DE1494795A1 - Process for cleaning gases that contain hydrogen sulfide and organic sulfur compounds as impurities - Google Patents
Process for cleaning gases that contain hydrogen sulfide and organic sulfur compounds as impuritiesInfo
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- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/08—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
- C10K1/16—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with non-aqueous liquids
Description
Verfahren zur Reinigung von Gasen, die Schwefelwasserstoff und organische Schwefelverbindungen als Verunreinigungen enthalten Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Gasen, die Schwefelwasserstoff und organische Schwefelverbindungen, wie beispielsweise COS und CS2, als Verunreinigungen enthalten. Das erfindungegemäße Verfahren ist dabei auf beliebige Gase, die die genannten Verunreinigungen aufweisen, anwendbar. Hauptsächlich kommen dabei Kokereigaa, Wassergas, Generatorgan.' Gase, die aus Kohlenstaubverganungsanlagen stammen, Leuchtgas,. aber auch Abgase, wie z. B. Schwelgase oder auch Crackgase in Frage.Process for purifying gases containing hydrogen sulfide and organic The present invention relates to sulfur compounds containing impurities a process for the purification of gases containing hydrogen sulfide and organic sulfur compounds, such as COS and CS2 as impurities. The inventive The procedure is for any gases that contain the impurities mentioned, applicable. Mainly there are Kokereigaa, water gas, generator organ. ' Gases, that come from coal dust management systems, coal gas ,. but also exhaust, like z. B. carbonization gases or crack gases in question.
Es ist erwiesen, daß die obengenannten echwefelhaltigen Vorunreinigungen in den Gasen vielfach sehr störend wirken, insbesondere wenn die Gase einer Weiterverarbeitung, z. B. durch katalytische Prozesse, unterworfen werden sollen. Deshalb sind auch bereits zahlreiche Vorschläge zur Lösung des anstehenden Probleme veröffentlicht worden. It has been proven that the above-mentioned sulfur-containing pre-impurities in the gases often have a very disruptive effect, especially when the gases are further processed, e.g. B. by catalytic processes to be subjected. That is why numerous proposals for solving the problem at hand have already been published.
So ist es unter anderem bereits bekannt, Schwefelwasserstoff aus Gasen durch Waschen mit einer wässerigen Pottaschelösung zu entfernen. Diese Arbeitsweine ist dagegen auf 9:irpmioohe Sohwefelverbindungen,nicht anwendbar# da die Abeorptionageschwindigkeit dieser Verbindungen im Tenperaturbere#ob Ämter" halb de a Siedepunkten der wännerigen Pottasohelösungen äußer.ot gering ist.Among other things, it is already known to remove hydrogen sulfide from gases by washing with an aqueous potash solution. This work, however, is on wines 9: irpmioohe Sohwefelverbindungen, not because the # Abeorptionageschwindigkeit these compounds in Tenperaturbere # whether offices "semi de a boiling the wännerigen Pottasohelösungen äußer.ot is applicable low.
Zur Entfernung des organisch gebundenen Schwefilis aus Ganen ist die katalytioche Hydrierung zu Sohwefelwasserstöff bis jetzt die wohl erfolgreichste Arbeitsweine. Man benutzt hierbei Katalysatoren, die Sohwermetalle, Insbesondere Ni. Peg Pbg W," und Mo enthalten. Ein Nachteil diesen Verfahrens sind die vorhältniemäßig hohen Arbeitetemperaturen, bei denen gearbeitet werden muß und die ganz erheblich über den beim erfindungegemäßen Verfahren anzuwendenden Temperaturen liegen. Außerdem muß der katalytisch gebildete Schwefelwann'erstoff in,einem weiteren Arbeitsgang aus dem Verfahren entfernt worden.To remove organically bound sulfur from Ganen, the catalytic hydrogenation to hydrogen sulfide is probably the most successful so far Working wines. One uses here catalysts, the heavy metals, in particular Ni. Peg Pbg W, "and Mo. A disadvantage of this method is the lack of supplies high working temperatures at which work must be carried out and which are quite considerable are above the temperatures to be used in the process according to the invention. aside from that the catalytically formed sulphurous hydrogen must be carried out in a further operation has been removed from the proceedings.
