DE1519002B2

DE1519002B2 - Sealing compounds or coatings for metals made from polyvinyl chloride plastisols

Info

Publication number: DE1519002B2
Application number: DE19621519002
Authority: DE
Inventors: Bjoern-Olaf 5158 Horrem Savary
Original assignee: Deutsche Solvay Werke GmbH
Current assignee: Cavity GmbH
Priority date: 1962-04-05
Filing date: 1962-04-05
Publication date: 1974-08-22
Also published as: DE1519002A1

Description

Sogenannte Plastisole, d. h. Dispersionen von' Polyvinylchlorid oder Mischpolymerisaten von Vinylchlorid mit Vinylacetat oder Vinylidenchlorid in Weichmachern, die bei erhöhter Temperatur gelieren, werden zum Abdichten von Schweißnähten und Fugen schon seit einiger Zeit benutzt. Die Gelierungstemperatur, bei der solche Plastisole ihre höchste Zähigkeit und Festigkeit erreichen, liegt bei 160 bis 180° C.So-called plastisols, i.e. H. Dispersions of 'polyvinyl chloride or copolymers of vinyl chloride with vinyl acetate or vinylidene chloride in Plasticizers, which gel at elevated temperature, are used to seal weld seams and Grout has been used for a while. The gelation temperature, at which such plastisols achieve their highest toughness and strength is included 160 to 180 ° C.

In der Automobilindustrie, wo solche Abdichtüngsmassen hauptsächlich verwendet werden, werden diese Temperaturen in Einbrennöfen für Lacke nicht erreicht, und man benötigt daher Dichtungsmassen, die schon bei niederer Temperatur fest werden. Zu diesem Zweck hat man neben reinem Polyvinylchlorid Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit Vinylacetat oder Vinylidenchlorid zugesetzt. Durch solche Zusätze wird aber die Lagerstabilität der Dichtungsmassen sehr herabgesetzt und es besteht die Gefahr, daß solche Dichtungsmassen schon bei Raumtemperaturen soweit angelieren, daß eine Verarbeitung nicht möglich ist.In the automotive industry, where such sealing compounds mainly used, these temperatures are not used in enamelling ovens reached, and you therefore need sealing compounds that solidify even at low temperatures. to For this purpose, in addition to pure polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride with vinyl acetate are used or added vinylidene chloride. Such additives, however, increase the storage stability of the Sealants very much reduced and there is a risk that such sealants are already at Set room temperature to such an extent that processing is not possible.

Die ausgelierten Plastisole haben eine nur sehr geringe Haftfestigkeit auf grundierten oder nicht grundierten Stahlblechen. Man hat auch versucht, durch ein Gelieren bei niederer Temperatur eine Erhöhung der Haftfestigkeit dadurch zu erzielen, daß man hitzehärtende Phenolharze den Dichrungsmassen zusetzt. Auch solche Zusätze verkürzen die Lagerbeständigkeit oft in erheblichem Maße.The gelled plastisols have only a very low adhesive strength on primed or not primed steel sheets. Attempts have also been made to gelatinize at a low temperature To achieve an increase in adhesive strength by adding thermosetting phenolic resins to the sealing compounds clogs. Such additives, too, often shorten the shelf life to a considerable extent.

Aus der britischen Patentschrift 855 756 ist es bereits bekannt, Überzüge durch Einbrennen von Polyvinylchloridplastisolen herzustellen, die neben Polyvinylchlorid und üblichen Weichmachern noch Acryl- bzw. Methacrylsäureester sowie gegebenenfalls Peroxide enthalten. Wie jedoch aus dem entsprechenden Versuchsbeispiel 5 hervorgeht, muß dabei für eine einwandfreie Trocknung eine Temperatur von 375° F = 180° C eingehalten werden.From British patent specification 855 756 it is already known to produce coatings by baking Manufacture polyvinyl chloride plastisols, in addition to polyvinyl chloride and conventional plasticizers Acrylic or methacrylic acid esters and, if appropriate, peroxides contain. How, however, from the corresponding Experimental example 5 shows, there must be a temperature for perfect drying of 375 ° F = 180 ° C must be maintained.

