DE1498948A1

DE1498948A1 - Reagent and method for determining the fluorine content of water

Info

Publication number: DE1498948A1
Application number: DE19631498948
Authority: DE
Inventors: Palin Arthur Thomas
Original assignee: Wilkinson and Simpson Ltd
Current assignee: Wilkinson and Simpson Ltd
Priority date: 1962-11-17
Filing date: 1963-11-18
Publication date: 1969-03-13
Also published as: GB1006908A

Description

Arthur Thomas Palin und Wilkinson & Simpson Limited inArthur Thomas Palin and Wilkinson & Simpson Limited in

Heweastle upon Tyne / GroßbritannienHeweastle upon Tyne / Great Britain

Reagens und Verfahren zur Bestimmung des lluorgehalts vonReagent and method for determining the fluorine content of

Wasserwater

Bei dem als öffentliche Gesundheitsmaßnahme erfolgenden Fluorzusatz zum Wasser muß man den ]fluoridgehalt des "behandelten Wassers kennen, da die Wirksamkeit und Sicherheit des Verfahrens von der Aufrechterhaltung einer im wesentlichen gleichbleibenden lluoridkonzentration abhängt.When taking place as a public health measure To add fluorine to the water, one must have the] fluoride content of the "know treated water, as the effectiveness and safety of the process depend on the maintenance of an essential constant fluoride concentration depends.

Von den zur Bestimmung des ]?luoridions in Wasser verfügbaren Methoden werden nach dem von der American Public Health Association veröffentlichten Buch "Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater", 11. Auflage I960, die auf der Reaktion zwischen Fluorid und einem Zirkoniumfarblack beruhenden kolorimetriechen Methoden als die gegenwärtig brauchbarsten Methoden angesehen. Ee können jedoch ähnliche Verfahren entwickelt werden, worin der !farblack oderOf those available for the determination of the fluoride ion in water Methods are based on the book Standard Methods. Published by the American Public Health Association for the Examination of Water and Wastewater ", 11th edition, 1960, which is based on the reaction between fluoride and a zirconium lake based colorimetric methods than those currently used considered most useful methods. However, similar processes can be developed in which the color lacquer or

gefärbte Komplex durch Reaktion mit anderen Metallsalzen als den Zirkoniumsalzen gebildet wird, beispielsweise mit Eisen-III-, Aluminium-Ger-, Thorium- und/oder Lanthansalzen, wobei die wesentliche Voraussetzung ist, daß unter bestimmten Bedingungen ein Farblack oder iarbkomplex gebildet wird, mit dem das Fluorid so reagieren kann, daß mit wachsenden !!engen an Fluorid die farbe zunehmend heller wird, einen anderen Ton annimmt oder 3ich verändert.colored complex by reaction with metal salts other than the zirconium salts is formed, for example with ferric iron, Aluminum-ger, thorium and / or lanthanum salts, the essential requirement being that under certain conditions a color lacquer or iarbkomplex is formed with which the fluoride can react in such a way that with increasing amounts of fluoride the color becomes increasingly lighter, takes on a different tone or changes.

