleichzusetzen war.
Zur Lösung dieses Problems und zur Schaffung von Besonders in Fällen, in denen die sehr dünne
brauchbaren dünnen Filmen wurden unter anderem 20 Folie auch mit anderen gasförmigen Medien als
zwei Techniken entwickelt, die gewünschtenfalls auch denjenigen, für die sie durchlässig ist, in Berührung
miteinander kombiniert werden können. kommt, wie beispielsweise bei ihrer Verwendung
Gemäß der ersten Technik wird, wie in F i g. 5 zur Reinigung von unreinem Wasserstoff, kann zur
dargestellt, eine zweite wasserstoffdurchlässige, sonst Ausschaltung des Überflutens der Oberfläche der'
jedoch undurchlässige dünne Folie (die gegebenen- 25 dünnen Schicht mit den abzutrennenden Produkten
falls aus demselben Metall wie die erste bestehen eine zweite wasserstoffdurchlässige Schicht 1' auf der
kann) bei 1' auf die äußere Oberfläche der Folie 1 gegenüberliegenden Oberfläche des Trägers 2 angeaufgebracht
und dort gleichzeitig mit dem Ansintern bracht werden, wie das in F i g. 3 dargestellt ist. Dies
de** Folie 1 an die Unterlage 2 angesintert, so daß ist besonders · dann empfehlenswert, wenn ein geeine
Doppelschicht 1-1' gebildet wird. Die zweite 30 sinterter poröser Träger verwendet wird, wie das
"Folie 1' kann jedoch auch in einer nachfolgenden " in*Fig. 2 veranschaulichte Ausführungsbeispiel der
Stufe angesintert werden. Die Wahrscheinlichkeit, Erfindung zeigt. Die zweite wasserstoffdurchlässige
daß unbeabsichtigte Löcher in den Folien 1 und V Folie 1' kann entweder in allen Einzelheiten mit der
genau aufeinanderliegen, ist sehr gering. Es wurde Folie 1 übereinstimmen oder auch nur aus demselben
gefunden, daß die Aneinanderhaftung zweier wasser- 35 Metall bestehen oder auch aus einem anderen
stoffdurchlässiger Folien 1 und 1' die Probleme, die wasserstoffdurchlässigen Metall sein, wie im Zusamdurch
solche unbeabsichtigten Löcher in dünnen menhang mit der F i g. 5 diskutiert wurde.
Folien entstehen, auf ein Minimum herabsetzt, wenn Wenn auch die Erfindung vorstehend insbesondere nicht gar ausschaltet. Die beiden Folien 1 und 1' mit Bezug auf die wichtige Anwendung wasserstoffkönnen, wie vorstehend erwähnt, zur Verwendung 40 durchlässiger, sonst jedoch undurchlässiger Schichten als wasserstoffdurchlässige Schichten aus demselben beschrieben ist, so ist es doch selbstverständlich, Metall, beispielsweise aus Nickel, Palladium oder daß die offenbarten Techniken und baulichen Einzel-Silber-Palladium sein. Aus Gründen der Kosten- heiten auch für andere dünne Schichten, die für ersparnis kann aber auch die mit dem aggressiven andere Gase als Wasserstoff selektiv durchlässig sein Elektrolyten bei II in F i g. 1 in Berührung stehende 45 sollen, von außerordentlicher Brauchbarkeit sind. Folie aus edlerem Material bestehen als die darunter- Beispielsweise können Silberschichten für die Reiniliegende Folie. Beispielsweise kann die dünne Folie 1 gung von Sauerstoff verwendet werden, wobei Silber aus Nickel, Silber-Palladium und die äußere für Sauerstoff selektiv durchlässig ist, wenn auch Schicht Γ aus Silber-Palladium oder reinem Palla- nicht annähernd in dem Maß wie etwa Palladium dium bestehen. 50 für Wasserstoff. Soweit bekannt, schafft die Erfin-
