DE2357321A1 - CYANACRYLATE ADHESIVE - Google Patents
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Description
CYANACRYLAT-KLEBSTOFFCYANACRYLATE ADHESIVE
Die vorliegende Erfindung betrifft Gyanacrylat-Klebstoffe,The present invention relates to gyanacrylate adhesives,
Die genannten Klebstoffe finden in der Weltraumtechnik, im Präzisionsgerätebau, in der Rundfunk- und Elektroindustrie bei der Produktion von elektronischen und optischen Geräten, Photoapparaten und Transistoren und in anderen Industriezweigen zum Verkleben von Glas, Stahl, Messing, Aluminium, Gummi, Textolit, Polyvinylchlorid und anderen Werkstoffen sowie in der Medizin zum Verkleben von weichen und Knochengeweben, Verwendung-, ' -The adhesives mentioned are used in space technology, in precision device construction, in the broadcasting and electrical industries in the production of electronic and optical devices, Cameras and transistors and in other branches of industry for bonding glass, steel, brass, aluminum, rubber, Textolite, polyvinyl chloride and other materials as well as in of medicine for gluing soft and bone tissues, use, '-
Gegenwärtig sind Klebstoffe auf Basis von oc-Gyanacrylat der allgemeinen FormelAt present, adhesives based on oc-gyanacrylate are the general formula
= C (CN) - COOR,.= C (CN) - COOR ,.
worin R einen Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, Cyclo* hexyl- oder Phenyl-, Alkoxyalkyl- und andere Reste bedeutet, bekannt.where R is an alkyl radical with 1 to 16 carbon atoms, cyclo * denotes hexyl or phenyl, alkoxyalkyl and other radicals, known.
^503821/0B78^ 503821 / 0B78
235732235732
Die bekannten Klebstoffe erfordern keine Lösungsmittel und pie benötigen keine Härtungskatalysatoren sowie weder Erhitzen noch Druck bei der Verwendung. Sie polymerisieren schnell unter der Einwirkung einer geringen Feuchtigkeitsmenge, die sich an der zu verklebenden Oberfläche befindet. Die Polymerschicht ist sehr fest und dauerhaft.The known adhesives do not require solvents and pie do not require any hardening catalysts and neither heating nor pressure to use. They polymerize quickly under the action of a small amount of moisture, which is located on the surface to be bonded. The polymer layer is very strong and durable.
Jedoch sind die bekannten Klebstoffe auf Basis von 0^-Cyanacrylat nur ungenügend wärmebeständig, was deren Anwendungsbereich begrenzt. Bei ,einer Betriebstemperatur über 1000C vermindert sich die Festigkeit der Klebenaht schroff und schließt damit die Möglichkeit aus, die bekannten Klebstoffe zum Verbinden von bei Temperaturen von über 100°C eingesetzten Teilen zu verwenden.However, the known adhesives based on cyanoacrylate 0 ^ are insufficiently heat resistant, which limits its scope. In, an operating temperature of about 100 0 C, the strength of the bond seam decreases abruptly, and thus excludes the possibility of using the known adhesives for joining used at temperatures of about 100 ° C parts.
