DE1519495C

DE1519495C - Process for dyeing or printing plastic films

Info

Publication number: DE1519495C
Authority: DE
Inventors: Max Basel; Badertscher Markus Reinach; May (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Publication date: 1972-04-27

Description

I 2I 2

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren Mengen zwischen ungefähr 0,5 und 300 g und insbezum Färben oder Bedrucken, bei dem man mit einer sondere zwischen 5 und 150 g je Liter Zubereitung an.The present invention relates to a method of amounts between about 0.5 and 300 g and in particular Dyeing or printing, in which one with a special between 5 and 150 g per liter of preparation.

Farbstoffzubereitung imprägniert, die einen wasser- Mit Vorteil verwendet man. eine Farbstoffzube-Dye preparation impregnated with a water- With advantage one uses. a dye additive

löslichen Farbstoff, Wasser und ein wasserlösliches reitung, die zusätzlich ein mit Wasser mischbares,soluble dye, water and a water-soluble preparation, which also contains a water-miscible,

Salz einer höhermolekularen Fettsäure enthält, das S zwischen 50 und 200⁰C siedendes organisches Lö-Contains salt of a higher molecular weight fatty acid, the S between 50 and 200 ⁰ C boiling organic solvent

dadurch gekennzeichnet ist, daß man Kunststoff- sungsmittel enthält,is characterized in that it contains plastic solvents,

folien, die aus Mit Wasser mischbare Lösungsmittel, die für dasfilms made from water-miscible solvents suitable for the

, j Verfahren geeignet sind, sind beispielsweise nicht-, j procedures are suitable are, for example, non-

a) Polyurethan oder ionogene, stickstoffhaltige, organische Lösungsmittela) Polyurethane or ionic, nitrogenous, organic solvents

b) durch synthetische Polyamidfasern verstärkte ₁₀ sowie deren Mischungen, vorzugsweise Amine oder Polyurethanen oder Amide, wie z. B. Säureamide, Aminoalkohole, Alkyl-b) reinforced by synthetic polyamide fibers ₁₀ and mixtures thereof, preferably amines or polyurethanes or amides, such as. B. Acid amides, amino alcohols, alkyl

c) durch Polyacrylnitrilfasern verstärkte Polyure- amine usw., ferner Harnstoff und seine Derivate oder thanen oder heterocyclische stickstoffhaltige Verbindungen, z. B.c) polyureamines reinforced by polyacrylonitrile fibers, etc., furthermore urea and its derivatives or thanene or heterocyclic nitrogen-containing compounds, e.g. B.

d) durch Polyesterfasern, verstärkte Polyurethanen Formamid, Methylformamid, Dimethylformamid, oder .¹S Äthylformamid, Diäthylformamid, Acetamid, Ure-d) by polyester fibers, reinforced polyurethanes formamide, methylformamide, dimethylformamide, or. ¹ S ethylformamide, diethylformamide, acetamide, urea

e) aus verschäumten Polyurethanprodukten ' J^- Äthanolamin Diäthanolamin, Triethanolamin,e) from foamed polyurethane products' J ^ - ethanolamine diethanolamine, triethanolamine,

Diathylaminoathanol, Thioharnstoff und seine Den-Diethylaminoethanol, thiourea and its den-

bestehen, imprägniert und der pH-Wert der Farbstoff- vate, Guanidin und. seine Derivate, Monoisopropylzubereitung hierbei 7,5 bis 9,5 beträgt. amih, Dibutylamin, Morpholin, ein- und mehrwertigeconsist, impregnated and the pH value of the dye vate, guanidine and. its derivatives, monoisopropyl preparation here is 7.5 to 9.5. amih, dibutylamine, morpholine, mono- and polyvalent

Besondere Bedeutung hat das Verfahren zum Färben 20 Alkohole, Ketone, Aldehyde, Äther, Acetate, Ester, oder Bedrucken von durch Polyesterfasern verstärkten Glykole, Polyglycole, Glycoläther, Glycolester, Alky-Polyurethanfolien bzw. mit verschäumten Polyure- lenhalogenide, wie z. B. Methanol, Äthanol, Propanol, thanen beschichtetem Kunstleder. Diese Materialien Isopropanol, Aceton, Methylenchlorid, Acetonylsind bekannte Handelsprodukte. aceton, Formaldehyd, Acetaldehyd, 1,4-Dtäthylen-The dyeing process is of particular importance 20 alcohols, ketones, aldehydes, ethers, acetates, esters, or printing of glycols, polyglycols, glycol ethers, glycol esters, alky-polyurethane foils reinforced by polyester fibers or with foamed polyurethane halides, such as. B. methanol, ethanol, propanol, thanene-coated synthetic leather. These materials are isopropanol, acetone, methylene chloride, acetonyl well-known commercial products. acetone, formaldehyde, acetaldehyde, 1,4-ethylene

