DE1494182A1 - Verfahren zum Herstellen flammfester Formteile durch Hitzehaerten von Formmassen - Google Patents

Verfahren zum Herstellen flammfester Formteile durch Hitzehaerten von Formmassen

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DE1494182A1
DE1494182A1 DE19611494182 DE1494182A DE1494182A1 DE 1494182 A1 DE1494182 A1 DE 1494182A1 DE 19611494182 DE19611494182 DE 19611494182 DE 1494182 A DE1494182 A DE 1494182A DE 1494182 A1 DE1494182 A1 DE 1494182A1
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Description

Mian«Mot· Mining end liianufactuvlng Company, Saint Paul 6, Äiinueeota, V.üt.A.
Verfehlen bum Heyeteilen flamatester Pobbteile durch Hitiehärten von iowuaeaeen
DU fiifindung betrifft ein Verfehrea sub Herstellen flemof eater ITo»teilβ duich Hitsehävten von Fomnaasen. 41· halogenhaltig» Epoxyharze sowie Anhydrid· •ehv«ertl0Br Caybonaäinren alt eine« bchoel spunkt unter 40°C enthalten. Dl· neuer tig en Massen elnd besonder» «ua I*p»ä«nleren uod einbetten elektrischer T«lie geeignet» »eil sie infolg· ihrer geringen Viskosität, beeondere «enn eie erwärmt «orden sind, dl· eebr kleinen Zwischenräosw feiner elektrischer öpulen und anderer Bestandteil· elektrieoher Leitungen leicht durchdringen und ausfüllen·
BAD ORIGINAL
SO 980371Ö3V
i£s iat bekannt, daß Brom- oder Chlorgruppen in der Hitze härtenden Harzmassen Flammfeetigkeit verleihen. JJaa Ausmaß der Flammfeatigkeit wird vorwiegend von das kengenant eil der Brom» oder Chlorgruppen bestimmt· Dabei ist der Schmelzpunkt der idssse um so höher, je größer dieser *engenanteil iat. Halogen ie rte Hare β nit brauchbarer Flammfestigkeit sind feste Substanzen. Solche flammtest en Harze werden vorwiegend für elektrische BInkapselungen verwendet, bei denen aber flüssige ata ssen an zweckmäßigsten sind, wirklich gute verflüssigende MIttel fehlen aber. Unabhängig von den Mitteln, mit denen diese Harze verflüssigt werden, wird es für Gieß zwecke ala wesentlich angesehen, daß praktisch kein flüchtiges Material beim Härten angegeben wird, so daß die gehärtete Masse von Zwischenräumen frei ist· i£s sind aber auch schon Arbeitsweisen bekannt, nach denen flüssige Spoxyharaoaasen ohne Verwendung flüchtiger Lösungsmittel e Aalten werden. Das gehartete Jfrodukt eoll ferner aber auch fest und sah sein, elektrisch gut isolieren und genügend biegsam «ein·
Da selbst-härtende flüssige Gießheysms ssen bei Raumtemperatur gewöhnlich nicht vollkommen be st und ig alndfc ist es erforderlich, die Messe in zwei getrennten Teilen aufzubewahren und sie kurz vor der Verwendung von dem Verbraucher vermischen su lassen· Ks ist auch wesentlich, dafi - ue nicht erhitzen zu müssen -jeder der beiden Teile ein·
BAD ORiGINAIi
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Flüssigkeit let, aο daß die beiden Teile von dem Verbraucher einfach verrührt werden können· Wenn daher au einen Teil ein hochaoheelEADdee balogeniertee Herz gehört, muß das Harz mit einem nicht-flüchtigen verflüssigenden Mittel vennlacht «erden, wobei daa Gem ladt für praktische Zwacke monatelang beständig sein muß und mindesten» 6 Monate bei Bäumtemperatür flüssig aein sollte.
