DE2846573A1 - LIQUID TO PASTE-SHAPED, LOCKABLE PLASTIC MATERIAL - Google Patents

LIQUID TO PASTE-SHAPED, LOCKABLE PLASTIC MATERIAL

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DE2846573A1
DE2846573A1 DE19782846573 DE2846573A DE2846573A1 DE 2846573 A1 DE2846573 A1 DE 2846573A1 DE 19782846573 DE19782846573 DE 19782846573 DE 2846573 A DE2846573 A DE 2846573A DE 2846573 A1 DE2846573 A1 DE 2846573A1
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Description

2- Härtbare Kunststoffmasse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als ungesättigte Polymerharze Umsetzungsprodukte von2- Curable plastic compound according to claim 1, characterized in that that, as unsaturated polymer resins, they are reaction products of

a) mehrwertigen gesättigten aliphatischen Alkoholen oder Ätheralkoholen mit ungesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren (ungesättigte Polyesterharze) und/odera) polyhydric saturated aliphatic alcohols or Ether alcohols with unsaturated aliphatic dicarboxylic acids (unsaturated polyester resins) and / or

b) Polyepoxyverbindungen mit ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren oder deren Hydroxyalkylestern (Epoxyacrylate) und/oderb) Polyepoxy compounds with unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their hydroxyalkyl esters (epoxy acrylates) and or

c) Polyisocyanaten mit ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren oder deren Hydroxyalkylestern (ungesättigte Polyurethanharze).c) Polyisocyanates with unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their hydroxyalkyl esters (unsaturated Polyurethane resins).

enthalten.contain.

3. Härtbare Kunststoffmasse gemäß den Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Dibenzoylperoxyd als Initiator.3. Curable plastic composition according to claims 1 and 2, characterized by a content of dibenzoyl peroxide as Initiator.

4. Härtbare Kunststoffmasse gemäß den Ansprüchen 1 bis J,. gekennzeichnet durch den Gehalt eines Weichmachers in Mengen bis zu 30 Gew.-I.4. Curable plastic composition according to claims 1 to J ,. marked due to the content of a plasticizer in amounts of up to 30% by weight.

5. Verfahren zum Beschichten von metallischen, gegebenenfalls grundierten Substraten durch Auftragen einer flüssigen bis pastenförmigen, heißhärtbaren Kunststoffmasse und Erhitzen auf 100 bis 200*, dadurch gekennzeichnet, daß eine Kunststoffmasse gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 aufgetragen wird.5. Process for coating metallic, optionally primed substrates by applying a liquid to paste-like, thermosetting plastic mass and heating to 100 to 200 *, characterized in that a plastic mass is applied according to claims 1 to 4.

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Massen bekannt, die kein PVC und keinen Weichmacher enthalten. Als Bindemittel enthalten sie vorzugsweise Gemische aus Methylmethacrylat und dessen Polymeren. Sie werden durch Polymerisation des Methylmethacrylats gehärtet. Da dieses Monomere bei 1000C siedet, muß die Aushärtung deutlich unterhalb dieser Temperatur stattfinden. Bei Härtungstemperaturen von z.B. 30 bis 700C lassen sich jedoch keine Härtungszeiten erreichen, die mit der Gelierungszeit von PVC-Plastisolen vergleichbar sind.Masses known that contain no PVC and no plasticizer. They preferably contain mixtures of methyl methacrylate and its polymers as binders. They are hardened by polymerizing the methyl methacrylate. Since this monomer boils at 100 ° C., curing must take place well below this temperature. At curing temperatures of, for example, 30 to 70 ° C., however, no curing times can be achieved which are comparable to the gelation time of PVC plastisols.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine flüssige bis pastenförmige, heißhärtbare Kunststoffmasse, die sich ebenso wie PVC-Plastisole verarbeiten und aushärten läßt, jedoch nicht deren oben beschriebenen Nachteile hat. Die erfindungsgemäßen Massen haben die im Anspruch 1 angegebene Zusammensetzung. Ein wesentliches Merkmal der neuen Massen besteht darin, daß sie frei von Bestandteilen mit einem unter 120° liegenden Siedepunkt sind. Sie erhärten unter Polymerisation ohne Verlust von flüchtigen Bestandteilen. Sie lassen sich je nach Wahl des Initiatorsystems heiß oder kalt härten.The present invention relates to a liquid to paste-like, thermosetting plastic compound which can also be used process and harden like PVC plastisols, however does not have the disadvantages described above. The compositions according to the invention have the composition specified in claim 1. An essential feature of the new masses is that they are free of components with a temperature below 120 ° lying boiling point. They harden with polymerization without loss of volatile constituents. You let yourself Cure hot or cold, depending on the choice of initiator system.