Es wurde versucht, diesen Nachteil zu beheben. So setzte man zu den Alkylestern der oc-Cyanacrylsäure und zwar zum Äthyl- 06 -cyanacrylat oder zu dem Gemisch von Äthyl- oc-cyanacrylat mit Methyl-Oi.-cyanacrylat Dxacryl- oder Dimathacrylester von Glykolen, insbesondere von Äthylen-, Diäthylen-, Triäthylen-, Tetraäthylen- und Polyäthylenglykol oder ungesättigte Phosphonate, z.B. Bis-(methacryloxyäthyl)-ß-phenylvinylphosphonat und andere, oder Derivate von Estern der Cyanursäure, z.B. Tris-(acryloxyäthyl)-cyanurat, Tris- (methacrylaxyacetoxyglyzerin)-cyanurat und. andere, oder Acrylate und Methacrylate von Polyolen, z.B. Trimethylolpropantrimethacrylat und andere, die in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.Ja, bezogen auf das Gewicht •des 06-Cyanacrylats, verwendet wurden, hinzu (vergl. US-Patentschrift Nr. 3 692 752). Die bekannte Klebstoff zusammensetzung enthält 0,06 Gev.$ Hydrochinon xmd 0,001 Gew.Ja Schwefeldioxyd als Stabilisator. .Attempts have been made to remedy this disadvantage. Thus, continued to the alkyl esters of the oc-cyanoacrylic namely to ethyl cyanoacrylate or 06 to the mixture of ethyl .alpha.-cyanoacrylate with methyl Oi.-cyanoacrylate Dxacryl- or Dimathacrylester of glycols, particularly ethylene, diethylene, Triethylene, tetraethylene and polyethylene glycol or unsaturated phosphonates, for example bis (methacryloxyethyl) -ß-phenylvinylphosphonate and others, or derivatives of esters of cyanuric acid, for example tris (acryloxyethyl) cyanurate, tris (methacrylaxyacetoxy) glycerine others, or acrylates and methacrylates of polyols, e.g. trimethylolpropane trimethacrylate and others, which were used in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, based on the weight of the 06 cyanoacrylate, added (see US Pat. No. 3 692 752). The well-known adhesive composition contains 0.06% by weight of hydroquinone xmd 0.001% by weight of sulfur dioxide as a stabilizer. .
Die Anwendung der genannten Zusätze führte zur Erhöhung der Wärmebeständigkeit der Cyanaeryl-Klebstoffzusammensetzungen. So betrug z.B. die Schubfestigkeit von verklebten Stahlplat- . ten nach 60 minütigem Erhitzen bei 1500C 80 bis 135 kp/cra .The use of the additives mentioned led to an increase in the heat resistance of the Cyanaeryl adhesive compositions. For example, the shear strength of bonded steel plates. th after 60 minutes of heating at 150 0 C 80 to 135 kp / cra.
50^821/087850 ^ 821/0878
Unter der Berücksichtigung dessen, daß es. beim Betrieb bei erhöhten Temperaturen von der Gerätekonstruktion her wünschenswert ist, eine Temperaturreserve von etwa 10 bis 20% zu haben, kann man die genannten bekannten Klebstoffzusammensetzungen zum Verkleben von bei Temperaturen von 100 bis 1200C eingesetzten Teilen verwenden.Taking into account that there is. When operating at elevated temperatures it is desirable from the device design to have a temperature reserve of about 10 to 20%, the known adhesive compositions mentioned can be used for bonding parts used at temperatures of 100 to 120 ° C.
Es ist jedoch auf einigen Gebieten erforderlich, daß die Festigkeitseigenschaften von Klebenähten bei Betriebstemperaturen von über 1200C erhalten bleiben. .It is required in some areas, however, that the strength properties are retained by adhesive seams at operating temperatures of about 120 0 C. .
Außerdem hat die bekannte Klebstoffzusammensetzung auf der Basis von oc-Cyanacrylaten 24 h nach dem Verkleben nur eine . niedrige Ausgangsabreißfestigkeit (bei 200C) von 70 bis 120 kp/cm . Dies kann man anscheinend damit erklären, daß d.ie bekannten modifizierenden Zusätze nicht fähig sind, mit &c-Cyanacrylaten bei 200C zu polymerisieren und zu copolymerisieren, und 'infolge dessen eine plastifizierende Wirkung ausüben.In addition, the known adhesive composition based on oc-cyanoacrylates has only one 24 hours after bonding. low initial tear-off strength (at 20 ° C.) of 70 to 120 kp / cm. This can be apparently explained by the fact that d.ie known modifying additives are not capable of polymerizing with & c-cyanoacrylates at 20 0 C to copolymerize, and 'consequently exert a plasticizing effect.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung der genannten Nachteile. :The aim of the present invention is to eliminate the aforesaid Disadvantage. :