Folien entstehen, auf ein Minimum herabsetzt, wenn Wenn auch die Erfindung vorstehend insbesondere nicht gar ausschaltet. Die beiden Folien 1 und 1' mit Bezug auf die wichtige Anwendung wasserstoffkönnen, wie vorstehend erwähnt, zur Verwendung 40 durchlässiger, sonst jedoch undurchlässiger Schichten als wasserstoffdurchlässige Schichten aus demselben beschrieben ist, so ist es doch selbstverständlich, Metall, beispielsweise aus Nickel, Palladium oder daß die offenbarten Techniken und baulichen Einzel-Silber-Palladium sein. Aus Gründen der Kosten- heiten auch für andere dünne Schichten, die für ersparnis kann aber auch die mit dem aggressiven andere Gase als Wasserstoff selektiv durchlässig sein Elektrolyten bei II in F i g. 1 in Berührung stehende 45 sollen, von außerordentlicher Brauchbarkeit sind. Folie aus edlerem Material bestehen als die darunter- Beispielsweise können Silberschichten für die Reiniliegende Folie. Beispielsweise kann die dünne Folie 1 gung von Sauerstoff verwendet werden, wobei Silber aus Nickel, Silber-Palladium und die äußere für Sauerstoff selektiv durchlässig ist, wenn auch Schicht Γ aus Silber-Palladium oder reinem Palla- nicht annähernd in dem Maß wie etwa Palladium dium bestehen. 50 für Wasserstoff. Soweit bekannt, schafft die Erfin-
Kine weitere Technik zur Abdichtung unbeabsich- dung erstmals praktische Mittel für die zufrieden-
tigter Löcher in den sehr dünnen Folien ist in stellende Verwendung von dünnen Silberfolien auf
F i g. 4 in Verbindung mit der Gerüstform gemäß diesem Gebiet und ermöglicht ihre allgemeinere
F i g. 1 dargestellt. Die dünne Folie 1 ist mit einem technische Anwendbarkeit.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (7)
1. Membran für Vorrichtungen zur Gas- gemischen sowie in Verbindung mit anderen chemidiffusion
mit einer nichtselbsttragenden, dünnen, sehen und elektrochemischen Prozessen verwendet,
gasdurchlässigen, sonst jedoch undurchlässigen 5 Wenn man berücksichtigt, daß das Material solcher
Metallfolie und einer mit Poren oder Öffnungen Palladium- oder palladiumhaltiger Schichten zu den
versehenen Metallunterlage, dadurch ge- teureren Edelmetallen gehört, ist offensichtlich, daß
kennzeichnet, daß die Metallfolie (1) an eine Verminderung der Dicke der Folie höchst
der Metallunterlage {2, 2") angesintert ist. wünschenswert und auf manchen Anwendungs-
2. Membran nach Anspruch 1, dadurch ge- ίο gebieten ein wesentlicher ökonomischer Faktor ist.
kennzeichnet, daß an der der Folie gegenüber- Wenn es darüber hinaus möglich ist, beispielsweise
liegenden Seite der Unterlage eine zweite, ahn- andere wasserstoffdurchlässige, ansonsten jedoch
liehe Folie (I' in Fig. 3) angesintert ist. undurchlässige Metalle (wie Nickel, Kobalt, Eisen,
3. Membran nach Anspruch 1, dadurch ge- Eisenlegierungen und Vanadin, um nur einige der
kennzeichnet, daß auf der ersten Metallfolie (1) 15 gebräuchlichsten zu nennen) statt der Edelmetalle
eine zweite, dünne, gasdurchlässige, sonst jedoch für diese Zwecke zu verwenden, so erlangt die
undurchlässige Metallfolie (I' in Fig. 5) ange- Dünnheit der Folie auch noch von dem weiteren
bracht ist. Standpunkt Bedeutung, daß der Wasserstoffdiffu-
4. Verfahren zum Herstellen der Membran sionskoeffizient in solchen Metallen erheblich genach
Anspruch 1, wobei eine Metallfolie (1) auf 20 ringer ist als in palladiumhaltigen Folien. Die hier
eine mit Poren oder Öffnungen versehene Metall- diskutierte Verwendbarkeit der Folien ist also geneunterlage
aufgebracht und gegen die Unterlage rell um so besser, je dünner die einzelne Folie
gepreßt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die jeweils hergestellt werden kann. Weiterhin ist es bei
Folie und die Unterlage in einem inerten Medium manchen Vorrichtungen zur Gasdiffusion erforder:
auf Sintertemperatur gebracht wird, ohne dabei 25 lieh, daß das die dünne Folie stützende Gerüst aus
die Folie oder die Unterlage zu schmelzen und Metall ist.