Die wäßrigen Farbstoffzubereitungen haben den 25 dioxyd, Methylacetat, Äthylacetat, Octylacetat, Di-Vorteil, daß sie ohne Zusatz oder praktisch ohne äthylenglycol, Äthylenglykol, Hexylenglycol, Glycerin, Zusatz von Verdickungs- und/oder filmbildenden . Diäthylenglykolmonobutyläther, Äthylenglycolmono-Bindemitteln auf Gießmaschinen eingesetzt werden benzyläther, Äthylenglycolmonoäthyläther, Äthylenkönnen. Sie ergeben äußerst stabile Gießfilme. Die gjycolacetat, Äthylenglycolmonoäthylätheracetat, wäßrige Farbstoffzubereitung kann auch durch Tau- 30 Äthylenglycolmonomethyläther, Dipropylenglycol, chen, Abquetschen, Einrollen, Bürsten, Spritzen oder . Tetraäthylenglycol, Triäthylenglycol usw.
Drucken auf die Kunststoffolie aufgebracht werden. Besonders bevorzugt sind die zweiwertigen Alkohole.The aqueous dye preparations have the 25 dioxide, methyl acetate, ethyl acetate, octyl acetate, di-advantage that they have no addition or virtually no ethylene glycol, ethylene glycol, hexylene glycol, glycerol, addition of thickeners and / or film-forming. Diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol mono binders are used on casting machines benzyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene can. They result in extremely stable cast films. The glycol acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, aqueous dye preparation can also be obtained by means of dew 30 ethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol, squeezing off, rolling in, brushing, spraying or. Tetraethylene glycol, triethylene glycol, etc.
Printing can be applied to the plastic film. The dihydric alcohols are particularly preferred.

Alle bekannten Lederfarbstoffe mit einer Löslichkeit Von diesen Lösungsmitteln werden ungefähr 5 bis von mindestens 0,2 g pro Liter Wasser, insbesondere 980 g und besonders 10 bis 300 g, jedoch vorzugsweise Mono-, Dis- oder Triazofarbstoffe, Metallkomplex- 35 20 bis 200 g im Liter Farbstoffzubereitung angewandt, farbstoffe und Reaktivfarbstoffe, sind verwendbar. Es Die verwendeten Farbstoffzubereitungen könnenAll known leather dyes with a solubility. Of these solvents, about 5 to of at least 0.2 g per liter of water, in particular 980 g and especially 10 to 300 g, but preferably Mono-, dis- or triazo dyes, metal complex 35 20 to 200 g per liter of dye preparation applied, dyes and reactive dyes are usable. It The dye preparations used can

zeigt sich, daß sich insbesondere Metallkomplex- zusätzliche Hilfsmittel enthalten, z. B. weitere orgafarbstoffe. sehr gut auf den Kunststoffolien fixieren nische Lösungsmittel, übliche anionaktive oder nicht lassen und daher in Wasser nicht ausbluten. Geeignete ionogene Netz- oder Dispergiermittel, Antischaum-Farbstoffe sind z. B. solche aus den französischen 40 mittel, Kunstharzdispersionen sowie organische oder Patentschriften 1073 728, 1.103 828, 1138 773, anorganische Pigmente. Als weitere organische ιοί 318 843 oder aus der französischen Zusatzpatent- sungsmittel kommen vor allem flüssige, gesättigte schrift 64 596. Die eingesetzten Farbstoffmengen Kohlenwasserstoffe, ζ. B. flüssige Erdölfraktionen, in betragen im allgemeinen 0,1 bis 60 g/l.. Beträcht. Sie werden in Mengen bis zu etwa 50 g imshows that in particular metal complex contain additional auxiliaries, eg. B. other organic dyes. Niche solvents, customary anionic or not, fix very well on the plastic films and therefore do not bleed out in water. Suitable ionic wetting or dispersing agents, antifoam dyes are z. B. those from the French 40 medium, synthetic resin dispersions and organic or Patents 1,073,728, 1,103,828, 1138,773, inorganic pigments. As another organic ιοί 318 843 or from the French additional patent funds come mainly liquid, saturated ones font 64 596. The quantities of dyes used, hydrocarbons, ζ. B. liquid petroleum fractions, in are generally 0.1 to 60 g / l .. Considerable. They are used in amounts up to about 50 g in the