Typische Verarbeitungsbedingungen für die Heißhärtung sind das Erhitzen auf 100 bis 1800C während 5 bis 30 Minuten, wobei die Erhitzungszeit um so kurzer sein kann, je höher die Temperatur ist. Für die Kalthärtung werden Redoxsysteme verwendet, von denen wenigstens eine Komponente erst unmittel bar vor der Verarbeitung zugesetzt werden darf. Nach der Härtung sind die Massen elastisch bis zäh-hart und mit gelierten PVC-Plastisolen in weiten Bereichen vergleichbar. Das gleiche gilt für die Haftungseigenschaften auf Metall.Typical processing conditions for hot curing are heating to 100 to 180 ° C. for 5 to 30 minutes, the higher the temperature, the shorter the heating time. For cold curing redox systems are used, of which at least one component may only be added immediacy bar before processing. After hardening, the compounds are elastic to tough and hard and can be compared to gelled PVC plastisols in a wide range. The same applies to the adhesion properties on metal.

Die als Komponente A verwendeten Acryl- und Methacrylsäure-' ester der allgemeinen Formel The acrylic and methacrylic acid esters of the general formula used as component A

030019/0218030019/0218

ο ο

R
CH9 = C - CO - (O - Alk!) - OR'
R.
CH 9 = C - CO - (O - Alk!) - OR '

worin R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, Alk eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen, η eine ganze Zahl von 1 bis ,- 5 und R' ein Wasserstoff atom, eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, haben durchweg Siedepunkte über 15O0C. Beispiele für diese Ester sind Äthylglykolmethacrylat, Butylglykolmethacrylat, 2-Hydroxyäthyl- oder 2-Hydroxypropyl-methacrylat und J^q Äthyltriglykol-acrylat oder -methacrylat.where R is a hydrogen atom or a methyl group, Alk is an alkylene group with 2 to 4 carbon atoms, η is an integer from 1 to, -5 and R 'is a hydrogen atom, an alkyl, aryl, aralkyl or hydroxyalkyl group with 1 to Means 8 carbon atoms, all have boiling points above 150 0 C. Examples of these esters are ethyl glycol methacrylate, butyl glycol methacrylate, 2-hydroxyethyl or 2-hydroxypropyl methacrylate and ethyl triglycol acrylate or methacrylate.

Die in A) genannten Ester liegen in den erfindungsgemäßen Massen in homogener Mischung mit den ungesättigten Polymerharzen B) vor. Der Begriff des ungesättigten PolymerharzesThe esters mentioned in A) are in the compositions according to the invention in a homogeneous mixture with the unsaturated polymer resins B) before. The term unsaturated polymer resin

je umfaßt eine Vielzahl von Kondensat ions- und Additionsprodukten, in denen z.B. Carbonsäureester-Gruppierungen, Äthergruppen, Urethangruppen und verschiedene andere Bindungsgruppen vorliegen können. Ihr Molekulargewicht liegt mindestens bei JbOO und beträgt vorzugsweise 1000each includes a large number of condensation and addition products in which, for example, carboxylic acid ester groups, Ether groups, urethane groups, and various other linking groups can be present. Your molecular weight is at least JbOO and is preferably 1000