Ea ist ferner bereits vorgeschlagen wordeng den organisch gebundenen
Schwefel aus Gasen dadurch zu entfernen, indem man
diese mit alkoholischer
Natron- bzw. Kalilauge behandelt, .wobei die verwendeten-Alkohole sowohl einwertige
Alkohole (Methanol und Äthanol),ala auch dreiwertige Alkohole (Glycerin) sein können.
Jedoch kommt diese Arbeitsweise für technische Zwecke nicht in Prage..da-in den
zu reinigenden-Gaaen stets Kohlensäure vorhanden ist, --die ebenfalls von der verwendeten
Schließlich ist ein Verfahren bekannt, bei dem die Gase bei Temperaturen von 9000 und mehr mit Lösungen behandelt werden, die starke organische Basen oder basisch reagierende Salze starker anorganischer oder organischer Basen enthalten, wobeials starke organische Basen Amine, die eine oder mehrere Oxäthylgruppen enthalten, oder Amine mit mehreren Stickstoffatomen und als basisch reagierende Salze solche von einfachen oder aubstituierten Aminonäuren mit Alkalien oder mit starken organischen Basen benutzt werden. Dieses Verfahren bewirkt jedoch nur eine Umwandlung des organisch gebundenen Schwefels -in tohwefelwannerstoff# no daß letzterer zusammen mit bereits in Gas vorhandenem Schwefelwasseratoff in einem zweiten, zusätzlichen Arbeitsgang nach einem beliebigen bekannten Verfahren aus dem Gas entfernt werden muß. Außerdem zersetzen sich die verwendeten organischen Basen bei erhöhter Temperatur und insbesondere in Gegenwart von Schwefelverbindungen.Finally, a process is known in which the gases are treated at temperatures of 9000 and more with solutions which contain strong organic bases or basic salts of strong inorganic or organic bases, strong organic bases containing amines containing one or more oxethyl groups or Amines with several nitrogen atoms and, as basic reacting salts, those of simple or substituted amino acids with alkalis or with strong organic bases can be used. However, this process only results in a conversion of the organically bound sulfur into tohwefelwannerstoff # no that the latter must be removed from the gas together with hydrogen sulfide already present in the gas in a second, additional operation according to any known method. In addition, the organic bases used decompose at elevated temperatures and especially in the presence of sulfur compounds.
.Ziel der vorliegenden Erfindung war es nung ein Verfahren zu entwickeln, das die Möglichkeit der gleichzeitigen Auswaschung von Schwefelwasserstoff und organisch gebundenem Schwefel in einem einzigen Arbeitsga4g und unter Anwendung normalen Druckes und nur mäßig erhöhter Temperaturen sowie unter Verwendung einer stabilen und relativ billigen Waaohlösung bietet.The aim of the present invention was to develop a method the possibility of simultaneous leaching of hydrogen sulfide and organic bound sulfur in a single work step and under application normal pressure and only moderately elevated temperatures as well as using a stable and relatively cheap balance solution.
Auf Grund eingehender Untersuchungen wurde nun gefunden, daß erfindungegemäß die zu reinigenden Gase zwecks gleichzeitiger Entfernung von Schwefelwasserstoff und organischen Schwefelverbindungen bei normalem Druck und einer Temperatur oberhalb 70 0 C, vorzugsweise zwischen 80 und 1600 0, mit einer Lösung von Fottasche (K2 Co 3 ) in Äthylen- und/oder Propylenglykol in Berüh,rung gebracht werden.On the basis of detailed investigations it has now been found that, according to the invention, the gases to be purified for the purpose of simultaneous removal of hydrogen sulfide and organic sulfur compounds at normal pressure and a temperature above 70 ° C., preferably between 80 and 1600 ° C., with a solution of Fottasche (K2 Co 3) be brought into contact in ethylene and / or propylene glycol.