Aus früheren Untersuchungen, beispielsweise von Hegregian und Maier (Journal American Water Works Association 1952, 44, 239) ist bekannt, daß bei solchen Verfahren erhebliche Störungen auftreten können, wenn in dem zu prüfenden Wasser andere Stoffe vorhanden sind, die die Farbreaktionen beeinflussen können. In dem oben erwähnten, von der American Public Health Association veröffentlichten Buch "Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater", 11. Auflage 1960, sind eine .Anzahl solcher störenden Stoffe aufgeführt, darunter auch Sulfationen, von denen festgestellt ist, daß sie ähnlich wie Fluorid reagieren können. Es ist an dieser Stelle ferner hervorgehoben, daß eine rechnerische Berücksichtigung oder Kompensation außerordentlich unzuverlässig ist, "da diese Störungen in ihren Auswirkungen weder linear noch algebraisch'additiv sind". Is wird daher für den Fall, daß ein erheblicher Fehler zu erwarten ist, empfohlen, die Probe aus einer lösung der ursprünglichen Probe in einer Säure mit einem höheren Siedepunkt zu destillieren, da man auf diese Weise das Fluorid von anderen Bestandteilen im Wasser trennen kann. Die Wichtigkeit der Beachtung solcherFrom previous studies, for example by Hegregian and Maier (Journal American Water Works Association 1952, 44, 239) it is known that there are considerable disturbances in such processes can occur if other in the water to be tested Substances are present that can influence the color reactions. In the above-mentioned book, Standard Methods for the Examination, published by the American Public Health Association of Water and Wastewater ", 11th edition 1960, are one Number of such interfering substances listed, including sulfate ions, which are found to be similar to fluoride can react. It is also emphasized at this point that a computational consideration or compensation is extremely unreliable, "since these disturbances are neither linear nor algebraically'additive in their effects". Is it is therefore recommended, in the event that a significant error is to be expected, that the sample be taken from a solution of the original sample To distill in an acid with a higher boiling point, since this way one removes the fluoride from other constituents can separate in the water. The importance of paying attention to such

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Fehlermögliohkeiten wird auoh in der in letzter Zeit von der British Drug Houses Ltd. herausgegebenen Broschüre "fhe determination of Fluoride" betont, in der angegeben ist, daß Sulfat zu hohe EtgöbnlfcjSe verursacht. Weiterhin ist angegeben, daß auch die Reinheit der verwendeten Reagenzien entscheidend sei "insbesondere die Reinheit des Alizarins, welches frei von Natriumsulfat seih¹.muß".The British Drug Houses Ltd. has also recently reported potential errors. published brochure "fhe determination of fluoride", in which it is stated that sulfate causes too high EtgöbnlfcjSe. Furthermore, it is indicated that the purity of the reagents used is crucial 'in particular the purity of alizarin which sodium sulfate seih free .muß ¹ ".

Kolorlmetrisohe Verfahren, die auf einer Reaktion der oben beschriebenen Art zur Bestimmung des Fluoridgehalts von Wasser beruhen, erfordern unter Umständen eine vorhergehende Destillation der Wasserprobe oder selbst ohne vorherige Destillation die Verwendung von chemischen Geräten, beispielsweise genauen Pipetten oder Buretten, und entsprechender Reagenz* lösungen. Aus diesem Grunde entstehen Schwierigkeiten,· wenfl sie durch ungelernte oder angelernte oder in chemischen Verfahren und Handgriffen ungeübte Hilfskräfte ausgeführt werden sollen, da das Fehlen solcher Fertigkeiten zu erheblichen Fehlern in den erhaltenen Ergebnissen führen kann.Colorimetric processes based on a reaction of the The method described above for determining the fluoride content of water may require a previous one Distillation of the water sample or even without prior distillation the use of chemical devices, such as precise pipettes or burettes, and the appropriate reagent * solutions. For this reason difficulties arise if they are caused by unskilled or semi-skilled or in chemical processes and manipulations by inexperienced assistants should be carried out, as the lack of such skills leads to significant errors can result in the results obtained.

Es wurde nunmehr gefunden, daß dieser Nachteil vollständig oder zum großen Teil ausgeschaltet werden kann, indem man die Reagenzien in Form von einheitlichen festen Mischungen verwendet, worin die erforderlichen Mengen der notwendigen chemischen Reagenzien in solcher Weise gemischt sind, daß eie nicht getrennt abgemessen und der zu prüfenden Wasserprobe zugesetzt werden müssen, und daß weiterhin einer solchen festen Mischung .ein Salz, beispielsweise ein Bisulfat, zugesetzt wird, welshes den Sulfatgehalt der flüssige'n gefärbten Mischung im VergleichIt has now been found that this disadvantage can be completely or largely eliminated by using the Reagents used in the form of uniform solid mixtures, in which the required amounts of the necessary chemical Reagents are mixed in such a way that they are not measured separately and added to the water sample to be tested must be, and that a salt, for example a bisulfate, is added to such a solid mixture, welshes the sulphate content of the liquid colored mixture in comparison