£* wurde nun eine völlig neuartige Ui au ng der aufgezeigten Probleme gefunden, ohne den einen cd er anderen Nachteil der bekannten Fl«umSchutzmittel in Kauf nehmen zu müssen· Erfindung β gem Q werden in der Hitze härtbare **ββ*·η erhalten, die in stabiler Form, d.h. in zwei getrennten Behältern, in den Verkehr gebracht werden können und bei Erhitzen in «inen feeten, dauerhaften flaanfeaten Zustand ohne Entwicklung flüchtiger Stoffe übergehen·
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekenn· zeichnet, daß man Maaaen aushärtet, die als Epoxyharz« Poly glycidyl* the r mehr kerniger Phenole mit direkt an dl· ke rnat and igen Kohlen a to ff atom· gebundenen Bromatomen enthalten, die · von den Hydroxy- und Spoxygruppen sbgesehen sonst keine funktioneilen Gruppen auf weisen, und daß 41· Massen als solche bei Raumtemperatur ein· Viskosität unterhalb 80 000 Centipolse haben, aber keine flüchtigen Lösungsmittel enthalten.
BAOORiQINAi.
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Besondere günstige Ausführungefoinen dee neuen Verfahrene b eetehen darin, daß aan Maeeen aushärtet, die a us (1) 30 bis 50 Teilen Folygljoldylät&sv, (2) bis xu 50 bla 70 Teilen flüssigem Bpoxyhsis, (3) auereichend Anhydrid mehrwertiger Carbonsäuren, so daß 0,5 biß 2 Anhydrldgruppen je Epoxygruppe vorliegen, und (4) bis su 5 Gew.H* der Gesamtmenge der Bestendtell· (I)1 (2) und (3) an basischem AaIn besteben, oder aber, daß ■an Hessen aushärtet, die 10 bis 20 Gew.-;« flüssiges fipoxycyclohexanhart enthalten·
In der deutschen Auslege schrift 1 034 356 offenbarte chlorhaltige fipoxyharse «erden mit Aminen gehärtet, während Im vorliegenden falle Polycar bonaäur «anhydride sur Härtung dienen« Durch die letsteren 1st se erfindungegemäß möglich, cu Mae β en su gelangen, die Oboe Anwendung von Losungsmltteln bei Bäumtemperatut flüssig und daher speziell sum Umhüllen elektrische« Ausrüstungen geeignet sind, während die emlngehürtetsn bekennt en Massen bei Baumtemperatur feat sind· Noch wichtig«! 1st, daß die anhydrldgehärteten Meeeen der vorliegenden Erfindung In überraschender Welse auflergewöhnlich wideratsndsJhIg gegen iärmeabbau bei lingerer Kinwlrkong hoher Temperaturen sind, wss bsi den sml&gahärtaten Produkten nicht der fall 1st.
Uns wie oben beanapruohte Mess· kann durch Omsetsen von Bpichlorhjrdrin and bromler tem Bisphenol, d.h. 2,2-Ble-(4-hy<3roxy-3l5-dibromp*eayl)-prepent wie folgt hergestellt wer dent
BAD OfHiGINAL
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Herstellung a Inta biOBJerten
590 g (6,4 Mol) JSpichlorhydrin aod 544 β (1,0 Mol) bromiertea Bisphenol wurden in eines 2 Liter fassenden Jiolben gebracht und gerührt, bis sich daa Phenol gelöst hatte. 80 g (2 Mol) Natriumhydroxyd wurden In 320 g Methylalkohol gelöst· Die Lösung des bromierten Bisphenole in den Sp ich 1 or hydrin wurde auf 65°C erwärmt, wo»auf 20 com dof alkoholischen Base sugeaetzt wurden· ftaoh 1-stund igen Buhren bei einer Temperatur von 650C wurde der Pest der alkoholischen Base im Verlauf von 3-4 Stunden tropf en weiß e «ugeeetst· Caa Umaettungagemisoh wurde dann eine weitere Stunde an RüokfluB gekocht, worauf das abgeschiedene Sal ι a btilMert wurde· Dae Filtrat wurde durch Destillation ait einen Boden bis tu 13O0C und einem Cruok von 10 mm Hg abgesogen· Als Produkt wurden 59*t5 g eine· harten, sehwach gefärbten Hartes aus broaierten Poly» ftlycidyläther Bit einem "Durran^Krwelchungspunkt von 45 - 5O0C und «inen Oziienaauer stoff gehalt von 4,4 % erhalten· Das fipoxyüquivaltnt war etwa 364.