Höhermolekulare Fettsäuren im Sinne der Erfindung 45 Liter Farbstoffzubereitung angewandt und besonders sind gesättigte und vorzugsweise ungesättigte höher- von 1 bis 20 g. Als zusätzliche Netz- oder Dispergiermolekulare aliphatische Carbonsäuren, die etwa 7 bis mittel oder Schutzkolloide, wie z.B. Polyvinyl-28 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoff atome pyrrolidon, dienen mit besonderem Vorteil sulfoenthalten. Mit besonderem Vorteil werden Salze aus , niertes Rizinusöl oder polyoxäthalierte Phenole, ölsäure und Ammoniak oder solchen organischen 50 höhermolekulare Amine öder Alkohole, z. B. Lauryl-Aminen eingesetzt, die bei Raumtemperatur oder bei triglycoläthersulfat oder Oleyleikosaglycoläther, oder mäßig erhöhter Temperatur flüchtig sind, wodurch > Alkylpolyglycoläther-oxy-essigsäure. Hiervon kann sich für Pigmentausrüstung vorteilhafte Rücknetz- man z.B. 0,5 bis 100g und vorzugsweise 1 bis 20g . werte ergeben. Dadurch wird ein guter Filmaufbau _% je Liter Zubereitung verwenden. Die Schutzkolloide begünstigt und die Naßechtheiten des Zurichtfilmes 55 können zugleich als Schaum verhindernde Mittel z. B. keineswegs beeinträchtigt. Die mit ölsauren Salzen ·~ in Mengen von 0,5 bjs 20 g/l eingesetzt werden,
erhaltenen Färbungen oder Ausrüstungen lassen sich Der pH-Wert dieser Flotten oder Pasten beträgt imHigher molecular weight fatty acids in the context of the invention 45 liters of dye preparation used and particularly saturated and preferably higher unsaturated ones - from 1 to 20 g. As additional wetting or dispersing molecular aliphatic carboxylic acids containing about 7 to medium or protective colloids such as polyvinyl-28 and in particular 12 to 18 carbon atoms pyrrolidone, sulfo-containing with particular advantage. It is particularly advantageous to use salts from, nated castor oil or polyoxyethylene phenols, oleic acid and ammonia or such organic high molecular weight amines or alcohols, e.g. B. Lauryl amines are used, which are volatile at room temperature or with triglycol ether sulfate or oleylicosaglycol ether, or moderately elevated temperature, whereby> alkyl polyglycol ether-oxy-acetic acid. From this, advantageous backwetting can be used for pigment finishing, for example 0.5 to 100 g and preferably 1 to 20 g. values result. This means that a good film build-up will use _% per liter of preparation. The protective colloids favored and the wet fastness of the finishing film 55 can also be used as a foam preventing agent z. B. in no way impaired. Which are used with oleic acid salts in quantities of 0.5 to 20 g / l,
The dyeings or finishes obtained can be The pH of these liquors or pastes is im

besonders gut prägen oder calandrieren. Aber auch allgemeinen 7 bis 10 und vorzugsweise 7,5 bis 9,5. entsprechende Salze von geblasenen und ungeblasenen Ihre Temperatur kann normal oder erhöht sein. Das Fettsäuren, wie z. B. Rizinusölfettsäuren, sind geeignet. 60 Auftragen kann z.B. durch Bürsten (Plüschen), Geblasene Fettsäuren sind bekanntlich bei erhöhter Rollen, Spritzen, Gießen, z. B. mit Hilfe einer Gieß-Temperatur mit Luftsauerstoff behandelte natürliche, maschine, Bedrücken oder besonders durch Abungesättigte Fettsäuren, wie höhermolekulare ali- quetschen, vorteilhaft mit Hilfe von Walzen unter phatische Carbonsäuren mit mindestens einer olefi- Druck, wobei sich die Walzen unter dem Spiegel der nischen Doppelbindung. Die mit ihrer Hilfe gefärbten 65 Farbstofflösung befinden. Das imprägnierte Kunst-Kunstleder sind ebenfalls gut ausrüstbar. Außerdem leder wird mit Vorteil bei Raumtemperatur abgelassen sich die Farbstoffe bei Raumtemperatur in quetscht und bei erhöhter Temperatur getrocknet, ihnen sehr gut lösen. Diese Salze wendet man in z.B. bis 95⁰C und wie üblich fertig ausgerüstet. Dasembossing or calendering particularly well. But also generally 7 to 10 and preferably 7.5 to 9.5. corresponding salts of blown and unblown your temperature may be normal or elevated. The fatty acids, such as. B. castor oil fatty acids are suitable. 60 Can be applied, for example, by brushing (plush). Blown fatty acids are known for increased rolling, spraying, pouring, e.g. B. with the help of a casting temperature with atmospheric oxygen treated natural, machine, pressing or especially by unsaturated fatty acids, such as higher molecular weight ali, advantageously with the help of rollers under phatic carboxylic acids with at least one olefi- pressure, the rollers under the mirror the niche double bond. The 65 dye solution colored with their help are located. The impregnated artificial leather are also easy to equip. In addition, leather is advantageously drained at room temperature, the dyes are squeezed at room temperature and dried at elevated temperature, they dissolve very well. These salts are used, for example, up to 95 ^° C. and finished as usual. The

Färben kann aber auch bei Temperaturen von 15 bis 95⁰C, vorzugsweise bei 40 bis 70⁰C ausgeführt werden.But it can also dye at temperatures from 15 to 95 ⁰ C, preferably carried out at 40 to 70 ⁰ C.

Das Färben kann auch unter Druck oder Vakuum geschehen, wobei der Druck auf die zu färbende Kunststoffolie durch zwei oder mehrere rotierbare Walzen ausgeübt wird. Dieser Abquetsch- oder Ausquetschdruck beträgt im allgemeinen pro einem Laufzentimeter von 0,1 bis 50 kg bei einem Walzenradius von 0,5 bis 100 cm, jedoch vorzugsweise pro Laufzentimeter von 2 bis 10 kg bei einem Walzenradius von 2 bis 60 cm, wobei die Tourenzahl einer Walze 1 bis 100 Umdrehungen pro Minute beträgt. Der Imprägnier- oder Färbevorgang kann durch mehrmaliges Abquetschen verbessert werden.The dyeing can also be done under pressure or vacuum, whereby the pressure on the to be colored Plastic film is applied by two or more rotatable rollers. This pinch or The squeezing pressure is generally from 0.1 to 50 kg per one millimeter in the case of a roll radius from 0.5 to 100 cm, but preferably from 2 to 10 kg per centimeter for a roller radius from 2 to 60 cm, the number of revolutions of a roller is 1 to 100 revolutions per minute. the The impregnation or dyeing process can be improved by squeezing it off several times.