«Λ bis 10.000. Je 1000 Molekulargewichtseinheiten enthalten die ungesättigten Polymerharze wenigstens eine und vorzugsweise bis zu 3 polymerisierbare Kohlenstoff-Doppelbindungen je Molekül. Diese Doppelbindungen müssen unmittelbar benachbart zu einer Carbonylgruppe stehen, wie es z.B. in den«Λ to 10,000. Contain 1000 molecular weight units each the unsaturated polymer resins have at least one and preferably up to 3 polymerizable carbon double bonds per molecule. These double bonds must be immediately adjacent to a carbonyl group, as e.g. in the

ge von Acryl-, Methacryl-, Malein- oder Fumarsäure abge- . leiteten Acylgruppen der Fall ist. Damit eine wirksame Vernetzung des Harzes bei der Härtung zustandekommt, müssen die Harze wenigstens zwei Doppelbindungen je Molekül enthalten. Diese Werte sind als Durchschnittswerte anzusehen,ge of acrylic, methacrylic, maleic or fumaric acid. led acyl groups is the case. In order for the resin to be effectively crosslinked during curing, the resins contain at least two double bonds per molecule. These values are to be regarded as average values,

-XQ wenn das Polymerharz, wie in der Praxis häufig der Fall, • lacht molekulareinheitlich ist. -XQ if the polymer resin, as is often the case in practice, • laughs, is molecularly uniform.

JZJZ tt OO OO CtCt XiXi •JS• JS CC. hH £3£ 3 JCJC OO OO cccc CC.

130019/0218130019/0218

6 • 4- 6 • 4-

Uhgesättigte Polymerharze dieser Art sind nach verschiedenen bekannten Verfahren zugänglich. Eine besonders wichtige Klasse derartiger Harze sind ungesättigte Polyesterharze, die durch Umsetzung von ungesättigten Dicarbonsäuren, z.B. Malein- oder e Fumarsäure, mit mehrwertigen Alkoholen, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit und dergleichen, gewonnen werden. Sie enthalten häufig Anteile gesättigter und aromatischer Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, Sebazinsäure, Phthalsäure oder Terephthalsäure. Sie werden in der Iq Technik häufig im Gemisch mit Styrol eingesetzt, müssen erfindungsgemäß jedoch styrolfrei angewendet werden.Uh-saturated polymer resins of this type are according to various known processes accessible. A particularly important class of such resins are unsaturated polyester resins, which by Implementation of unsaturated dicarboxylic acids, e.g. maleic or e fumaric acid, with polyhydric alcohols such as ethylene glycol, Diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol and the like can be obtained. They often contain more saturated parts and aromatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid or terephthalic acid. You will be in the Iq technology often used in a mixture with styrene, must according to the invention, however, can be used styrene-free.

Eine weitere Gruppe von erfindungsgemäß verwendbaren ungesättigten Polymerharzen sind sogenannte "Epoxyacrylate".Another group of unsaturated compounds that can be used according to the invention Polymer resins are so-called "epoxy acrylates".

j_5 Man erhält sie durch umsetzung von Polyepoxyverbindungen mit ungesättigten Carbonsäuren, vorzugsweise durch Umsetzung mit Acrylsäure oder Methacrylsäure. Die zugrundeliegenden Epoxyverbindungen werden beispielsweise durch Kondensation von mehrwertigen Phenolen, deren bekanntester Vertreter das Bisphenol A ist, mit Epichlorhydrin erzeugt. Durch Addition von Acryl- oder Methacrylsäure an die endständigen Epoxygruppen entsteht ein ungesättigtes Polyesterharz.j_5 They are obtained by reacting polyepoxy compounds with unsaturated carboxylic acids, preferably by reaction with acrylic acid or methacrylic acid. The underlying Epoxy compounds are produced, for example, by the condensation of polyhydric phenols, the best-known representative of which is the Bisphenol A is made with epichlorohydrin. By adding acrylic or methacrylic acid to the terminal epoxy groups an unsaturated polyester resin is created.

Ganz ähnlich sind die sogenannten "ürethanacrylate" aufgebaut. Man setzt zu ihrer Herstellung zunächst Polyhydroxyverbindungen, wie Glycerin, Pentaerythrit oder insbesondere niedere lineare Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen mit einem Oberschuß von Di- oder Triisocyanaten, wie Toluylendiisocyanat oder Hexamethylendiisocyanat, um und lagert an die verbliebenen Isocyanatgruppen ungesättigte Carbonsäuren oder deren Hydroxyalkylester an.The so-called "urethane acrylates" have a very similar structure. For their preparation, polyhydroxy compounds such as glycerol, pentaerythritol or in particular are first used lower linear polyesters with terminal hydroxyl groups with an excess of di- or triisocyanates, such as tolylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate, and attaches unsaturated carboxylic acids to the remaining isocyanate groups or their hydroxyalkyl esters.