In der deutschen Auslegeschrift 1 052 021 werden ebenfalls zur Herstellung von Lackierungen geeignete Plastisole beschrieben. In dem Versuchsbeispiel wird ein Plastisol aus einem Polyvinylchlorid mit einem K-Wcrt von 65 bis 80 genannt. Wie jedoch aus Spalte 2, Zeile 32 bis 33 dieser Litereaturstel.Ie hervorgeht, muß ein dieses Polyvinylchlorid enthaltendes Plastisol auf eine Temperatur von 160 bis-180° C erhitzt werden, um die erforderliche Härtung und damit die Filmbildung erzielen zu können. <In the German Auslegeschrift 1 052 021, suitable paints are also used Plastisols described. In the experimental example, a plastisol made of a polyvinyl chloride with a K-Wcrt from 65 to 80 called. However, as can be seen from column 2, lines 32 to 33 of these literatures, a plastisol containing this polyvinyl chloride must be heated to a temperature of 160 to -180.degree be heated in order to achieve the required hardening and thus the film formation can. <

Es wurde nun gefunden, daß ausgehend von weichmacherhaltigen Plastisolen aus Polyvinylchlorid mit üblichen Zusatzstoffen und monomeren Acrylsäureestern, insbesondere Methacrylsäureestern sowie von Peroxiden, durch Verwendung eines Polyvinylchlorids mit einem K-Wert von 75 oder über 75 sowie von 10 bis 15°/o des Peroxidkatalysators, bezogen auf den monomeren Acryl- bzw. Methacrylsäureester die Pasten bereits bei etwa 110 bis 130° C Einbrenntemperatur eine solche Zähigkeit bzw. Haftfestigkeit erlangen, daß sie allen Beanspruchungen, die an eine Dichtungsmasse oder an ein Überzugsmittel für Metall gestellt werden, genügen.It has now been found that starting from plasticizer-containing plastisols made of polyvinyl chloride with customary additives and monomeric acrylic acid esters, in particular methacrylic acid esters and of Peroxides, by using a polyvinyl chloride with a K value of 75 or above 75 as well from 10 to 15% of the peroxide catalyst, based on the monomeric acrylic or methacrylic acid ester the pastes have such a toughness or adhesive strength at a baking temperature of around 110 to 130 ° C obtain that they all stresses on a sealant or on a coating agent for metal are sufficient.

Gegenstand der Erfindung sind demnach Dichtungsmassen oder Überzugsmittel für Metalle aus Plastisolen von Polyvinylchlorid mit üblichen Zu- , satzstoffen und monomeren Acrylsäureestern, ins- \ besondere Methacrylsäureestern, sowie Peroxiden, wobei das kennzeichnende Merkmal darin besteht, daß sie als Polyvinylchlorid ein solches mit einem K-Wert von 75 oder über 75 und den Peroxidkatalysator in einer Menge von 10 bis 15%, bezogen auf den monomeren Acryl- bzw. Methacrylsäureester, enthalten.The invention therefore sealants or coating agent for metals from plastisols of polyvinyl chloride with conventional feed, pack materials and monomeric Acrylsäureestern, and in \ special methacrylic acid esters, and peroxides, the characterizing feature consists in that they contain as polyvinyl chloride is one having a K Value of 75 or over 75 and the peroxide catalyst in an amount of 10 to 15%, based on the monomeric acrylic or methacrylic acid ester.

Die erfindungsgemäßen Dichtungsmassen oder Überzugsmittel für Metalle führen auch zu einer ausgezeichneten Haftfestigkeit auf grundiertem bzw. blankem Stahlblech, wenn sie bei den angegebenen niedrigen Temperaturen gehärtet werden. Den Dichtungsmassen oder Uberzugsmitteln werden als Katalysatoren anorganische oder organische Peroxide zugesetzt, daneben Inhibitoren, die eine Viskositätszunahme bei Lagerung bei Raumtemperatur verhindem. Als Inhibitoren können z. B. Hydrochinon oder Kresolverbindungen dienen. Die erfindungsgemäße Verwendung von Polyvinylchloridsorten mit höheren K-Werten (75 und darüber) liefert wegen der größeren Kettenlänge Dichtungen oder Überzüge mit einem (The sealants or coatings for metals according to the invention also lead to an excellent one Adhesion strength to primed or bare sheet steel, if they are used with the specified hardened at low temperatures. The sealants or coating agents are used as catalysts Inorganic or organic peroxides are added, as well as inhibitors that increase viscosity Avoid when stored at room temperature. As inhibitors, for. B. hydroquinone or Serve cresol compounds. The use according to the invention of types of polyvinyl chloride with higher K values (75 and above) provide seals or coatings with a (