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen solchen modifizierenden Zusatz für Cyanacrylat-Klebstoffe anzugeben, der es ermöglicht j die damit verklebten Teile bei 120°C Übersteigenden Temperaturen einzusetzen. i The invention is based on the object of specifying such a modifying additive for cyanoacrylate adhesives which makes it possible to use the parts bonded therewith at temperatures in excess of 120.degree. i
Gemäß der Erfindung wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß man als modifizierenden Zusatz Bis-[2~cyanbutadiencarbonsäurej-ester der allgemeinen Formel: . :According to the invention, this object is achieved in that as a modifying additive, bis- [2 -cyanobutadienecarboxylic acid ester the general formula:. :
CH0 = CH-CH= C-COOR-OCO-C=CH-Ch=CH0 CH 0 = CH-CH = C-COOR-OCO-C = CH-Ch = CH 0
2I I z ■-...-· 2 II z ■ -...- ·
. CN . ■ CN. CN. ■ CN
worin R mindestens einer der folgenden zweiwertigen Reste ist:wherein R is at least one of the following divalent radicals:
)n -» wobei η eine Zahl von 1 bis 4 ist, 509821/0878) n - »where η is a number from 1 to 4, 509821/0878
- CH - CH2 - , wobei R1 einen Alkylrest bedeutet;- CH - CH 2 -, where R 1 is an alkyl radical;
R«
R"R «
R "
22-, wobei Rfl und R"1 Alkylgruppen bedeuten und Rtll 22 -, where R fl and R " 1 are alkyl groups and R tll
-(CH2)2-0-j (CH2)2-0Jm -(CH2)2 -,wobei m eine Zahl von 0- (CH 2 ) 2 -0-j (CH 2 ) 2 -0J m - (CH 2 ) 2 -, where m is a number of 0
Ms 2 ist,Ms 2 is
in einer Menge von 2 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Cyanacrylat-Klebstoffes, verwendet.In an amount of 2 to 20% by weight, based on the weight of the Cyanoacrylate adhesive.
Die erfindungsgemäßen modifizierenden Zusätze polymerisieren wie die **· -Cyanacrylate nach dem anionischen Mechanismus und, da sie bifunktionelle Verbindungen sind, copolymerisieren sie mit den <%-Cyanacrylaten durch Feuchtigkeitseinwirkung unter Bildung von dreidimensionalen vernetzten Strukturen. Das führt zu einer Erhöhung der Erv/eichungstemperatur der Klebenaht, d.h. zu deren höherer Wärmebeständigkeit.The modifying additives according to the invention polymerize like the ** -Cyanacrylates according to the anionic mechanism and, since they are bifunctional compounds, they copolymerize with the <% cyanoacrylates by exposure to moisture Formation of three-dimensional networked structures. Leading to an increase in the softening temperature of the adhesive seam, i.e. to its higher heat resistance.
Es ist am zweckmäßigsten, die erfindungsgemäßen modifizierenden Zusätze in einer Menge von 5 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Cyanacrylat-Klebstof£es, zu verwenden.It is on the weight of cyanoacrylate Klebstof £ to use, is present in an amount of 5 to 10 wt.% Most convenient modifying additives according to the invention it.
So beträgt die Abreißfestigkeit der Klebenaht nach 60-minütigem Erhitzen auf 15O°C für den Werkstoff Stahl auf Stahl 240 bis 320 kp/cm2, und nach dem Erhitzen auf 17O0C 120 bis 250 kp/cm2. Dabei wird gleichzeitig eine hohe Ausgangsfestigkeit der Klebenaht erreicht. So beträgt z.B. die Abreißfestigkeit 24 h nach dem Verkleben bei 200C 250 bis 300 kp/cm2. ·Thus, the peel strength of the adhesive seam is after 60 minutes of heating at 15O ° C for the material steel on steel 240 to 320 kp / cm 2, and after heating to 17O 0 C 120 to 250 kp / cm 2. At the same time, a high initial strength of the adhesive seam is achieved. For example, the tearing is 24 h after adhesion at 20 0 C 250 to 300 kp / cm 2. ·
Außerdem unterscheidet sich der nach der .Erfindung durch Bisjj?.-cyanbutadiencarbonsäurej-ester modifizierte Klebstoff vorteilhaft von den bekannten Cyanacrylat-Klebstoffen durch die Beständigkeit gegenüber verschiedenen organischen Lösungsmitteln und Wasser.In addition, according to the invention, the bisjj? .- cyanobutadienecarboxylic acid j-ester differs modified adhesive advantageous from the known cyanoacrylate adhesives by the Resistance to various organic solvents and water.