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2&4S5732 & 4S573

Es gibt eine Anzahl weiterer Kondensat ions- und Additionsverfahren, mit denen sich ungesättigte Polymerharze in dem erwähnten Molekulargewichtsbereich erzeugen lassen. Erwähnt sei z.B. die Michael-Addition. Die ungesättigten Gruppen werden in vielen Fällen durch Umsetzung eines reaktiven Zwischenprodukts mit Acryl-, Methacryl- oder Maleinsäure oder deren Hydroxyalkylestern eingeführt. Auch Maleinsäureanhydrid kann zum Einbau ungesättigter Gruppen dienen.There are a number of other condensation and addition processes with which unsaturated polymer resins in the molecular weight range mentioned can be produced. Mentioned be e.g. the Michael addition. In many cases, the unsaturated groups are converted into a reactive one Introduced intermediate with acrylic, methacrylic or maleic acid or their hydroxyalkyl esters. Also maleic anhydride can be used to incorporate unsaturated groups.

Gemeinsames Merkmal der für die Erfindung geeigneten ungesättigten Polymerharze ist ihre homogene Mischbarkeit mit den Hydroxyestern oder Ätherestern der Komponente A gemäß Hauptanspruch. Diese beiden Bestandteile können in Mischungsverhältnissen zwischen 4 : 1 bis 1 : 4 vorliegen. Sie bilden mittel- bis hochviskose Flüssigkeiten und können beim Einarbeiten von Füllstoffen pastenartige Beschaffenheit annehmen. Das Molekulargewicht des ungesättigten Polymerharzes B) kann um so höher sein, je geringer sein Anteil in dem Bindergemisch aus den Komponenten A und B ist.Common feature of the unsaturated suitable for the invention Polymer resins are their homogeneous miscibility with the hydroxy esters or ether esters of component A according to Main claim. These two ingredients can be mixed in proportions between 4: 1 and 1: 4. They form medium to highly viscous liquids and can be used when they are incorporated of fillers take on a paste-like consistency. The molecular weight of the unsaturated polymer resin B) can be higher, the lower its proportion in the binder mixture of components A and B.

··

Mindestens 50 Gew.-I der erfindungsgemäßen Massen bestehen aus feinteiligen, in dem Bindergemisch aus den Komponenten A und B unlöslichen Füllstoffen. Vorzugsweise werden anorganische Füllstoffe eingesetzt, wie z.B. Kreide, Quarzmehl, Kaolin, Asbestmehl, Glimmer und andere Gesteinspulver. Anorganische oder organische Pigmente können bei Bedarf mitverwendet werden.At least 50% by weight of the compositions according to the invention consist of finely divided components, in the binder mixture A and B insoluble fillers. Inorganic fillers are preferably used, such as chalk, quartz powder, Kaolin, asbestos flour, mica and other rock powders. Inorganic or organic pigments can also be used if required will.

Die zur Heißhärtung bestimmten Massen enthalten einen radikalbildenden Initiator. Um eine ausreichende Lagerbeständigkeit bei Raumtemperatur zu gewährleisten, soll ein bei Raumtemperatur nicht merklich zerfallender Initiator eingesetztThe masses intended for hot curing contain a radical-forming agent Initiator. In order to ensure adequate storage stability at room temperature, one should be at room temperature not noticeably disintegrating initiator used