Das Walzensystem, vorzugsweise aus einer glatten Oberfläche bestehend, ist" beispielsweise aus rostfreiem Gußeisen oder verchromtem V2A-Stahl oder aus Messing oder Schwermetallegierungen hergestellt.The roller system, preferably consisting of a smooth surface, is for example made of stainless Cast iron or chrome-plated V2A steel or made of brass or heavy metal alloys.

Das imprägnierte oder gefärbte Leder wird in bekannter Weise bei. Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur gelagert und wie üblich fertig zugerichtet. .-...-The impregnated or dyed leather is in known way at. Stored at room temperature or at an elevated temperature and finished as usual mangled. .-...-

Gegenüber der britischen Patentschrift . 834 321 besitzt das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß man mit der Farbstofflösung das Folienmaterial kontinuierlich, d. h. im ^Durchlauf färben kann, z. B. auf einem Foulard, und demzufolge unabhängig ist vom Mengenverhältnis der eingesetzten Flotte zum Färbegut. Der Polyurethanschaum kann ohne Spülung weiter ausgerüstet werden.Opposite the British patent specification. 834 321, the method according to the invention has the advantage that with the dye solution the sheet material is continuously, d. H. can dye in the ^ pass, z. B. on a padder, and is therefore independent of the ratio of the liquor used to the Dyed material. The polyurethane foam can be finished without flushing.

Die deutsche Auslegeschrift 1035 094 beschreibt die Verwendung von wasserunlöslichen Farbstoffen zum Färben und Bedrucken von Schaumstoffen. Da ein Färben bzw. Bedrucken mit wasserlöslichen Farbstoffen andere technologische Probleme aufwirft wie ein solches mit wasserunlöslichen, können diese beiden Verfahren nicht miteinander verglichen werden.The German Auslegeschrift 1035 094 describes the use of water-insoluble dyes for dyeing and printing foams. There dyeing or printing with water-soluble dyes raises other technological problems like one with water-insoluble ones, these two methods cannot be compared with one another.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The parts mentioned in the examples are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.

'B ei s ρ iel 1For example, 1

Man stellt ein Gemisch aus 31,5 Teilen Ricinolsäure, welche im Handel unter der Ricinusölfettsäure erhältlich ist_Ä 6,5 Teilen Morpholin, 2,5 Teilen des Hilfsmittels aus dem Beispiel 25 der französischen Patentschrift 1312787, 30 Teilen Hexylenglycol, 20Tei-, len Äthylenglycol, 5 Teilen einer geruchlosen Erdölfraktion, 2,5 Teilen 25prozentiger wäßriger Ammoniaklösung und 5 Teilen einer 70prozentigen wäßrigen Sorbitlösung her. Von dieser Mischung, die den pH-Wert 8,8 hat, werden 75 Teile mit 2 Teilen des Farbstoffs des Beispiels 1 der französischen Patentschrift 1 073 728 und 923 Teilen Wasser vermjscht. Mit dieser Flotte vom pH-Wert 9,4 wird ein wie oben beschriebenes Kunstleder auf Polyurethanbasis imprägniert, auf dem Walzensystem abgepreßt, gespült, erneut abgequetscht, getrocknet und mit geeigneten Filmbildnern und Pigmenten ausgerüstet, gegebenenfalls geprägt, wenn nötig unter erhöhter Temperatur. It is a mixture of 31.5 parts of ricinoleic acid, which is commercially available under the castor oil _Ä 6.5 parts of morpholine, 2.5 parts of the implement of Example 25 of the French Patent 1312787, 30 parts of hexylene glycol, 20Tei-, len ethylene glycol , 5 parts of an odorless petroleum fraction, 2.5 parts of 25 percent aqueous ammonia solution and 5 parts of a 70 percent aqueous sorbitol solution. 75 parts of this mixture, which has a pH of 8.8, are mixed with 2 parts of the dye from Example 1 of French Patent 1,073,728 and 923 parts of water. A synthetic leather based on polyurethane as described above is impregnated with this liquor with a pH of 9.4, pressed on the roller system, rinsed, squeezed off again, dried and equipped with suitable film formers and pigments, optionally embossed, if necessary at elevated temperature.

Der Farbstoff ist gleichmäßig in den Querschnitt des Kunstleders eingedrungen. Die erhaltene braune Färbung ist sehr egal, kratz- und scheuerfest, lichtecht, schweißecht, reibecht, schleifecht, nicht ausblutend und formaldehyd-, säure- und hitzebeständig.The dye penetrated evenly into the cross-section of the synthetic leather. The preserved brown Color does not matter, scratch and scuff resistant, lightfast, perspiration resistant, rubfast, abrasive resistant, not bleeding and formaldehyde, acid and heat resistant.