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mit beispielsweise dem nach den obigen Standardverfahren erhaltenen Produkt erhöht, oder eine andere Verbindung, wie beispielsweise Sulfaminsäuren die im Färbtest auf Fluorid ähnlich wie Fluorid reagiert, zugesetzt wird und so der durch das im zu prüfenden Wasser von Natur aus vorhandene Sulfat verursaohte Fehler wesentlich verringert wird. Eb ist ersichtlich, daß durch eine solche absichtliche überschwemmung des natürlichen Sulfats durch Zusatz eines Übereohusses an Sulfat oder einer anderen geeigneten Verbindung von ähnliohem Verhalten der anteilige Effekt des in der Wasserprobe vorliegenden natürlichen Sulfats erheblich herabgesetzt wird, so daß die davon herrührenden Fehler unbedeutender oder ausgeschaltet werden. Ein wieterer Zweck der Erfindung ist, einen solchen chemischen Stoff auszuwählen, der auf die angegebene Art wirkt und außerdem in der flüssigen gefärbten Mischung einen pH oder eine"Normalität aufrechterhält, die innerhalb der annehmbaren Grenzen für die besondere verwendete Kombination von Metallfarblack oder Farbkomplex liegt. Beispielsweise stellte O.K. Lim (Analyst 1962, Band 87, S.197) fest, daß ein Verfahren un-increased with, for example, the product obtained by the above standard procedures, or another compound such as for example sulfamic acids in the dye test for fluoride Similar to how fluoride reacts, is added and so is the sulphate naturally present in the water to be tested caused errors is significantly reduced. Eb can be seen that by such a deliberate inundation of the natural sulphate through the addition of an over-boiling Sulphate or another suitable compound of similar behavior is the partial effect of that present in the water sample natural sulfate is considerably reduced, so that the errors resulting therefrom are insignificant or eliminated will. Another purpose of the invention is to select such a chemical substance which acts in the specified manner and in addition, in the liquid colored mixture, a pH or a "normality maintained within the acceptable There are limits to the particular combination of metallic paint or color complex used. For example, O.K. Lim (Analyst 1962, Volume 87, p.197) states that a method

bei ter Verwendung eines Zirkoniumsalzes und von Alizarinrot S/einem Säuregehalt von 0,05 N die besten Bedingungen für das kolorimetrische Arbeiten ergab. Seine Versuche im Bereich von Normalitäten von 0,04- bis 0,10 N zeigten, daß die niedrigeren Säurekonzentrationen zur Bildung von intensiveren Farben in viel kürzerer Zeit führten. Mit einer festen Mischung der beschriebenen Art auf der Grundlage des Paares Zirkon-Alizarin wurden befriedigende Ergebnisse bei einer Normalität im Bereich vonwhen using a zirconium salt and alizarin red S / one Acidity of 0.05 N the best conditions for the colorimetric Work resulted. His experiments in the range of normalities from 0.04 to 0.10 N showed that the lower acid concentrations led to the formation of more intense colors in a much shorter time. With a solid mixture of the described Kind on the basis of the zirconium-alizarin pair have been given satisfactory results with a normality in the range of

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0,04 bis 0,05 erhalten. Die Anteile an Metallsalz und Farbstoff müssen ferner je nach dem bestimmten Bereich von Fluoridkonzentrationen, die bestimmt werden sollen, gewählt werden.0.04 to 0.05 obtained. The proportions of metal salt and dye must also, depending on the specific range of fluoride concentrations, to be determined are selected.