509821/0878509821/0878
Es soll auch bemerkt werden, daß der Zusatz der erfindungsgemäßen Modifikatoren zu dem OC -Cyanacrylat-Klebstoff dessen Topfzeit nicht beeinträchtigt. Der Klebstoff nach der Erfindung bleibt wie gewöhnliche Cyanacrylat-Klebstoffe 6 Monate lang -stabil. Die Abbindezeit beträgt je nach den zu verklebenden Stoffen 5 bis 125 s.It should also be noted that the addition of the invention Modifiers to the OC cyanoacrylate adhesive do not affect its pot life. The adhesive according to the invention remains like normal cyanoacrylate adhesives for 6 months long -stable. The setting time depends on the type of material to be bonded Fabrics 5 to 125 s.
Das Verfahren zur Herstellung der vorgeschlagenen Klebstoffe ist sehr einfach und besteht in folgendem. . .The process for making the proposed adhesives is very simple and consists in the following. . .
Zu dem Inhibitor und Polymerisationsstabilisator sowie gegebenenfalls Verdickungsmittel und Weichmacher enthaltenden Cyanacrylat-Klebstoff setzt man Bis-jJ^-cyanbutadiencarbonsäurej-ester in einer Menge von 2 bis 20 Gew,%, bezogen auf das Gewicht des. Cyanacrylat-Klebstoffes hinzu. Das erhaltene Gemisch wird bis zur Bildung einer homogenen, farblosen, beweglichen Masse gerührt, und man erhält den gebrauchsfertigen Klebstoff.To the inhibitor and polymerization stabilizer as well as optionally Cyanoacrylate adhesives containing thickeners and plasticizers are used as bis-jJ ^ -cyan butadiene carboxylic acid ester in an amount of 2 to 20% by weight, based on add the weight of the cyanoacrylate adhesive. The received Mixture becomes homogeneous, colorless, mobile until formation The mass is stirred and the ready-to-use adhesive is obtained.
Die in der erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung verwendeten bifunktionellen modifizierenden Zusätze sind, wie oben bereits erwähnt, Vernetzungsmittel.Those used in the adhesive composition of the invention bifunctional modifying additives are as above already mentioned, crosslinking agents.
Sovreit die Wirkung der Anwendung der erfindungsgemäßen Zusätze durch- das Vorhandensein von Endgruppen der folgenden ArtSoreit the effect of the use of the additives according to the invention by- the presence of end groups of the following kind
CH2 = CH - CH = C -CH 2 = CH - CH = C -
im Molekül des Bis-esters bedingt ist, können als Bis-|2-cyan-' butadiencarbonsäurej-ester präktisoh solche Verbindungen verwendet werden, in denen der zweiwertige Rest R folgendes bedeuten kann; . ·in the molecule of the bis-ester, can be used as bis- | 2-cyan- ' butadienecarboxylic acid esters precisely those compounds are used in which the divalent radical R is as follows can; . ·
-, worin η eine Zähl von 1 bis 6 ist, - CH - CH- -» worin R1 eine Alkylgruppe bedeutet,-, where η is a number from 1 to 6, - CH - CH- - »where R 1 is an alkyl group,
- C - CH2, worin R" und Riri gleiche oder unteri111 509821/G87B- C - CH 2 , in which R "and R iri are identical or different from 111 509821 / G87B
schiedliche Alkylgruppen bedeuten, undmean different alkyl groups, and
) - O - j (CHp)p -Oj - (CHp)p> worin m eine Zahl von 2 i· ' m .) - O - j (CHp) p -Oj - (CHp) p> where m is a number of 2 i · 'm.