An Stelle des Ricinusölsäuresälzes können das entsprechende ölsäuresalz oder das Ammoniaksalz der Ölsäure verwendet werden. Die 10 Teile Erdölfraktion lassen sich mit gleich gutem Erfolg durch 10 Teile Lauryltriglycoläthersulfat oder Oleyleikosaglycoläther ersetzen.You can do that instead of the castor oil acid salt corresponding oleic acid salt or the ammonia salt of oleic acid can be used. The 10 parts petroleum fraction 10 parts of lauryl triglycol ether sulfate or oleylicosaglycol ether can be equally successful substitute.

Be isp ie I 2For example I 2

Man stellt ein Gemisch aus 30 Teilen ölsäure, 6 Teilen Morpholin, 2,5 Teilen des Hilfsmittels ausA mixture of 30 parts of oleic acid, 6 parts of morpholine and 2.5 parts of the auxiliary is produced

ίο dem Beispiel 25 der französischen Patentschrift 1 312 787, 25 Teilen Hexylenglycol, 25 Teilen Äthylenglycol,. 6 Teilen der Erdölfraktion gemäß Beispiel 1, 3 Teilen 25prozentiger wäßriger Ammoniaklösung und 5 Teilen einer 70prozentigen Sorbitlösung her. Von dieser Mischung, die den pH-Wert 8,9 hat, werden 75 Teile mit 3 Teilen des Farbstoffes des Beispiels 1 der französischen Patentschrift 1 073 728 und 922 Teilen Wasser vermischt.
Mit dieser Flotte vom pH-Wert 9,4 wird eine Kunststoffolie wie im Beispiel 1 gefärbt und wie üblich ausgerüstet. Der Farbstoff ist tief in das Kunstleder eingedrungen. Die erhaltene braune Färbung besitzt die im Beispiel 1 aufgeführten Echtheiten.ίο Example 25 of French Patent 1,312,787, 25 parts of hexylene glycol, 25 parts of ethylene glycol. 6 parts of the petroleum fraction according to Example 1, 3 parts of 25 percent aqueous ammonia solution and 5 parts of a 70 percent sorbitol solution. 75 parts of this mixture, which has a pH of 8.9, are mixed with 3 parts of the dye from Example 1 of French Patent 1,073,728 and 922 parts of water.
With this liquor with a pH of 9.4, a plastic film is colored as in Example 1 and finished as usual. The dye has penetrated deep into the synthetic leather. The brown dyeing obtained has the fastness properties listed in Example 1.

^a5 Beispiel 3 ^a 5 example 3

Man stellt ein Gemisch her aus 31,5 Teilen ölsäure, 12 Teilen einer 25prozentigen wäßrigen Ammoniak^ lösung, 951,5 Teilen Wasser und 5 Teilen des Farbstoffes des Beispiels 1 aus der französischen Patentschrift 1110281.A mixture is made from 31.5 parts of oleic acid and 12 parts of 25 percent aqueous ammonia solution, 951.5 parts of water and 5 parts of the dye of Example 1 from the French patent 1110281.

Mit dieser Flotte vom pH-Wert 9,4 wird ein Kunstleder wie im Beispiel 1 beschrieben imprägniert und wie dort beschrieben weiterbehandelt. Der Farbstoff ist tief in das Kunstleder eingedrungen. Die erhaltene rote Färbung besitzt sämtliche im Beispiel 1 aufgeführten Echtheiten.With this liquor with a pH of 9.4, an artificial leather is impregnated as described in Example 1 and treated further as described there. The dye has penetrated deep into the synthetic leather. The red dyeing obtained has all the fastness properties listed in Example 1.

Example 4

Man stellt ein Gemisch her aus 16 Teilen ölsäure, 1,5 Teilen Rizinolsäure, 12 Teilen einer 25prozentigen wäßrigen Ammoniaklösung, 4 Teilen der Erdölfraktion gemäß Beispiel 1, 951,5 Teilen Wasser und 15 Teilen des Farbstoffes des Beispiels aus der deutschen Patentschrift 582 399.A mixture is prepared from 16 parts of oleic acid, 1.5 parts of ricinoleic acid, 12 parts of a 25 percent strength aqueous ammonia solution, 4 parts of the petroleum fraction according to Example 1, 951.5 parts of water and 15 parts of the dye of the example from German patent specification 582 399.

Mit dieser Flotte vom pH-Wert 9,5 wird ein Kunstleder wie im Beispiel 1 beschrieben gefärbt. Der Farbstoff ist tief in das Leder eingedrungen, und die erhaltene schwarze Färbung besitzt alle die im Beispiel 1 aufgeführten Echtheiten.With this liquor with a pH value of 9.5, an artificial leather is made colored as described in Example 1. The dye has penetrated deep into the leather, and the The black dyeing obtained has all of the fastness properties listed in Example 1.