Beispielsweise untersuchte O.K. Lim (a.a.O.) in seiner Arbeit mit Zirkonoxychlorid und Alizarinrot S die Auswirkung der Veränderung dee Molverhältnisses von Alizarin zu Zirkon im Bereich 1,0 zu 2,0 auf die Farbintensität und fand, daß ein Molverhältnis von 1,4 für einen direkten Vergleich durch Augenschein im Bereich von Q bis 2 ppm.F. das beste zu sein schien. Auf der anderen Seite verwendeten Megregian und Maier (Journal American Waterworks Association 1952, Band 44, S.239) bei der Fluoridbestimmung durch Messung der Absorption ein entsprechendes Molverhältnis von 2,0.For example, O.K. Lim (op. Cit.) In his Working with zirconium oxychloride and alizarin red S will have the effect the change in the molar ratio of alizarin to zircon in the range 1.0 to 2.0 on the color intensity and found that a mole ratio of 1.4 for direct visual comparison in the range of Q to 2 ppm. F. to be the best seemed. On the other hand, Megregian and Maier used it (Journal American Waterworks Association 1952, Volume 44, p.239) when determining the fluoride by measuring the absorption, a corresponding molar ratio of 2.0.

Wenn die feste Mischung in Form von gepreßten Tabletten verwendet wird, kann der Zusatz von anderen Chemikalien, beispielsweise Schmiermitteln, Disintegrationsmitteln und/oder Füllstoffen, die für das besondere Herstellungsverfahren brauchbar sind, erforderlich sein.When the solid mixture is in the form of compressed tablets is used, the addition of other chemicals, for example lubricants, disintegrants and / or Fillers that are useful for the particular manufacturing process may be required.

Zur Untersuchung braucht man nur in die· Wasserprobe eine bestimmte Menge der festen Mischung entweder in Form einer Tablette oder einer Kapsel oder in jeder anderen zweckmäßigen Form, die den Zusatz der bestimmten Menge gewährleistet, einzubringen und aufzulösen. Nach dem Mischen läßt man einige Zeit zur Entwicklung der Farbe verstreichen und bestimmt anschließend die in der Waseerprobe enthaltene Fluorldmenge ungefähr durßh Prüfung der erzeugten Farbe oder mißt genauer auf fotoelektri- •i&ca Wege, beispielsweise unter Verwendung eines fixiere oder •ines Spectrophotometers oder durch Augensoheinvergleich mitFor the investigation one only needs to introduce a certain amount of the solid mixture into the water sample, either in the form of a tablet or a capsule or in any other suitable form, which guarantees the addition of the certain amount, and to dissolve it. After mixing, some time is allowed to elapse for the color to develop and then the amount of fluoro contained in the water sample is roughly determined by checking the color produced or measuring more precisely by photoelectri- • i & ca ways, for example using a fixed or • ines spectrophotometer or by eye comparison

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BAD ORfQINAl.BAD ORfQINAL.

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Standardfarben. Die Standardfarben können, in Form von dauerhaft gefärbten Gläsern oder von direkt hergestellten flüssigen Farbmischungen vorliegen, wobei letztere beispielsweise hergestellt sind, indem man die gleichen Mengen der obigen festen Mischung zu entsprechenden Volumen von destilliertem Wasser oder von vor dem Fluorzusatz entnommenen Proben des bestimmten zvi untersuchenden Wassers, dem man bekannte Mengen an Fluorid zugesetzt hat, zusetzt, wobei es dann zur weiteren Vereinfachung erwünscht ist, die notwendigen Mengen an Fluorid in Form von gepreßten Tabletten zuzusetzen, die bestimmte Mengen eines lo'sliohen fluoride, beispielsweise Natriumfluorid oder Aßuaeiiiumfluorid, enthalten.'Standard colors. The standard colors can be in the form of permanently colored glasses or of directly produced liquid color mixtures, the latter being produced, for example, by adding the same amounts of the above solid mixture to corresponding volumes of distilled water or from samples taken before the addition of fluorine from the particular zvi investigating Water to which known amounts of fluoride have been added, in which case, for further simplification, it is desirable to add the necessary amounts of fluoride in the form of compressed tablets which contain certain amounts of a dissolved fluoride, for example sodium fluoride or aluminum fluoride. '