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-r--r-

werden.Gut geeignet sind Initiatoren, die bei 50 bis 160° Halbwert zeiten zwischen einer Stunde und 10 Minuten haben; hierzu gehören z.B. Dibenzoylperoxid, Dilaurylperoxid, Cumolhydroperoxid und tert.-Butylperbenzoat. Redoxsysteme für die Kalthärtung bestehen vorzugsweise aus einem tertiären araliphatischen Min, wie Z..B. N,N-Dimethyl-p-toluidin oder N5N-Bis-Ji-hydroxyathyl-p-toluidin und einem Peroxid, insbesondere Dibenzoylperoxid. Dieses Redoxsystem darf erst unmittelbar vor der Verarbeitung zugesetzt werden. Man kann jedoch eine der Komponenten, insbesondere das tertiäre Amin, bei der Herstellung der Masse zusetzen, und die zweite Komponente, im bevorzugten Falle das Peroxid, kurz vor der Verarbeitung zusetzen. Die zweite Komponente kann auch im Gemisch mit einem Weichmacher, einem Teil der Harzkomponente oder der Füllstoffe zugegeben werden. Die aus dem Initiator gebildeten Radikale lösen die Polymerisation der Hydroxyester- oder Ätherester-Komponente A aus. Die Kohlenstoff doppelbindungen des ungesättigten Polymerharzes werden in diese Polymerisation einbezogen, so daß ein einheitliches Binderharz entsteht.Initiators that have half-life times between one hour and 10 minutes at 50 to 160 ° are well suited; these include, for example, dibenzoyl peroxide, dilauryl peroxide, cumene hydroperoxide and tert-butyl perbenzoate. Redox systems for cold curing preferably consist of a tertiary araliphatic Min, such as Z..B. N, N-dimethyl-p-toluidine or N 5 N-bis-Ji-hydroxyethyl-p-toluidine and a peroxide, in particular dibenzoyl peroxide. This redox system may only be added immediately before processing. However, one of the components, in particular the tertiary amine, can be added during the preparation of the composition, and the second component, in the preferred case the peroxide, can be added shortly before processing. The second component can also be added as a mixture with a plasticizer, part of the resin component or the fillers. The radicals formed from the initiator trigger the polymerization of the hydroxy ester or ether ester component A. The carbon double bonds of the unsaturated polymer resin are included in this polymerization, so that a uniform binder resin is formed.

Zur Modifizierung der Eigenschaften können verschiedene andere Comonomere mitverwendet werden, vorausgesetzt, daß ihr Siedepunkt so hoch ist, daß sie unter den Härtungsbedingungen nicht verdampfen und zu einer Geruchsbelästigung führen. Als Beispiele seien Monomere mit sauren oder basischen Gruppen erwähnt, die in vielen Fällen eine Verbesserung der Haftung an metallischen Untergründen bewirken. Bifunktionelle hochsiedende Comonomere, wie z.B. Äthylenglykol-Dimethacrylat, können als Vernetzungsmittel mitverwendet werden, um die Empfindlichkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln herabzusetzen. Various other comonomers can be used to modify the properties, provided that their boiling point is so high that they do not evaporate under the curing conditions and lead to an unpleasant odor. As examples monomers with acidic or basic groups may be mentioned, which in many cases improve the adhesion effect on metallic substrates. Bifunctional high-boiling comonomers, such as ethylene glycol dimethacrylate, can be used as a crosslinking agent to reduce the sensitivity to organic solvents.

30019/021830019/0218

20465732046573

•χ-• χ-

s. In der Pegel werden in die erfindungsgemäßen Massen zur Verbesserung der elastischen Eigenschaften Weichmacher, z.B. Phthalsäure- oder Sebazinsäureester, vorzugsweise in Mengen von 10 bis 30 Gew.-%, eingearbeitet. Die Komponenten werden, β ebenso wie bei der Herstellung von PVC-Plastisolen, in üblichen Mischvorrichtungen zusammengegeben und zu einer flüssigen bis pastenförmigen, streichfähigen Masse verarbeitet. In the level, plasticizers, for example phthalic acid or sebacic acid esters, preferably in amounts of 10 to 30% by weight , are incorporated into the compositions according to the invention to improve the elastic properties. As in the production of PVC plastisols, the components are combined in conventional mixing devices and processed into a liquid to paste-like, spreadable mass.