Da die Abeorptionageaohwindigkeit der Pottaschelösung für die schwefelhaltigen Verunreinigungen oberhalb 7000 schnell ansteigt, wird man Im allgemeinen im bevorzugten Be:#eich zwischon 80 und 1600 C arbeiten. Die Betriebstemperatur den Verfahrena ist jedoch keineswegs auf diesen Bereich beschränkt. Wenn es aus irgendeinem Grunde erforderlich sein sollteg kann man natürlich auch bei Temperaturen arbeiten, die dioht unter der Siedetemperatur der verwendeten Pottaechelöaung liegen, so daß letztere die obere Grenze den anzuwendenden Temperaturintervalle darstellt.Since the absorption rate of the potash solution for the sulfur-containing impurities increases rapidly above 7000 , one will generally work in the preferred range between 80 and 1600 ° C. However, the operating temperature of the method is by no means restricted to this range. If it should be necessary for any reason, one can of course also work at temperatures which are dioht below the boiling point of the Pottaechelöaung used, so that the latter represents the upper limit of the temperature range to be used.
Es hat sich ferner gezeigtv daß die schwefelhaltigen Verun-.# reinigungen
von verdünnten Pottauchelöaungen viel schneller
aufgenommen werden
als von konzentrierten. D eahalb wird mm im allgemeinen immer mit
1 bis 3 normalen, vorzugeweiae 2 normalen Pottanchelbaungen (138,2
g K2C03/1) arbeiten. Die als Lösungsmittel verwendeten Verbindungen Äthylen-
und Propylenglykol weisen, wie aus der nachfolgenden Lönlichkeitetabelle hervorgeht,
ein ausreichend großes Lbeevermögen für Pottasche auf, um die Einstellung der erforderlichen
Konzentration der Waschlösung in jedem Palle zu gewährleisten.
Die Regenerierung der mit den schwefelhaltigen Verunreinigungen beladenen Pottaschelbaung kann durch Behandlung mit Wasserdampf erfolgen. Ein C02-Gehalt den Abtreibedampfes erleichtert dabei den Abtreibevorgang. Da bei Temperaturerhöhung der H2S-Druck über der Lösung nur wenig ansteigt, Ist es ferner vorteilhaft# das Abtreiben im Vakuum durchzuführen.The regeneration of the Pottaschelbaung laden with the sulfur-containing impurities can be carried out by treatment with water vapor. A C02 content of the stripping steam facilitates the stripping process. Since the H2S pressure above the solution rises only slightly when the temperature rises, it is also advantageous to carry out the expulsion in a vacuum.
Die Apparatur, in der das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt wird, kann beliebig gestaltet sein. Allgemein gilt# daß man für eine möglichst innige Berührung zwischen dem zu reinigenden Gas und der Pottaschelösung Sorge tragen muß. Dies kann man entweder durch feinste Verteilung der Pottaaohelösung im Gas durch Versprühen in feinste Tröpfchen, beispielsweise durch Anwendung von DUiseng oder auch umgekehrt durch feinste Verteilung des zu reinigenden Gases'in der Pottemhelösung erzielen. Die letztere Art der Verteilung erreicht man %. b. durch das Einleiten den Gazen durch poröse Platten oder duroh die Verteilung das Gasen in der Plüssigkeit mit Hilfe eines schnell laufenden Rührwerken. In der Praxis wird man im allgemeinen zwischen den genannt.en beiden Extremen liegende Möglichkeiten anwenden. Vor allem die Benutzung von mit Einbauten verseheneng feststehenden Wasohtürmen oder von meahaniech bewegten Wäsche= bekannter Bauartu wie Desintegratoren, Peldwäeohern oder Ströderwäschern, wird nich empfehlen.The apparatus in which the process according to the invention is carried out can be designed as desired. In general, care must be taken to ensure the closest possible contact between the gas to be cleaned and the potash solution. This can be achieved either by finely distributing the potato solution in the gas by spraying it into very fine droplets, for example by using DUiseng or, conversely, by finely distributing the gas to be purified in the potter solution. The latter type of distribution is achieved in%. b. by introducing the gauze through porous plates or by distributing the gases in the liquid with the help of a fast-running agitator. In practice, one will generally use options lying between the two extremes mentioned. Above all, we do not recommend the use of tightly fixed washing towers with built-in equipment or of mechanically moving laundry = known designs such as disintegrators, Peldwäeohern or Ströder washers.