Man kann daher sagen, daß die Erfindung darin liegt, einer festen Mischung eine Kombination eines Metallsalzes, beispielsweise Sirkonoxychlorid, und eines Farbstoffes, beispielsweise Alizarinrot 8, zuzusetzen, die durch Reaktion miteinander einen Lack- oder Farbkoiaplex ergeben, der unter bestimmten Bedingungen von pH und/oder Normalität in Gegenwart / von fluorid gebleicht oder in anderer Weise hins-iciitlich Farbton oder Farbe verändert wird, so daß die kolorimetrie ehe Fluoridbestimmung in Wasser ermöglicht wird.It can therefore be said that the invention lies in adding to a solid mixture a combination of a metal salt, for example sirconium oxychloride, and a dye, for example Alizarin red 8, to be added, which react with one another to form a lacquer or color complex, which under certain Conditions of pH and / or normality in the presence / of fluoride bleached or otherwise regarding hue or color is changed so that the colorimetry before fluoride determination is made possible in water.

In einer bevorzugten Ausführungsforin enthält die obige feste Mischung auch ein saures Salz, das in lösung Sulfationen abgeben kann, beispielsweise ein Bisulfat, oder eine Säure, die im Färbtest auf Fluorid ähnlieh wie Sulfat reagiert, beispielsweise Sulfaialneäur·, wc Dei ditae Sui&tzstofie die durch Anwesenheit erheblicher' gulfatmengen im zu prüfenden Wasaer ver-In a preferred embodiment, the above includes Solid mixture also contains an acidic salt that can release sulfate ions in solution, for example a bisulfate, or an acid that in the color test for fluoride reacts similarly to sulfate, for example Sulphaialneic acid ·, wc Dei ditae Sui & tzstofie the by presence considerable amounts of sulphate in the water to be tested

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' ursaohten Fehler verringern oder ausschalten und die oben ·. angegebenen Bedingungen von pH und/oder Normalität erzeugen oder dazu beitragen. Die vorhandene Fluoridmenge wird ungefähr durch direkte Schätzung der erzeugten Färbung bestimmt oder genauer durch fotoelektriBche Meeeung oder durch Augensoheinvergleich mit Farbstandards bestimmt, wobei die Fartostandards, wenn sie in flüssiger Form vorliegen, sweokmäßigerweise mit bestimmten Werten hergestellt werden, indem man Standrdmengen eines löslichen Fluoride, beispielsweise Natriumfluorid, in Tablettenform verwendet«'Reduce the cause of the error or switch it off and the above ·. create or contribute to specified conditions of pH and / or normality. The known amount of fluoride is approximately determined by direct estimation of the color produced, or more precisely determined by f otoelektriBche Meeeung or by Augensoheinvergleich with color standards whereby the Fartostandards, when they are present in liquid form, sweokmäßigerweise prepared with specific values by Standrdmengen a soluble fluorides, for example sodium fluoride, used in tablet form «

Examples

Die Art der erfindungsgemäßen Mischung und des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Bestimmung des Fluoridgehälts von Wasser werden erläutert durch die folgenden ausgewählten Beispiele, ohne dadurch beschränkt zu sein.The type of mixture according to the invention and the method according to the invention for determining the fluoride content of water are illustrated by the following selected examples, without being limited thereby.