besseren inneren Zusammenhalt. Sie konnten bisher wegen ihrer höheren Geliertemperatur zu diesem Zweck nicht eingesetzt werden. Solche Polyvinylchloridsorten sind z. B. verpastbare Suspensionsoder Emulsions-Polyvinylchloridtypen. better inner cohesion. So far you have been able to get to this because of their higher setting temperature Purpose not be used. Such types of polyvinyl chloride are z. B. pasteable suspension or emulsion types of polyvinyl chloride.

Durch die erfindungsgemäß hohe Zugabe von Peroxiden, die weit über die theoretische Menge hinausgeht, wird erreicht, daß die Dichtungsmasse oder das Überzugsmittel bereits bei einer Einbrenntemperatur von 110° C einwandfrei haftet. Normalerweise beträgt die Peroxidzugabe bei der Polymerisation monomerer Acrylsäureester etwa 1%, bezogen auf den Ester. Erfindungsgemäß werden dagegen 10 bis 15% verwendet.Due to the high addition of peroxides according to the invention, which goes far beyond the theoretical amount, it is achieved that the sealing compound or the coating agent already at a stoving temperature from 110 ° C adheres perfectly. Normally the amount of peroxide added during the polymerization is monomeric acrylic acid ester about 1%, based on the ester. According to the invention, however, 10 to 15% used.

Durch die beschriebene Arbeitsweise kann Heizenergie gespart werden, ohne daß die Eigenschaften der ausgegliederten Polyvinylchlorid-Plastisole darunter leiden. Neben der Kostenersparnis an Energie hat die beschriebene Arbeitsweise noch den Vorteil, daß man Dichtungsmassen oder Überzugsmittel nun-The method of operation described can save heating energy without affecting the properties of the outsourced polyvinyl chloride plastisols suffer as a result. In addition to saving energy the working method described still has the advantage that sealing compounds or coating agents are now

mehr auch an denjenigen Stellen verwenden kann, , wo es bisher nicht möglich war, Temperaturen von 160° C anzuwenden. Die erfindungsgemäßen Massen sind auch vorzüglich als Klebstoffe geeignet.more can also be used in those places where it was previously not possible to use temperatures of 160 ° C to be used. The compositions according to the invention are also eminently suitable as adhesives.

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. . !igen Homogenität geknetet. Die auf diese Weise er-. . ! igen homogeneity kneaded. The in this way

^{e l s} P ' haltene Dichtungsmasse härtet nach dem Auftragen ^els P 'holding sealant hardens after application

200 kg Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 75 mit einer Fadenpistole bei 115° C in 20 Minuten auf200 kg of polyvinyl chloride with a K value of 75 with a thread gun at 115 ° C in 20 minutes

wurden mit 100 kg Dioctylphthalat, 150 kg Kreide, einem fettigen, phosphatierten oder grundiertenwere with 100 kg dioctyl phthalate, 150 kg chalk, a greasy, phosphated or primed

15 kg Methacrylsäureester und 1,5 kg tertiärem Bu- 5 Blech aus. Die ausgehärtete Masse hat eine einwand-15 kg of methacrylic acid ester and 1.5 kg of tertiary Bu-5 sheet. The hardened mass has a perfect

tylbenzoat in einem Kneter 15 Minuten bis zur völ- freie Haftung.tylbenzoate in a kneader for 15 minutes until completely adhered.

Claims

Claim:

Sealing compounds or coating agents for metals made from plastisols of polyvinyl chloride with common additives and monomeric acrylic acid esters, especially methacrylic acid esters, and peroxides, characterized in that they contain a polyvinyl chloride a K value of 75 or above 75 and 10 to 15% of the peroxide catalyst, based on the monomeric acrylic or methacrylic acid esters.