Das bestand ige Verflüssigen eines solchen hoohaohmelsenden haioganleiten Sposyharses kann erfindungsgeaäß nach eine· Verfahren erfolgen, bsi dem dieses Hass nit eine» Pelyearbo&siureanhydsid Bit »ice» sehmelt» punkt nicht oberhalb von etwa 400O vermisoht wird, daa aas
»AD ORIGINAL
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•inem Anlegerungaprodukt eus Maleinaäureanhydrid und einem Olefin besteht. Sin Beispiel für solch· Anhydrid· ist ^thylendo-methylentetrahydrophtftaleäureanhydrid (ein· achwach gelbe halb-viakoae Flüsa%keit mit einer Viskosität von 138,4 Centipoiaea bei 2J0C, dl· inter dear Bezeichnung "flfiethyl Had ic Anhydride" ha belaub lieh ist)· Aiii weiteres Heiß pi el hierfür let dao Anlagerungapfodukt von liyrcan and '»aleinaäureanhydrid, das nach dem folgenden Verfahren hergestellt «erden kennt Maleinsäureanhydrid (15,6 kg) wird in ein Umsetzung^ gefäß gebracht und dort auf 980C erhitzt· seyrceo (29 kg) wird dann lange em eingetragen, wobei die Temperatur der ümsetRungateilnebaier bi· sur vollatündigen Zugabe dea nyroena unter 1010C gehalten wird· JN'ach vollständiger Zugabe von iVjroen wird da· UaaetsungagefäB 2 Ltunden auf 1290C gehalten. CIe ^aaee wird dann auf 1010O abkühlen gelassen, worauf naeh Streichen dieser Tempere tür der Cruok in dem GefäS langaaa auf 20 3K) mm verringert wird, worauf schließlich dl· Temperatur auf 185 0C erhöht wird. JNaohdem auf diese weia· daa geuat« Destillat entfernt worden ist, wird daa Uaaetiungagefäfl auf 1150C abgekühlt und wird daa Unaetsungapiodukt, und xwar das MyrecoD-idalelQaaure-AnlageruQeeprcdukt, in einem Vorratsbehälter abg««og«n«
11b· Grupp· von Polyoarbonelureenhydriden, dl· erfindungagenäB »eaonder« wertvoll aind, w«ll dl··· Gealeok·
BAD
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■it eiaar besonders gering« Viskosität bilden, «lad dU Alkanylbsrnstainsäur »anhydride, wie Tetrapropenylbemateinaäureanhjdrld, daa durch Erhitzen äquimolaror Manganantslle Maleinsäureanhydrid und Olefin, das vorwiegend au· dam Tetremeren von Propylen besteht, hergeatellt wird·
Sin« a uar eichend β Menge des niedrig echuelsanden Anhydride wird mit dem halogeniert cn Epoxjrhars zwecks Rr Beugen elnea Gemisches mit einer Viskosität too weniger ale Θ0 000 ope bei Raunrtemperitur vermischt· Zu dem tweitea Teil d ea iweitelligen Gemisches kann auch «Ια Polycarbonaiiureanhydrid gehören, ao daB daa Anhydrid in der Geaamtsmasee 0,5 - 2 Anhydrid gruppen je 'ipoxygrapp· dea apoxyhareee entspricht· ßer eweite Teil enthält notwenidgerweiee auch einen Katalysator In solcher Meng·, d«fi dea Genlach aus den swei Teilen innerhalb einer annehmbaren Zeltdauer bei aÄßig erhöhten Temperaturen, κ·Β· über Macht bei einer Temperatur von 125 - 15O0C, vollkonaen härtet. In den meisten Fällen beträgt dia Katalysator men ge weniger als 5 % o"·· Geaarntgewichta aus Epoxyharz und Anhydrid In der Masse, wobei Ok1 - 2 % gewöhnlich au er eichen. Zu geeigneten tatalysatoren gehören basische tertiär· Amins, wi· Birnethylbensylsmin, mod daran Salsa, und Lswla-Säwan, wie Bortrifluorld und Zinnchlorid.