1.) Zirkonylchlorid (ZrOOl₂,8H_g0) 0,45 g Alizarinrot S 0,7 g1.) Zirconyl chloride (ZrOOl ₂ , 8H _g 0) 0.45 g Alizarin red S 0.7 g

Natriumbisljufat (KaHSO₄) 260 gSodium bisljufate (KaHSO ₄ ) 260 g

Die Mischung wird in einer Menge von 0,26 g pro 50 ml Probe verwendet. Der Anteil des sauren Salzes Uatriumbislufat ist so gewählt, daß man in der flüssigen gefärbten Mischung eine K-ormalität im Bereich von 0,04 bis 0,05 erhält.The mixture is used in an amount of 0.26 g per 50 ml Sample used. The proportion of the acid salt Uatrium bislufat is chosen so that a K ormalität in the range of 0.04 to 0.05 is obtained in the liquid colored mixture.

.2.) Thoriumnitrat (Th(NOj)₄ 6H₂O) 5,3 g.2.) Thorium Nitrate (Th (NOj) ₄ 6H ₂ O) 5.3 g

Aliearinrot S 0,7 gAliearin red S 0.7 g

■ '' Natriumbisulfat (KaHSO₄) 18,0 g■ '' Sodium bisulfate (KaHSO ₄ ) 18.0 g

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BAD CWIQlNAi. "BAD CWIQlNAi. "

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Die Misohung wird in einer Menge von 0,048 g pro 100 ml ., Probe verwendet« Der Anteil des sauren Salsses Natriumbisulf at ist so gewählt, daß in der flüssigen gefärbten Misohung eine Normalität von ungefähr O,0025 erhalten wird» Wenn das zu untersuchende Wasser eine erhebliche Alkalinität aufweistι wird der Anteil des NatriumbisulfatB entsprechend eingestellt, um die gewünschte Normalität aufrechtzuerhalten« .The mixture is used in an amount of 0.048 g per 100 ml., Sample used «The proportion of the acid salt sodium bisulfate is chosen so that in the liquid colored Misohung one Normality of about 0.0025 is obtained »if that to be examined The water has a considerable alkalinity Proportion of sodium bisulfate B adjusted accordingly to the to maintain desired normalcy «.

3.) Zirkonylohlörid (ErOOIg.SH₂O) 0,45 g ' Alisarinrot 3 0,7 g3.) Zirconium chloride (ErOOIg.SH ₂ O) 0.45 g 'Alisarin red 3 0.7 g

Sulfaminsäure HHgBO₅H 210 gSulfamic acid HHgBO ₅ H 210 g

Die Mischung wird in einer Menge von 0,21 g pro 50 ml Probe verwendet. Der Anteil der Sulfaminsäure ist so gewählt, daß man in der flüssigen gefärbten Misohung eine Normalität von ungefähr 0,043 erhält.The mixture is used in an amount of 0.21 g per 50 ml Sample used. The proportion of sulfamic acid is chosen so that a normality of about 0.043 is obtained in the liquid colored mixture.

4*) .Aluminiumammoniumsulfat4 *). Aluminum ammonium sulfate

Alg(SO₄)_r(NH₄JgSO₄.24H₂O 1,Bg . Aluminon 3,0 gAlg (SO ₄ ) _r (NH ₄ JgSO ₄ .24H ₂ O 1, Bg. Aluminon 3.0 g

KaliumhydrogenphthalatPotassium hydrogen phthalate

C₆H₄. COOK 500 gC ₆ H ₄ . COOK 500 g

Die Misohung wird in «iner Menge von 0,2t g p&o 50 ml Probe verwendet. Der Anteil des Puffersalssee Kaliumhydrogen» phthalat ist so gewählt, dad man in der flüssigen gefärbten Mischung eintn pH-Wert von ungefähr 4,0 erhält.The mixture is used in an amount of 0.2 g per 50 ml sample. The proportion of the buffered potassium hydrogen phthalate is chosen so that a pH value of approximately 4.0 is obtained in the liquid colored mixture.