\Q Die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Massen ist in jeder Hinsicht mit der von bekannten PVC-Plastisolen vergleichbar. Sie werden durch Tauchen, Sprühen, Gießen, Rakeln oder Streichen auf das zu beschichtende Substrat aufgebracht. Im Falle von Beschichtungen können sie in Schichtdicken von z.B. 0,05 bis 5 mm angewendet werden. Der gebräuchlichste Schichtdickenbereich liegt bei 0,1 bis 0,5 mm. Oberwiegend werden die erfindungsgemäßen Massen auf metallischen Substraten, insbesondere auf grundierten Stahlblechen, angewendet. Sie können auch zum Verkleben von Substraten oder als Dichtungsmassen zur Nahtabdichtung, beispielsweise beim Punktschweißen, eingesetzt werden. Günstige Härtungsbedingungen liegen im allgemeinen zwischen 30 Minuten bei 1000C und 5 Minuten bei 1800C. \ Q Processing the compositions of the invention is comparable in all respects with that of known PVC plastisols. They are applied to the substrate to be coated by dipping, spraying, pouring, knife coating or brushing. In the case of coatings, they can be used in layer thicknesses of, for example, 0.05 to 5 mm. The most common layer thickness range is 0.1 to 0.5 mm. The compositions according to the invention are predominantly used on metallic substrates, in particular on primed steel sheets. They can also be used for gluing substrates or as sealing compounds for sealing seams, for example in spot welding. Favorable curing conditions are generally between 30 minutes at 100 ° C. and 5 minutes at 180 ° C.

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21485732148573

/IO/ IO

-X--X-

Beispiel 1example 1

1 Mol eines Epoxidharzes der Konstitution1 mole of an epoxy resin of constitution

CH9- CH-CH9-O-(H)-C-(H)-O-CH9-CH - CH9 CH 9 - CH-CH 9 -O- (H) -C- (H) -O-CH 9 -CH - CH 9

CH3 CH 3

wird mit 2 Mol Acrylsäure umgesetzt- Das Additionsprodukt mit einem Molekulargewicht von 492 wird 5- bis 10-prozentig in 2-Phenoxyäthylacrylat gelöst. Dieses Bindemittel wird zur Herstellung einer härtbaren Paste verwendet:is reacted with 2 moles of acrylic acid - the addition product with a molecular weight of 492, 5 to 10 percent is dissolved in 2-phenoxyethyl acrylate. This binder will used to make a hardenable paste:

20 Gewichtsteile des Bindemittels 10 Gewichtsteile Dioctylphthalat 30-40 Gewichtsteile Kreide20 parts by weight of the binder 10 parts by weight of dioctyl phthalate 30-40 parts by weight of chalk

0,5 Gewichtsteile Cumolhydroperoxid0.5 part by weight of cumene hydroperoxide

Die Paste wird in einer Dicke von 0,5 bis 1 mm auf blankes Eisenblech aufgetragen und 10 min bei 1900C eingebrannt. Es entsteht eine zäh-elastische, gut haftende Beschichtung..The paste is applied in a thickness of 0.5 to 1 mm to bare iron sheet and baked at 190 ° C. for 10 minutes. The result is a tough, elastic, well-adhering coating.

Beispiele 2 bis 4Examples 2 to 4

Es werden Beschichtungsmassen nach der in Beispiel 1 angegebenen Rezeptur hergestellt, jedoch enthält das BindemittelCoating compositions are produced according to the recipe given in Example 1, but the binder contains

anstelle von 2-Phenoxyäthylacrylat in gleicher Menge:instead of 2-phenoxyethyl acrylate in the same amount:

Beispiel 2: Hydroxypropylmethacrylat Beispiel 3: 2-Benzyloxy-äthylacrylatExample 2: hydroxypropyl methacrylate Example 3: 2-benzyloxy-ethyl acrylate

Beispiel 4: Triäthylenglykoläthyläther-methacrylatExample 4: triethylene glycol ethyl ether methacrylate

["CH2=CCCH3)-CO-(OC2H4)3-C["CH 2 = CCCH 3 ) -CO- (OC 2 H 4 ) 3 -C

Die eingebrannte Beschichtung hat etwa gleiche Eigenschaften wie die gemäß Beispiel 1.The stoved coating has approximately the same properties as those according to Example 1.