BAD ORtQ)NAL
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Jeder Teil der aelbat-bürtenden Mae·· kein auch ander· Materialien enthalten, wie feint«11 ig· füll· stoffe, oder thixotrop« Mittel, Pigmente, anpaaaeade Umaeteungateilnehmer und uoeetsungaiählge Teydüoaiaiga* mittel. Der Harz enthaltende Be eta ad teil kern ΐ·Β· niohthalogenievte Spoxyharze, «1« flüaaige Kondenaetlonsprodakte von Spichlorhydrin und B ie phenol A, enthalten, ve* den« "Epon 828" ein bee eic tuend ea Beispiel 1st, daa «inen "Durran^-erweichungapunkt von «tu» 1O0C hat and ein £poxy~ äquivalent von etwa 190 bealtet* Za einer weiteren Klaue ▼on brauchbaren flüaaigeü ffpoxyhar*en gehören die Epoxy« Norolacke, «Le daa von der Boden Ce. unter de» Handelsbezeichnung "Epiphen 84-9" rertrlebene BpoxjharE, daa eine Yiakoaität von 10 000 - 20 000 cpa bei 250O9 ein äquivalent von 180 - 200 und die Formel
Ca2O
feeatta«.
Byflndungegaaäe kunaen die balofealevte« tevae, vie der b»eierte Poly^lyoldyllthe», eaeh eeetfiadig ve»noa*i«i werden, iadea wlt dleeeii eeatlssle
QAB
tyoxyharze veraiacht werden· Bin Gemisch eua 60 d*n ic htateilen dea oben beaohriebeneu Bjpoxyherzea mit der Handelabese lohnung "Kpon 828" und 40 Teilen dea bromievten tfolyglycidyläthera hat z.B. «ine Viskosität von 252 000 op·, die Jedoch für die Verwendung ale Gießharz für elektrische Zwecke etwa β zu hoch let. Bei einem Verhältnis von 30 !eilen de· bromierten Polyglycidyläthefa zu 70 Teilen "Bpon 828** beträgt die Viskosität 32 OOO cpe, dia audi bei einer langen Lagerung gleich bleibt. Sin höherer kengenanteildea halogenierten Uarzea wird jedoch vorzugaweiae verwendet» wenn flammenverzögernde üii&enaohaften erzielt werden sollen.
Beaaere f ltieaige lipoxyhaiae hinsichtlich einea aöglich höheren ^ent-nanteila dea halogenierten Harzes bei gleichzeitigem Geringhalten der Viakoaität aind die ipoxycyolohexanharze, von denen daa von der Union Garbide and Chemie a la Co. unter der Hand β Io be ζ β ich nun t MSP-201n τβτ-triebene Harz ein Beiapiel iat» daa die allgemeine formel
O CH2-O-O
H3
besitzt· Cieaea Harz liefert im Uomiaoh Alt gleichen !•ilen dea tvomierten Polyglyoidyläthera eine Viakoaitfit Ton 12 000 cpe, die bei der liagerung nicht wesentlich
BAD ORIGINAL
909803 /WM .
erhöht wird, während bei einem Verhältnis von 40 Teilen dieses Harzes zu 60 Teiles destromiertan Polyglycidylether· das Gemisch eine Viskosität iod 270 000 cpe hat.