O bis 16 ist, wie zum Beispiel: Di-(Od-cyanpenta^^-dienat) von Äthylen-, Propylen-1,3-, Butylen-1,4-, Diäthylen-, Triäthylen-, Tetraäthylen-und Polyäthylenglykolen und anderen; Di-(fc£-cyanpenta-2,4-dienat) von Propylenglykol-1,3, Di-(CX- -cyanpenta-2,4-dienat) von 2,2-Diäthylpropylenglykol-1,3 und andere.O to 16 is, such as: Di- (Od-cyanpenta ^^ - dienat) of ethylene, propylene-1,3-, butylene-1,4-, diethylene, triethylene, Tetraethylene and polyethylene glycols and others; Di- (fc £ -cyanpenta-2,4-dienate) of propylene glycol-1,3, Di- (CX- -cyanpenta-2,4-dienate) of 2,2-diethylpropylene glycol-1,3 and other.
Zur Regelung der Klebrigkeit kann man zu dem modifizierten Cyanaerylat-Klebstoff verschiedene Verdicker, wie Polymethylmethacrylat, Polycyanacrylat, Polyvinylacetat und andere hinzugeben» To control the stickiness one can go to the modified one Cyanaerylat adhesive various thickeners, such as polymethyl methacrylate, Add polycyanoacrylate, polyvinyl acetate and others »
In den Cyanaerylat-Klebstoff können weiter verschiedene Weichmacher, wie Dibutylsebacat, Dibutylphthalat, Triphenylphösphat und andere eingearbeitet werden.Various plasticizers, such as dibutyl sebacate, dibutyl phthalate, triphenyl phosphate and others can be incorporated.
Zur Stabilisierung des Klebstoffs verwendet man verschiedene Inhibitoren der anionischen und Radikalpolymerisation, z.B. Schwefeldioxyd, Hydrochinon und andere.Various types of glue are used to stabilize the adhesive Anionic and radical polymerization inhibitors, e.g. sulfur dioxide, hydroquinone and others.
Bis-|_2-cyanbutadiencarbonsäureJ-ester können nach einem bekannten Verfahren z.B. (vergl. US-Patentschrift Nr. 3 316 227) durch Umsetzung von Acrolein mit Dicyanacetaten verschiedener Glykole in Gegenwart von Katalysatoren in einem organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur von TQ bis 3Ö°-C hergestellt werden.Bis- | _2-cyanobutadiene carboxylic acid esters can be prepared according to a known Process e.g. (see U.S. Patent No. 3,316,227) by reacting acrolein with dicyanoacetates of various glycols in the presence of catalysts in an organic Solvent produced at a temperature of TQ to 30 ° C will.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert: The invention is explained in more detail below with the aid of examples:
Zu 95 g A'thyl-öC-cyanacrylat-Klebstoff, der 0,001 g Schwefel- ..For 95 g of ethyl-C-cyanoacrylate adhesive, which contains 0.001 g of sulfur ..
509821/0878 .509821/0878.
dioxyd und 0,03 g Hydrochinon enthielt, wurden 5 g Äthylenglykol-di-(-D6-cyanpenta-2i4-dienat) hinzugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde bis zur Bildung einer homogenen, farblosen, beweglichen Masse gerührt und man erhielt den Klebstoff.Dioxide and 0.03 g of hydroquinone, 5 g of ethylene glycol di - (- D6-cyanpenta-2 i 4-dienate) were added. The resulting mixture was stirred until a homogeneous, colorless, mobile mass was formed, and the adhesive was obtained.
Es wurde eine Klebstoffzusammensetzung analog Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß man zu 9Q g kbhyl-oC-cyanacrylat-Klebstoff 10 g Diäthylenglykol-di-(-(X-cyanpenta-a^-dienat) hinzusetzte.An adhesive composition was prepared analogously to Example 1, with the exception that 10 g of diethylene glycol di (- (X-cyanpenta-α-dienate) were added to 9Q g of methyl-oC -cyanoacrylate adhesive.