ohne die Poren oder Öffnungen (2') der Unter- Es ist bereits bekannt, zur Lösung dieser Aufgabe
lage zu schließen. Metallmembranen auf ein metallkeramisches Stütz-
'·
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch ge- gerüst hydrostatisch aufzupressen. Dieses Verfahren
kennzeichnet, daß vor dem Pressen, Temperatur- -.30 führt jedoch nicht nur zu einer schlechten mechaerhöhen
und Sintern auf der der ersten Folie (J.) nischen Haftung der Folie oder Membran auf dem
gegenüberliegenden Seite der Unterlage eine Stützgerüst, sondern auch zu einer Porenverstopfung
zweite, ähnliche Folie (I' in Fig. 3) angeordnet im porösen Träger, zur Rißbildung in der Membran
wird. durch die an den Unterstützungsstellen entstehenden
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch ge- 35 mechanischen Spannungen sowie außerdem zu hohen
kennzeichnet, daß die Folie (1) in weiteren elektrischen Übergangswiderständen zwischen der
Stufen mit einer das Folienmetall oder eine Membran und dem Träger. Die ebenfalls in diesem
seiner Verbindungen enthaltenden Paste über- Zusammenhang bekanntgewordene Einlagerung von
zogen und gebrannt wird. Folienmaterial in dem porösen Träger, d. h. ein
7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch ge- 40 Imprägnieren des porösen Trägers mit durch elekkennzeichnet,
daß vor dem Pressen, Temperatur- trolytische Reduktion oder thermische Zersetzung
erhöhen und Sintern auf die erste Folie (1) eine in situ erzeugtem Metallschwarz, führt zu einem
zweite, dünne, gasdurchlässige, sonst jedoch Träger, dessen Poren mit einem seinerseits ebenfalls
undurchlässige Metallfolie (I' in Fig. 5) auf- porösen Material verstopft sind. Derartige Trenngebracht
wird. 45 elemente sind nicht nur in der Herstellung kostspielig,
sondern liefern auf Grund ihrer Struktur in der
Regel auch nur mäßige Trennergebnisse.
In einer weiteren Ausbildung dieser bekannten Verfahren ist außerdem bekanntgeworden, die tren-
Die Erfindung betrifft eine Membran für Vorrich- 5° nende Membran auf das metallkeramische Stütztungen
zur Gasdiffusion mit einer nichtselbsttragen- gerüst aufzuschweißen. Bei diesem Verfahren sind
den, dünnen, gasdurchlässigen, sonst jedoch undurch- der Dicke der auf schweißbaren Metallfolie jedoch
lässigen Metallfolie und einer mit Poren oder Öff- von vornherein nach unten hin Grenzen gesetzt,
nungen versehenen Metallunterlage und ein Verfah- da sich insbesondere an den Kontaktstellen mit der
ren zu ihrer Herstellung. 55 Unterlage auf Grund der zum Schweißen erforder-
Gasdurchlässige, für andere Phasen jedoch liehen relativ hohen Temperaturen durch Verlaufen
undurchlässige Schichten sind vielfältig verwendbar, des Folienmaterials leicht Poren und Löcher in der
wobei, vom Standpunkt der Wirtschaftlichkeit aus Folie ausbilden.
gesehen, die Schicht so dünn wie möglich sein soll. Insbesondere versagen die bekannten Techniken
Beispielsweise werden bei Brennstoffzellen wasser- 6° des Verbindens einer metallischen Membran mit
stoffdurchlässige, sonst jedoch undurchlässige palla- dem metallkeramischen Stützgerüst, wenn es sich
diumhaltige Schichten oder Folien als Anodengerüst darum handelt, gestützte Membranen für den Einsatz
verwendet, wobei der Durchtritt von Wasserstoff in Brennstoffzellen herzustellen, die bei hohen Temdurch
die Schicht hindurch möglich ist, während peraturen in Gegenwart aggressiver elektrolytischer
alle anderen Gase oder Stoffe anderer Phasen am 65 Medien betrieben werden sollen.