Die Färbungen, die sich in der Probe.naoto. Eusate und Auflösung dtr festen Mischungen Wi₁ e in den oben Angegibenen Bei_r spielen ergeben, liefern einen liaSetab dts flüoridgehalts des nach den oben besohrl«benen Verfahren untersuchten Wassers.The colorations that are in the sample.naoto. Eusate yield and resolution dtr solid mixtures Wi ₁ e in the above Angegibenen play When _r, provide a liaSetab dts flüoridgehalts of the according to the above besohrl "surrounded process waters studied.

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Wenn die fe&ten Mischungen in Tablettenform hergestellt werden, iann es notwendig sein, ihnen solche Zusatzstoffe zuzusetzen, die bei der Herstellung von gepreßten Tabletten allgemein verwendet werden, um als füllstoffe, Desintegrationsmittel und/oder Gleitmittel zu dienen»When the firm mixtures are made in tablet form it may be necessary to add such additives to them, which are commonly used in the manufacture of compressed tablets as fillers, disintegrants and / or lubricant to serve »

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Claims

1.) Reagent mixture for determining the fluoride content of water, characterized in that it contains certain quantitative proportions of a metal salt, a dye that reacts with the metal salt to form a color varnish or a color complex that undergoes a color change in the presence of fluoride and is suitable for a colorimetric determination of the fluoride content is _s and a supplied solution in sulphate ions and similar in color test, such as sulfate reacting compound contains ^ so that the natural existing in the water to be examined is covered sulfate and originating from natural sulfate content errors are significantly reduced,

2.) reagent mixture according to claim 1, characterized in that that the compound is a bisulfate which yields sulfate ions in solution.

3 ») Heagen deletion according to claim 1» characterized in that that the compound is an acid, which in the color test for fluoride similar to how sulfate reacts.

4 ··) Beagensmisohung according to claim 3 »characterized by that the acid is sulfamic acid.

5.) reagent mixture according to claim 1, characterized in that that the metal salt is a zirconium salt.

6,) HtägensiBichtung n & oii claim 1> characterized in that the metal salt is zirconium oxychloride. .

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?.) lleagenamieohung naoh claim 1 »daduroh marked, daQ daa MetallealE etn Eisen-Ill-, Aluminum *, Der-, - oil «r tanthaftfalis let.

. 8 ") Reagent concentration naoh Anepruoh X ₉ ftaAuroh marked that the dye allearin red 8 i * t"

9.) R »agftnemieohung naoh Anapruoh 1, as a result of the fact that the coloring agent Erioührümoyanin K, Xylenolorange, Haematoxylini Aemoniumaurintricarljojcjrlatt l- (o« -IU? Eoiiophen | Dittydroxy-5- (paraaulfophenylaeo) 2 _r 7-naphthaltndiBUlfoneäuretrisodiumöalB, Purpurinsulfonat or Solooliromvlolet HB let »

10 «) reagent mixture according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the mieohung is also a means contains to In the solution of the mixture in the Waeserprobt one to generate a certain pH or normal value,

11.) Analysis method for determining the fluoride content a water test, known by the fact that one was ventilated Amount of a solid reagent mixture according to one of the preceding Claims together with at least one filler, disintegration agent or added lubricant and the coloration obtained is » obaohtet will do either by comparing it with a permanent one color standard or photometriaoh the fluoride content of the water «

12 ») Method according to claim 11, characterized in that that a standard colored look for comparison by eye-SQheln can be produced by corresponding volume fn doatil-Her ten water or from samples taken before the fluorine acid

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with "known amounts of soluble fluoride added.

13 ») reagent mixture in solid form for the determination of the Fluoride content of water, characterized by "certain Quantities of a metal salt and a dye that with each other to form a 3-pair black or color complex react, which under the correct conditions in the presence of ITuoride bleached or otherwise changed in color so that it is suitable for the colorimetric ^ determination of the fluoride content of water.

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