Beispiel 5 .. ..-■"■■ Example 5 .. ..- ■ "■■
Es wurde eine Klebstoffzusammensetzung analog Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß man zu 95 g Äthyl-Gi -cyan- . --" acrylat-Klebstoff 5 g Trimethylenglykol-di-(o£-cyanpenta-2,4-dienat) hinzugab. ' 'An adhesive composition was prepared analogously to Example 1, with the exception that 95 g of ethyl cyanide were added. - " acrylate adhesive 5 g trimethylene glycol di- (o £ -cyanpenta-2,4-dienate) added. ''
Beispiel 4 - · · Example 4 - · ·
Es Λ^πίΓαβ eine Klebstoff zusammensetzung analog Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß man zu 95 g Äthyl-Oi-cyanacrylat Klebstoff 5 g Propylenglykol-1,2-di-((X-cyanpenta-2,4-dienat hinzugab.It Λ ^ πίΓαβ an adhesive composition prepared analogously to Example 1, with the exception that 5 g of propylene glycol 1,2-di - ((X-cyanpenta-2,4-dienate are added to 95 g of ethyl Oi -cyanacrylat adhesive.
Es vmrde eine"Klebstoffzusammensetzung analog.Beispiel ΐ-her gestellt, "mit der Ausnahme, .daß man zu. 95 g Äthyl-Oii'-cyanacrylat-Klebstoff 5 g ^,a-Dimethylpropylenglykol-l,3-di-(0^- cyanpenta-2,4-dienat) hinzugab. ' : It vmrde an "adhesive composition analog. Example ΐ-made," with the exception that one to. 95 g of ethyl-Oii'-cyanoacrylate adhesive 5 g ^, a-dimethylpropylene glycol-1,3-di- (0 ^ - cyanpenta-2,4-dienate) added. ' :
Es vmrde eine Klebstoffzusammensetzung analog Beispiel 1 her gestellt, mit der Ausnahme, daß man zu 90 g Athyi-OC-cyanacrylat-Klebstoff 10g Triäthylenglykol-di- (CC -cyanpenta^ j 4* dienat) hinzugab. · .-. : .. .-.. , .. .'■An adhesive composition analogous to Example 1 was prepared, with the exception that 10 g of triethylene glycol di- ( CC -cyanpenta ^ j 4 * dienate) were added to 90 g of Athyi-OC -cyanoacrylate adhesive. · .-. : .. .- .., ... '■
509821/'0S78 : : -"509821 / '0S78: - "
Es wurde eine Klebstoffzusammensetzung analog Beispiel 1 her_ gestellt, mit der Ausnahme, daß man zu 95 g Butyl-QC-cyanacrylat 6 g Äthylenglykol-di-(CXL--cyanpenta--2,4-dienat) hinzugab.An adhesive composition was prepared analogously to Example 1, with the exception that 6 g of ethylene glycol di (CXL - cyanpenta - 2,4-dienate) were added to 95 g of butyl QC -cyanoacrylate.
Es wurde eine Klebstoffzusammensetzung analog Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß man zu 90 g Äthyl-6^-cyanacrylat-Klebstoff 3 g des Verdickungsmittel Polyäthylencyanacrylat und 10 g Diäthylenglykol-di-(#-cyanpenta-2,4-dienat) hinzusetzte.An adhesive composition was produced analogously to Example 1, with the exception that 90 g of ethyl 6 ^ cyanoacrylate adhesive are added 3 g of the thickener polyethylene cyanacrylate and 10 g diethylene glycol di - (# - cyanpenta-2,4-dienate) added.
Es wurde eine Klebstoff zusammensetzung analog Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß man zu 95 g Äthoxyäthyl-OC-cyanacrylat 5 g Äthylenglykol^-di-C^-cyanpenta-2,4-dienat hinzugab,An adhesive composition was prepared analogously to Example 1, with the exception that 5 g of ethylene glycol ^ -di-C ^ -cyanpenta-2,4-dienate were added to 95 g of ethoxyethyl-OC -cyanoacrylate,
Die Festigkeitseigenschaften der vorgeschlagenen Klebstoffe
bei unterschiedlichen Durchwärmungstemperaturen sind in der
folgenden Tabelle 1 angeführt.The strength properties of the proposed adhesives
at different soaking temperatures are in the
Table 1 below.