Beispiel 5 . 1Example 5. 1

Man löst 3 Teile des Farbstoffes aus der schweizerischen Patentschrift 342 307, Beispiel 4 in 889 Teilen Wasser von 70°, kühlt auf etwa 20° ab, setzt 10Ö Teile ölsäure und 8 Teile einer 25prozentigen wäßrigen Ammoniaklösung zu. , "3 parts of the dye from Swiss Patent 342 307, Example 4, are dissolved in 889 parts Water of 70 °, cools down to about 20 °, sets 10Ö parts oleic acid and 8 parts of a 25 percent aqueous Ammonia solution too. , "

Eine Polyurethanfolie gemäß Beispiel! wird zwischen zwei Walzen, mit einem Radius von 20 mm, welche sich unter dem Spiegel der Färbstofflösung befinden, bei einem Druck pro Laufzentimeter von 7 kg und drei Passagen pro Minute während 10 Minü-A polyurethane film according to the example! is placed between two rollers with a radius of 20 mm, which are below the level of the dye solution, at a pressure per centimeter of 7 kg and three passages per minute for 10 minutes

ten hin und her bewegt. ,. ·ten moved back and forth. ,. ·

Nach dieser Zeit wird die Kunststoffolie in fließendem Wasser von 40° während 2 Minuten gespült und bei gleichem Druck wie bei der Färbung währendAfter this time, the plastic film will be in flowing Rinsed water at 40 ° for 2 minutes and at the same pressure as during the dyeing

1 Minute durch Hin- und Herbewegung zwischen zwei Walzen abgequetscht.Squeezed off for 1 minute by moving back and forth between two rollers.

Die Kunststoffolie wird alsdann auf ein Filterpapier gelegt und zur Entfernung eventuell vorhandener Spülwasser durch Recken nochmals abgequetscht und anschließend getrocknet.The plastic film is then placed on a filter paper and any existing ones can be removed Rinse water squeezed off again by stretching and then dried.

Der Farbstoff ist tief und gleichmäßig in die Folie eingedrungen; sie ist vollständig durchgefärbt. Die so erhaltene Färbung ist satt im Farbton und besitzt die im Beispiel 1 genannten Eigenschaften.The dye penetrated deeply and evenly into the film; it is completely colored. The so The color obtained is rich in hue and has the properties mentioned in Example 1.

Die mehrmalige Wiederholung des Ausquetscheffektes, d. h. das Hin- und Herbewegen der Folie zwischen den beiden Walzen ermöglicht eine sehr egale Färbung der Oberfläche und des Querschnittes der Kunststoffolie.The repeated repetition of the squeezing effect, d. H. moving the slide back and forth between the two rollers enables the surface and cross-section to be colored very evenly the plastic film.

An Stelle der Ölsäure kann auch die Ricinolsäure, im Handel erhältlich unter dem Namen Ricinusölfettsäure, mit ebensogutem Erfolg eingesetzt werden.Instead of oleic acid, ricinoleic acid, commercially available under the name of castor oil fatty acid, can also be used. can be used with just as good success.

Die gleich guten Resultate werden erhalten, wenn man der Farbstoffzubereitung 10 Teile der Erdölfraktion gemäß Beispiel 1, oder ebensoviele Teile Lauryltriglycoläthersulfat oder Oleykosaglycoläther zusetzt. ' ......The same good results are obtained if 10 parts of the petroleum fraction are added to the dye preparation according to Example 1, or the same number of parts of lauryl triglycol ether sulfate or olycosaglycol ether clogs. '......

Der in den Beispielen 1 bis 5 angegebene Farbstoff kann durch einen derjenigen Farbstoffe ersetzt werden, die aus den nachstehenden Patentschriften bekanntgeworden sind; es können aber auch Gemische aus solchen Farbstoffen eingesetzt werden.The dye given in Examples 1 to 5 can be replaced by one of those dyes which have become known from the following patents; but mixtures of these can also be used such dyes are used.

Deutsche Patentschrift 582 399; französische Patentschriften ..798107; 850 868; 1068 784; 1073 728; 1 097 852; 1 094 633; 1 102 177; 1 103 828; 1107 888.; 1 110281; 1 134 742; 1138 773; 1 210 546; 1.221 621; 1253 728; 1257 487; 1257 953; 1338 613; französische Zusatzpatentschriften 64 596; 68187; 75 033; 75 771; 77 594; 77 754; 78104; USA.-Patentschrift 2120 799.German Patent 582 399; French patents ..798107; 850 868; 1,068,784; 1073 728; 1,097,852; 1,094,633; 1 102 177; 1 103 828; 1107 888 .; 1 110281; 1,134,742; 1,138,773; 1,210,546; 1,221,621; 1253 728; 1257 487; 1257 953; 1,338,613; french Additional patents 64,596; 68187; 75 033; 75 771; 77 594; 77 754; 78104; U.S. Patent 2120 799.