Die gewünschte Betriebetemperatur kann.daduroh eingestellt werden, daß das zu reinigende Gas entsprechend vorgewärmt wird, ob daß sich bei Berührung mit der Pottasohelösung die gewÜnsohte Betriebstemperatur einntelltg oder aan kann auch die Pottaschelösung außerhalb den Reaktionngefgßee auf die Arbeitetemperatur erwärmen und im Kreislauf durch den Reinigungeapparat führen.The desired operating temperature can be set by preheating the gas to be cleaned accordingly, whether the usual operating temperature is reached on contact with the potash solution or the potash solution can also heat up to the working temperature outside the reaction vessel and circulate through the cleaning apparatus .
Deir für die Regenerierung der beladenen Pottascheldnung verwohdete Abteeiber kann ebenfalls üblicher Bauart sein. Das heißt, man wird im allgemeinen eine mit PUllkörpern oder Einbauten versehene Kolonne verwendeng durch die die zu regenerierende Lösung von oben nach unten fließt, während von unten der Abtreibedampf eingeblaaen wirdg ao daß die abgetriebenen Verunreinigungen am Kopf der Kolonne abgezogen werden'könnenl, während sich die regenerierte Lösung im Sumpf ansammelt.Deir used to regenerate the loaded potash dung Abbey egg can also be of the usual type. That means one will in general, a column provided with units or internals is used through which the solution to be regenerated flows from top to bottom, while from below the stripping steam is blown in so that the stripped off impurities on The top of the column can be withdrawn while the regenerated solution accumulates in the swamp.
Die erfindungegemäße Arbeitsweine soll abschließend durch die. nachfolgenden
Verfahrensbeispiele noch weiter verdeutlicht werden: Ein durch Vergaaung von Braunkohlenntaub
gewonnenen Gae# dennen Gehalt an sobwefelhaltigen Verunreinigungen nich wie folgt
ausammensetztes
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1965K0056923 DE1494795C3 (en) | 1965-08-19 | 1965-08-19 | Process for the simultaneous removal of hydrogen sulfide and organic sulfur compounds from gases containing them |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1965K0056923 DE1494795C3 (en) | 1965-08-19 | 1965-08-19 | Process for the simultaneous removal of hydrogen sulfide and organic sulfur compounds from gases containing them |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1494795A1 true DE1494795A1 (en) | 1969-07-03 |
DE1494795B2 DE1494795B2 (en) | 1973-07-05 |
DE1494795C3 DE1494795C3 (en) | 1979-04-05 |
Family
ID=7228057
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1965K0056923 Expired DE1494795C3 (en) | 1965-08-19 | 1965-08-19 | Process for the simultaneous removal of hydrogen sulfide and organic sulfur compounds from gases containing them |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1494795C3 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2124056A1 (en) * | 1971-05-14 | 1972-11-30 | Bamag Verfahrenstechnik Gmbh, 6308 Butzbach | Regeneration of solvents - used to wash acid gases from natural gas, by stripping with flue gases |
US5736117A (en) * | 1995-09-29 | 1998-04-07 | Marathon Oil Company | Sulfur debonding agent enhancing sulfur recovery from a hydrogen sulfide conversion process |
-
1965
- 1965-08-19 DE DE1965K0056923 patent/DE1494795C3/en not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2124056A1 (en) * | 1971-05-14 | 1972-11-30 | Bamag Verfahrenstechnik Gmbh, 6308 Butzbach | Regeneration of solvents - used to wash acid gases from natural gas, by stripping with flue gases |
US5736117A (en) * | 1995-09-29 | 1998-04-07 | Marathon Oil Company | Sulfur debonding agent enhancing sulfur recovery from a hydrogen sulfide conversion process |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1494795C3 (en) | 1979-04-05 |
DE1494795B2 (en) | 1973-07-05 |
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Legal Events
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
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