nach Beispiel 1according to example 1
nach Beispiel 2according to example 2
nach Beispiel 3according to example 3
nach Beispiel 4according to example 4
Stahl-Stahl 300 420Steel-steel 300 420
Messing-Messing 285 350Brass-brass 285 350
Stahl-Stahl 260 300Steel-steel 260 300
Messing-Messing 240 290Brass-brass 240 290
Stahl-Stahl 240 300Steel-steel 240 300
Messing-Messing 220 260Brass-brass 220 260
Stahl-Stahl 300 400Steel-steel 300 400
509 82 1/087 8509 82 1/087 8
Tabelle 1 (Fortsetzung)Table 1 (continued)
stoff (zumacrylate adhesive
fabric (for
sinsMe ss ing-Me s-
sins
Die Bestimmung der Festigkeitseigenschaften (Abreißfestigkeit) wurde nach einem bekannten Verfahren durchgeführt, das darin besteht, daß die verklebten Proben 24 h lang bei Raumtemperatur gehalten wurden, dann gegebenenfalls 1 Ii lang Tsei unterschiedlichen Temperaturen (100 bis 2000C) durchgewärmt, abgekühlt werden und dann die Festigkeit gegen gleichmäßiges Abreißen bei Raumtemperatur ermittelt wird,The determination of the strength properties (peel strength) was carried out by a known method is that the bonded samples were 24 held hours at room temperature, then, if appropriate, 1 Ii long Tsei different temperatures (100 to 200 0 C) soaked, are cooled and then the resistance to even tearing is determined at room temperature,
Die Festigkeitseigenschaften, die die chemische Beständigkeit des Klebstoffes kennzeichnen, sind in der folgenden Tabelle 2 angeführt.The strength properties that affect the chemical resistance of the adhesive are listed in Table 2 below.
■ 509821/13878■ 509821/13878
235732t235732t
Klebstoff Lösungs- Abreißfestreit, kp/cniAdhesive solution, tear-off resistance, kp / cni
(Material mittel
jeweils" ohne Vordurchwärmung mit Vordurchwär-( Medium material
each "without pre-heating with pre-heating
Stahl-Stahl) der Probe mung der ProbeSteel-steel) the sample mung the sample
während 1 h bei -1O0°Cfor 1 h at -1O0 ° C
nach Bei- Toluol 340 430according to beetoluene 340 430
spiel 1 Aceton" 280 240game 1 acetone "280 240
Wasser 280 280Water 280 280
nach. Bei- ohne Lösungsspiel 1 mittel 350 . 430 after. If there is no solution game 1 medium 350. 430
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3220591A1 (en) * | 1981-06-01 | 1983-01-05 | Loctite Corp., 06111 Newington, Conn. | CYANOACRYLATE ADHESIVE COMPOSITION WITH IMPROVED THERMAL PROPERTIES |
| DE19640202A1 (en) * | 1996-09-30 | 1998-04-09 | Henkel Kgaa | Cyanoacrylate adhesive |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4425471A (en) | 1981-04-23 | 1984-01-10 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Novel cyanoacrylate adhesive compositions and methods of bonding |
| US5386047A (en) * | 1994-03-11 | 1995-01-31 | Loctite Corporation | Di-α-cyanopentadienoate disiloxane compounds for use in adhesives |
-
1973
- 1973-11-07 GB GB5157173A patent/GB1415102A/en not_active Expired
- 1973-11-16 DE DE2357321A patent/DE2357321A1/en active Pending
-
1974
- 1974-01-09 DD DD175920A patent/DD109233A1/xx unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3220591A1 (en) * | 1981-06-01 | 1983-01-05 | Loctite Corp., 06111 Newington, Conn. | CYANOACRYLATE ADHESIVE COMPOSITION WITH IMPROVED THERMAL PROPERTIES |
| DE19640202A1 (en) * | 1996-09-30 | 1998-04-09 | Henkel Kgaa | Cyanoacrylate adhesive |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD109233A1 (en) | 1974-10-20 |
| GB1415102A (en) | 1975-11-26 |
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