Der Farbstoff in den Beispielen 1 bis 5 kann aber auch durch Farbstoffe ersetzt werden, die mit dem Substrat eine chemische Bindung eingehen können, den sogenannten Reaktivfarbstoffen. Solche Farbstoffe tragen z. B. Halogentriazinyl- oder Halogenpyrimidylreste. .. ■ . . ·<The dye in Examples 1 to 5 can also be replaced by dyes with the The substrate can form a chemical bond, the so-called reactive dyes. Such dyes carry z. B. halotriazinyl or halopyrimidyl radicals. .. ■. . · <

Solche Farbstoffe sind z.B. bekannt aus: »Chemisches Zentralblatt« 1961, S. 12, 453, »Angewandte Chemie«, 73, S. 126 (1961), »Helvetica Chemica acta«, 44(196I)S. 1123, »Collection of Czechoslovac chemical Publications«, 25, (1960), S. 2794 bis 2797 oder aus Ulimann, 14 (1963) S. 618, aus »Collection of Czechoslovac chemical Publication« 27 (1962), S. 272 bis 275 oder aus den französischen Patentschriften 1 318 843; 1 319 429; 1 332 760,Such dyes are known, for example, from: "Chemisches Zentralblatt" 1961, p. 12, 453, "Angewandte Chemie ", 73, p. 126 (1961)," Helvetica Chemica acta ", 44 (196I) p. 1123, "Collection of Czechoslovac chemical Publications ", 25, (1960), pp. 2794 to 2797 or from Ulimann, 14 (1963) p. 618, from" Collection of Czechoslovac chemical Publication "27 (1962), pp. 272 to 275 or from the French patents 1,318,843; 1,319,429; 1 332 760,

Examples

Man stellt ein Gemisch aus 15 Teilen geblasener Ricinusölfettsäure mit der Säurezahl 100, 3 Teilen Morpholin, 1,25 Teilen einer Verbindung der Formel PlCyI-(O-C₂H₄)I₀OC₂H₄COONa, 15 Teilen Hexyienglykol, 10 Teilen Äthyenglykol, 2,5 Teilen der Erdölfraktion gemäß Beispiel 1, 1,25 Teilen 25prozentiger wäßriger Ammoniaklösung und 2,5 Teilen einer yoprozentigen wäßrigen Sorbitlösung her. Von dieser Mischung, die den pH-Wert 8,8 hat, werden 37 Teile mit 2 Teilen des Farbstoffes des Beispiels 1 der schweizerischen Patentschrift 316 754 und 927 Teilen Wasser vermischt.A mixture is made of 15 parts of blown castor oil fatty acid with an acid number of 100, 3 parts of morpholine, 1.25 parts of a compound of the formula PlCyI- (OC ₂ H ₄ ) I ₀ OC ₂ H ₄ COONa, 15 parts of hexylene glycol, 10 parts of ethylene glycol, 2.5 parts of the petroleum fraction according to Example 1, 1.25 parts of 25 percent strength aqueous ammonia solution and 2.5 parts of a yo percent strength aqueous sorbitol solution. 37 parts of this mixture, which has a pH of 8.8, are mixed with 2 parts of the dye from Example 1 of Swiss Patent 316,754 and 927 parts of water.

Eine Polyurethanfolie gemäß Beispiel 1 wird zwischen sechs Walzen mit einem Radius von 30 mm, welche sich unter dem Spiegel der Farbstofflösung befinden, bei einem Druck pro Laufzentimeter von 10 kg und acht Passagen pro Minute während 2 Minuten hin und her bewegt.A polyurethane film according to Example 1 is between six rollers with a radius of 30 mm, which are located under the level of the dye solution at a pressure per centimeter of 10 kg and eight passages per minute for 2 minutes moved back and forth.

Nach dieser Zeit wird die Kunststoffolie in fließendem Wasser von 30° während 20 Sekunden gespült und bei gleichem Druck wie bei der Färbung während 30 Sekunden durch Hin- und Herbewegung zwischen zwei Walzen abgequetscht. .After this time, the plastic film is rinsed in running water at 30 ° for 20 seconds and at the same pressure as for dyeing for 30 seconds by moving back and forth between two rollers squeezed. .

ίο Die Kunststoffolie wird alsdann auf ein Filterpapier gelegt und zur Entfernung eventuell vorhandener Spülwasser durch Recken nochmals abgequetscht und. anschließend getrocknet.ίο The plastic film is then placed on a filter paper placed and squeezed off again by stretching to remove any rinse water that may be present. then dried.

Der Farbstoff ist tief und gleichmäßig in die Folie eingedrungen; sie ist vollständig durchgefärbt. Die so erhaltene Orange- bis Bordeaux-Färbung ist satt im Farbton, egal, kratz- und scheuerfest, licht- und reibecht, formaldehyd-, säure-, schweiß- und hitzebeständig. The dye penetrated deeply and evenly into the film; it is completely colored. the Orange to Bordeaux coloration obtained in this way is rich in color, regardless of whether it is scratch or scuff resistant, light and resistant to rubbing, formaldehyde, acid, sweat and heat.

Die mehrmalige Wiederholung des Ausquetscheffektes, d. h. das Hin- und/oder Herbewegen der Folie zwischen den Walzen ermöglicht eine sehr egale r,-Färbung der Oberfläche und des Querschnittes der Λ > Kunststoffolie bzw. des Chemiefaserleders.The multiple repetition of Ausquetscheffektes, ie the reciprocal and / or fro the film between the rollers enables a very level r, - coloring the surface and the cross section of Λ> plastic or of synthetic fiber leather.