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Beispiel 5Example 5

Ein Urethanacrylat (Molekulargewicht 470) der FormelA urethane acrylate (molecular weight 470) of the formula

CH, CH-CH, CH-

, 3 ,3, 3, 3

CO-NH-CH2-CH-CH2-C-CH2-Ch2-NH-COCO-NH-CH 2 -CH-CH 2 -C-CH 2 -Ch 2 -NH-CO

ffl3 ffl 3

CH- ό CH-,3 ,3CH- ό CH-, 3, 3

0 - C2H4O - CO - C = CH2 CH2=C - CO - OC2H4 - 00 - C 2 H 4 O - CO - C = CH 2 CH 2 = C - CO - OC 2 H 4 - 0

• Hergestellt durch Addition von 2 Mol 2-Hydroxyäthylmethacrylat an 1 Mol Trimethylhexamethylen-diisocyanat, wird 20- 30-prozentig in 2-Phenoxyäthylacrylat gelöst.• Manufactured by adding 2 moles of 2-hydroxyethyl methacrylate of 1 mole of trimethylhexamethylene diisocyanate, 20-30 percent is dissolved in 2-phenoxyethyl acrylate.

Eine Beschichtungsmasse wird hergestellt aus 15A coating compound is made from 15

20 Gewichtsteilen der obigen Lösung 10 Gewichtsteilen Dioctylphthalat 30-40 Gewichtsteilen Füllstoff (Kreide) 0,5 Gewichtsteilen Cumolhydroperoxid 2020 parts by weight of the above solution, 10 parts by weight of dioctyl phthalate 30-40 parts by weight filler (chalk) 0.5 parts by weight cumene hydroperoxide 20

Die Masse wird 0,5 bis 1 mm dick auf grundiertes Stahlblech aufgetragen und 10 min bei 1800C eingebrannt. Es entsteht eine zäh-harte, fest haftende Beschichtung.The mass is applied 0.5 to 1 mm thick on primed sheet steel and baked at 180 ° C. for 10 minutes. The result is a tough, hard, firmly adhering coating.

Beispiel 6Example 6

Eine Beschichtungsmasse wird wie folgt zusammengesetzt:A coating compound is composed as follows:

10 Gewichtsteile eines handelsüblichen styrolfreien ungesättigten Polyesterharzes (Kunstharz LTH, Chem. Werke Hüls AG), Molgewicht 2500,10 parts by weight of a commercially available styrene-free unsaturated polyester resin (synthetic resin LTH, Chem. Werke Hüls AG), molecular weight 2500,

Jodzahl 26,7, entsprechend 2,6 Doppelbindungen pro Mol,Iodine number 26.7, corresponding to 2.6 double bonds per mole,

0 30019/02180 30019/0218

- -to -- -to -

10 Gewichtsteile 2- Phenoxyäthylacrylat 10 Gewichtsteile Dioctylphthalat10 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate, 10 parts by weight of dioctyl phthalate

3 Gewichtsteile Harnstoffweichharz 40 Gewichtsteile Kreide 1 Gewichtsteil 2-Hydroxypropylacrylat 0,5 Gewichtsteile 1^-Butandiol-dimethacrylat 0,6 Gewichtsteile Cumolhydroperoxid oder 1,0 Gewichtsteile 50 %ige-Benzoylperoxidpaste3 parts by weight of soft urea resin 40 parts by weight of chalk 1 part by weight of 2-hydroxypropyl acrylate, 0.5 part by weight of 1 ^ -butanediol dimethacrylate 0.6 part by weight of cumene hydroperoxide or 1.0 part by weight of 50% benzoyl peroxide paste

Die Masse wird 0,5 bis 1 mn dick auf grundiertes Stahlblech aufgetragen und 10 min bei 180*C eingebrannt. Es entsteht eine zäh-harte, fest haftende Beschichtung.The mass is 0.5 to 1 mm thick on primed sheet steel applied and baked for 10 min at 180 ° C. It arises a tough, hard, firmly adhering coating.