£ln weiteres Epoxyharz, das alt dem bromierten tolygiycidjSither flüssige Gemische liefert, 1st «in unter der Handelsbezeichnung "1-2673·6" von der Cow Chemical Co· vertriebene β Herz. Dieses Hans ist tin tllpha tischer Glycidylfoljrüther mit ein r Viskosität von %> cpe bed 250C uad einem Epöxyäquivalent von 195. Sin Geiiisch aua gleichet! Tsileu dieses Horses uad dos broaiierten Polyglycidylether hat ei rs» Viskosität von nur 1000 ops; bei einem Verhältnis von 40 j 60 betragt die Viskosität 2600 cpo; bei einen» Verhältnis von $0 t 70 beträgt die Viskosität 12 000 cps. Die Gemische, die 60 und 70 Teile dos bromlsrtftii Polyglycidylether enthalten, kr letal Iia ler en in-jorhylb von etwa einer och β ν oll können aus, während das Gemisch aus gleiche Teilen innerhalb von einoi; Woche eine g>?rlnge Kristallisation erfährt und dahev vor dor Verwendung zwecks erneuten ochmelaens erwärmt werden muß·
Ubarrasehnndii"»eia* ist gefunden norden, daß Gamische au3 50 Tollen oder mehr des bromierten Polyglycidjläthera und bis iu 50 Tollen eines remisch es au· einen flüssigen uliph'tiych^ii Glycldylpolyüther und flüssigem E'poxycyclohoxänhsrs beständige Gern lache alt niederiger Viskosität liefern, wobei diese Maaatn wagen das hohen
BAD
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Halogen gehal te a gehaltet« Produkte mit au ages« lohn» tan flaaaenvarsogernden Jägenachaften liefern. Sin Gemisch ana 60 Teileu dee broalarten Poly glycidylä there, 30 Tel lan da· aliphatlaohan Glycidylpolyäthere mit dar Hand «labet eic bnung "X-2673.6" und 10 lallen Bpoxyoyclohexanhars ■it day Handelsbeselehnung HKP-201" hat bei «inep Temperatur γόη 250C ein« beständige Viskosität von nut 3260 ep·, während dia gleichen Harze bei ei neu Verhältnis von 60 I ι 20 aine best it J ige Viskosität von 13 600 ops haben. Dia) Verwendbarkeit einer aolchen *»aase als Gietiharx fü* alaktrisoha Zwecke ist »·*«» in dam unt anstehe ad en ßelaplel 5 aÄäutert·
Beispiel 1
66,6 g dee oben beschriebenen bromierten PoIyglyoidyläthere wurden pit 33»* g Methyl - end o-m ethyl entetrahydrophtheleäiweenhydrid ve r ml echt. Dieeee Geaiiaeh hatte auf änglioh eine Viakoaität von 71 500 opa bei Bsjua~ tanpavatus uod hatta nach 48 Tagen nap eine ViskoeitSt ▼an 78 000 ope. Daa gleiche Gemisch hatte bsi einer Teaiparator von 49°C «nf Inglich eine Viakoait&t von 2)50 opa and hatta nech 72 Vagen bei dieeer Teaperetur alna Viakoait*t von 15 100 cpa. Nech Zugeben von 0,5 g Trie-(2,4,6-diaetiiyleeinoeethyl)-phenol hütete das frisch hergaatallte Qamiaoh in eine* Ofen innerhalb von 3 Stunden bai
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•ine* Tea j »«rat up von 12O0C* De· gehärtete Hats hatte βία« "Bercol"-äärte von 44.