Passieren der Schicht gehindert werden. Geeignete Dementsprechend besteht die Aufgabe der Erfin-
Passieren der Schicht gehindert werden. Geeignete Dementsprechend besteht die Aufgabe der Erfin-
Palladium enthaltende Schichten sind beispielsweise dung darin, eine Membran mit einer dünnen, gasreine
Palladiumfolien und Silber-Palladium-Legie- durchlässigen, sonst jedoch undurchlässigen Metall-
Family
ID=
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3225751C1 (de) * | 1982-07-09 | 1984-01-26 | Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe | Vorrichtung zum Abtrennen der gasfoermigen Wasserstoffisotope |
EP0106523A2 (de) * | 1982-09-13 | 1984-04-25 | Johnson Matthey Public Limited Company | Diffusionszelle |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3225751C1 (de) * | 1982-07-09 | 1984-01-26 | Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe | Vorrichtung zum Abtrennen der gasfoermigen Wasserstoffisotope |
EP0106523A2 (de) * | 1982-09-13 | 1984-04-25 | Johnson Matthey Public Limited Company | Diffusionszelle |
EP0106523A3 (en) * | 1982-09-13 | 1985-01-23 | Johnson Matthey Public Limited Company | Diffusion cell |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1533021A1 (de) | Duennes wasserstoffdurchlaessiges,andererseits jedoch undurchlaessiges Geruest und Verfahren zu seiner Herstellung | |
EP1923944B1 (de) | Silberbasislot mit Titanzusatz beinhaltende Dichtungsanordnung für eine Hochtemperaturbrennstoffzelle und Verfahren zur Herstellung eines Brennstoffzellenstapels | |
DE3921390A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur gewinnung von reinem sauerstoff | |
DE19735854A1 (de) | Stromkollektor für eine Brennstoffzelle und Verfahren zu seiner Herstellung | |
EP2335312B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines interkonnektors für hochtemperatur-brennstoffzellen, zugehörige hochtemperatur-brennstoffzelle sowie damit aufgebaute brennstoffzellenanlage | |
DE1233834B (de) | Elektrode fuer Elektrolyseure und Brennstoff-elemente mit oberflaechlicher Doppelskelett-Katalysator-Struktur | |
EP0667043B1 (de) | Verfahren zum dichten von hochtemperatur-brennstoffzellen und nach dem verfahren gedichtete brennstoffzelle | |
EP0722193B1 (de) | Elektrochemisch aktives Element zu einer planaren Hochtemperatur-Brennstoffzelle | |
AT206867B (de) | Metallische Formkörper mit oberflächlicher Doppelskelett-Katalysator-Struktur | |
DE4120359C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer elektrochemischen Zelle und deren Verwendung | |
EP0936688A1 (de) | Interkonnektor für Hochtemperatur-Brennstoffzellen | |
WO1994009521A1 (de) | Hochtemperatur-brennstoffzelle | |
EP3596768A1 (de) | Poröses formteil für elektrochemisches modul | |
DE1533021C (de) | Membran für Vorrichtungen zur Gasdiffusion und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1533021B (de) | Membran fur Vorrichtungen zur Gasdif fusion und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1471765C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von gesinterten Mehrschicht-Gerüstkörpern aus Nickel für positive Brennstoffzellenelektroden | |
WO2004049484A1 (de) | Trägersubstrat für eine elektrodenschicht einer brennstoffzelle und herstellungsverfahren hierfür | |
DE1621051A1 (de) | Verfahren zum Aufbringen eines UEberzugs aus einer Zirkonverbindung oder Hafniumverbindung auf Metallkoerpern | |
EP2751858A1 (de) | Speicherelement für eine festelektrolytbatterie | |
DE4302347C1 (de) | Carbonatschmelzen-Brennstoffzelle und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1571978A1 (de) | Metallische Anoden fuer galvanische Hochtemperatur-Brennstoffzellen mit Festelektrolyt und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
WO2018165683A1 (de) | Funktionalisiertes, poröses gasführungsteil für elektrochemisches modul | |
DE19512755C2 (de) | Poröse Kathode mit bimodaler Porenverteilung und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE19812512C2 (de) | Kathode für eine Schmelzkarbonatbrennstoffzelle sowie Schmelzkarbonatbrennstoffzelle mit einer solchen Kathode | |
DE10339613A1 (de) | Festoxidbrennstoffzelle und Verfahren zu ihrer Herstellung |