030019/0218030019/0218

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Claims (1)

Flüssige bis pastenförmige, härtbare KunststoffmasseLiquid to paste-like, hardenable plastic compound !Patentansprüche! Patent claims .Flüssige bis pastenförmige, härtbare Kunststoffmasse, enthaltend.Liquid to paste-like, hardenable plastic compound, containing 5 A) 10 - 40 Gew.-% Acryl- oder Methacrylsäureester der5 A) 10-40% by weight of acrylic or methacrylic acid esters allgemeinen Formelgeneral formula CH2 = C - CO - {0 - AIk)n - OR1 CH 2 = C - CO - {0 - AIk) n - OR 1 "worin R ein Wasserstoffatom oder eine Msthylgruppe, Alk eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen, η eine ganze Zähl von 1 bis 5 und R' ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe, Arylgruppe, Aralkylgruppe oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,"wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, Alk is an alkylene group with 2 to 4 carbon atoms, η a whole number from 1 to 5 and R 'a hydrogen atom, an alkyl group, aryl group, aralkyl group or hydroxyalkyl group with 1 to 8 carbon atoms, B) 10-40 Gew.-I eines ungesättigten Polymerharzes mitB) 10-40% by weight of an unsaturated polymer resin with einem Molekulargewicht von wenigstens 400 20a molecular weight of at least 400 20 und je 1000 Molekulargewichtseinheiten wenigstens einer, aber insgesamt wenigstens zwei polymerisierbaren, durch eine benachbarte Carbonylgruppe aktivierten Kohlenstoff-Doppe Ib indungen je Molekül,and at least one for every 1000 molecular weight units, but at least in total two polymerizable carbon doubles activated by an adjacent carbonyl group per molecule, C) mindestens 50 Gew.-% eines f einteiligen, unlöslichen Füllstoffes,C) at least 50% by weight of a one-part, insoluble Filler, D) einem beim Erhitzen radikalbildenden Initiator. 30D) an initiator which forms free radicals on heating. 30th 030019/0218030019/0218 ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED 2i465732i46573 Flüssige bis pastenförmige, härtbare KunststoffmasseLiquid to paste-like, hardenable plastic compound Die Erfindung betrifft flüssige bis pastenförmige, härtbare Kunststoffmassen. In zahlreichen Gebieten der Technik werden derartige Massen auf Basis von PVC-Plastisolen angewendet. Sie enthalten als Hauptkomponenten pulverförmiges PVC, einen Füllstoff und einen Weichmacher. Die Massen werden hauptsächlich als Überzüge, Dichtungs- oder Klebemassen für Metalle eingesetzt. Beim Erhitzen auf 120 bis 1800C löst sich das PVC-Pulver in dem Weichmacher, was man als Gelieren bezeichnet. Beim Erkalten geht die Masse in einen zäh-harten Zustand über.The invention relates to liquid to paste-like, curable plastic compositions. Such compositions based on PVC plastisols are used in numerous fields of technology. The main components they contain are powdered PVC, a filler and a plasticizer. The masses are mainly used as coatings, sealants or adhesives for metals. When heated to 120 to 180 ° C., the PVC powder dissolves in the plasticizer, which is known as gelling. When it cools down, the mass changes to a tough, hard state. Wegen ihrer einfachen Verarbeitung und geringen Kosten haben PVC-Plastisole trotz einiger Nachteile große Verbreitung gefunden. Einer dieser Nachteile liegt in der Abspaltung von Chlorwasserstoff beim Erhitzen auf hohe Temperaturen, die z.B. beim Punktschweißen beschichteter Bleche auftreten können. Der Chlorwasserstoff kann häufig nicht entweichen und verursacht Korrosion an der Schweißstelle.Because of their ease of processing and low cost, PVC plastisols have become widespread despite some disadvantages. One of these disadvantages is the elimination of hydrogen chloride when heated to high temperatures, e.g. can occur when spot welding coated sheets. The hydrogen chloride often cannot escape and causes Corrosion at the welding point. In der DE-OS 25 43 542 sind PVC-freie härtbare Massen aus einem Polymethacrylatharz, einem Weichmacher und Füllstoffen beschrieben, die jedoch wesentlich teurer als die gebräuchlichen PVC-Plastisole sind.In DE-OS 25 43 542 PVC-free curable compositions are made a polymethacrylate resin, a plasticizer and fillers described, which are, however, much more expensive than the usual ones PVC plastisols are. Aus dem DBP 1 253 629 PHHQ sind füllstoffhaltige, härtbareFrom DBP 1 253 629 PHHQ are filler-containing, curable 030019/0218030019/0218 ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
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