Bei spi el 7At game 7

Man stellt ein Gemisch aus 31 Teilen geblasener Ricinusölfettsäure mit der Säurezahl 100, 6 Teilen Morpholin, 2,5 Teilen des Hilfsmittels, aus dem Beispiel 25 der französischen Patentschrift 1312 787, 20 Teilen Hexylenglykol, 30 Teilen Äthylenglykol, 3 Teilen der Erdölfrakt'on gemäß Beispiel 1, 2,5 Teilen 25prozentiger wäßriger Ammoniaklösung und 1 Teil einer 70prozentigen wäßrigen Sorbitlösung her. Von dieser Mischung, die den pH-Wert 8,8 hat, werden 75 Teile mit 4 Teilen des Farbstoffes des Beispiels 1 der französischen Patentschrift 1 107 888 und 889 Teilen Wasser vermischt. ■ · ■. ■A mixture of 31 parts of blown castor oil fatty acid with an acid number of 100, 6 parts, is prepared Morpholine, 2.5 parts of the auxiliary, from the Example 25 of French patent 1312 787, 20 parts of hexylene glycol, 30 parts of ethylene glycol, 3 parts of the petroleum fraction according to Example 1, 2.5 parts 25 percent aqueous ammonia solution and 1 part of a 70 percent aqueous sorbitol solution. from this mixture, which has a pH of 8.8, is 75 parts with 4 parts of the dye of Example 1 of French patent 1 107 888 and 889 parts of water mixed. ■ · ■. ■

Eine Polyurethanfolie gemäß Beispiel 1 wird zwischen vier Walzen mit einem Radius von 40 mm, welche sich unter dem Spiegel der Farbstofflösung befinden, bei einem Druck pro Laufzentimeter von 8 kg und fünf Passagen pro Minute während 1 Minute (jA polyurethane film according to Example 1 is between four rollers with a radius of 40 mm, which are located under the level of the dye solution, at a pressure per centimeter of 8 kg and five passages per minute for 1 minute (j

.45 hin und her bewegt..45 moved back and forth.

Nach dieser Zeit wird die Kunststoffolie in fließendem Wasser von 40°, während ¹Z₂ Minute gespült und bei gleichem Druck wie bei der Färbung während 15 Sekunden durch Hin- und Herbewegung zwischen zwei Walzen abgequetscht.After this time, the plastic film is ^{rinsed in running water at 40 ° for 1} _{and 2} minutes and, at the same pressure as for dyeing, is squeezed off for 15 seconds by moving back and forth between two rollers.

Die Kunststoffolie wird alsdann auf ein Filterpapier gelegt und zur Entfernung eventuell vorhandener Spülwasser durch Recken nochmals abgequetscht und anschließend getrocknet. ■The plastic film is then placed on a filter paper placed and squeezed off again by stretching to remove any rinse water that may be present then dried. ■

Der Farbstoff ist tief und gleichmäßig in die Folie eingedrungen; .sie ist vollständig durchgefärbt. Die so erhaltene, gelbe Färbung ist satt im Farbton, egal, kratz- und scheuerfest, licht- und reibecht, formaldehyd-, säure- und hitzebeständig. . ^; 'The dye penetrated deeply and evenly into the film; . it is completely colored. The yellow coloration obtained in this way is rich in color, regardless of its color, scratch and scuff resistant, light and rubbing fast, formaldehyde, acid and heat resistant. . ^; '

Die mehrmalige Wiederholung des Ausquetscheffektes, d. h. das Hin- und Herbewegen der FoUe zwischen den Walzen, ermöglicht eine sehr egale Färbung der Oberfläche und des Querschnitts der Kunststoffolie.The repeated repetition of the squeezing effect, d. H. the to-and-fro movement of the foUe between the rollers, allows a very level coloring of the surface and the cross-section of the Plastic film.

Das Kunstleder kann nach dem gleichen Verfahren bei einer Temperatur von etwa 50° gefärbt werden, wobei das Kunstleder dieselben guten Eigenschaften aufweist.The artificial leather can be dyed using the same process at a temperature of around 50 °, the synthetic leather having the same good properties.

Das Hilfsmittel aus dem französischen Patent 312 787 kann ebensogut durch einen sulfonierten Fettsäureester, z. B. durch den sulfonierten Ölsäurebutylester ersetzt werden.The aid from the French patent 312 787 can just as well by a sulfonated Fatty acid esters, e.g. B. be replaced by the sulfonated butyl oleate.

Claims

Patent claims:

1. Process for dyeing or printing, in which one impregnates with a dye preparation, which have a water-soluble dye, water and a water-soluble salt of a higher molecular weight Contains fatty acid, characterized that you have plastic films that are made of

a) polyurethanes or

b) Polyurethanes reinforced with synthetic polyamide fibers or

c) Polyurethanes reinforced by polyacrylonitrile fibers or

d) Polyurethanes reinforced with polyester fibers or '

e) made of foamed polyurethane products

exist, impregnated and the pH of the dye preparation, here is 7.5 to 9.5.

2. The method according to claim 1, characterized in that there is a salt of ricinoleic acid in the Dye preparation uses.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that there is a dye preparation uses, which is also a water-miscible, between 50 and 200 ° C boiling organic Solvent, preferably a glycol, contains.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the preparation additionally contains liquid, saturated hydrocarbons.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the preparation with the aid a casting machine is brought onto the plastic film.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that one under pressure or vacuum impregnated.

109539/341