Die Sei betauel Bache igenoohaf tan eine· Probestücke· de· gehärteten Her «ββ wurden alt Hilfe eine· "iienaon-itatf lamnbarkeiteprüf era" nach d en vorgeschlagenen Untersuchung·-Ve rf a br en "SG-J", Ausgabe "A" von 14» Januar 1934 der "National eieotrical Manufectutere Association (NS*O Power and bwltohgear Assemblies Committee in the United titatee" untersucht. Bei diesem Veraueh wird im wesentlichen ein Probestück dea Harsea mit einer Hoehtenperaturschlange erhitzt, bis die von dem Her» abgegebenen Gese durch swei ununterbrochen betriebene ZOndkersen entlündet werden, die in der Nähe des Probestückes angeordnet sind. Die hierfür benötigte Zeitdauer wird al· Sntcündungadauer angegeben. Nach den Bntsündeh wird des Srhitsen weitere 30 Sekunden fortgesetzt. Die nach dem weiteren ffrhltsen ver et rieh en β 2mit bia siw Aufhören der tesMten Verbrennung wird als Brenndauer beseichaet· Oat JSrgebnla ist als Verhält nie von Brenndauer su Kntsündungadauer angegeben, wobei für das hier untersuchte Probestück der außergewöhnlich geringe Wert von 0,105 gefunden wurde*
Der Versuch wurde mit gleichen gehärteten Probestücken wiederholt, wobei jedoch 35 % der Masse au· Talkum und 5 % aus Antinontrioxyd bestanden, wobei bei dem Xntflammbarkeitar·rauch praktlaoh die gleichen niaae erhalten wurden·
BADORfGlNAt ' ^
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Yeiglaiohbbelflpiel
für VefgleiohKweoke vutde def tromieito iOlyglyoidyläthet durch ein gebt au chi lohe·, flüaaigea ffpoxyhais, und im du ν oh «la Heu mit der Handelab·· Belohnung "Upon 82ΘΜ eisetzt. Dieaea Ha*s let tin Kondenaationapiodukt τοπ Kplchlovhydiln und Bisphenol a, hat •lato wßu»finH-tfwtlohuneapunkt von etvt 100C und btsitit •in ipoxyäquiTileat von «t«· 190«
Di···! H«vb wuxd* in «iß·* Meng· von 54,5 g alt 45,5 B Methyl-endo-MthylmtetiahydrophthaleäuMaohydild und υ,3 g Ifie-(2,4,e-dia«thyleiiDoa»thyl)-ph·»)! ▼•»»iecht und 3 Stunden to·! 1200O gehaftet· ßie "Baveol1·· Hä*t· d·· gehaftet«! i^odukts bettug 41. Bei dm in Bei» api«l 1 beeohxiebenen ifntfltfluibafkeit«vei>uoh «et de· VeibÄltni· ion Bienodauev iu BntiUndungadaiMV 6,05. ouvoh Zugaben von Talkum in einet kang· von 40 % dev nicht gehävteten Mae·· «»de daa ßelbatiualöeohungave»hältnia daa gahtüitatan Piodukta auf 1,93 vayvingext·
Beiapiel 2
DIa la Beiapiel 1 hei gestellte nioht-gehtetete Maaaa hat 1Oi «ine gut· Xmjeignieiung von elektvlaehen Teilen ein· etwaa mohe Viakoaität, to das üiv viele Qießhaviivacke veisugaveiae ein Polyoa»bonaäuteanhydiid, «le dae oben beeehriebene iÄlageiun&aptodukt au· Myteett und
BADORlQiNAL
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Male insäureenhyd fid, verwendet wird, we Io he β mit bromiertem fOlyglycidyläther Gemieche mit einer QttSfigeiea Viskosität liefert· Äiae ^a see aus 62 g dee broad er ten Polyglycidil·» äthere und 31,5 g dee My*c «Q-iUa lei naä urea ohydrid-Anla g*·» vungsproduktea hat anfänglich eins Viskosität von 12 QOO ep· und hat nach 6-aonatiger Lagerung bei Rauo>tflmp«vatuf ein· Viskosität VOQ 70 000 cpe und ist iausv noch gießfähig· *enn ein Gemisch sue 6,5 g Aieth/l-endo-aethyleotetiehydrophthslsäurssnhydyid und Ot5glfis*(294>f6-131oi«thyls«itio^ ■ethyl)~phenol augesetst wird, härtet das Geaisoh bei «La·* Teepejatu» voa 1200C in 3 Stunden su «Ln·* "Bevcol"-» Häite voQ 34. Bei d in ic Beispiel 1 beechxiebeoen Kt&tlmm batiseitsverauch hwt das gehärtet· Produkt ein ßelbatauslöechTeifaälteiiB yon 1,15.
Sine soQst gleich· äasse, die JeeOoh 35 % Telku· und 5 * AQtimoQtvioxyd enthält, beeltet «in ßelbstsualöechungeverhältaai· too nur 0,34·
Beispiel 5
65 el·· bfomierten Pel/gly«idylIth«TS «uf den s ua β men sit 35 g de« Myroen-äaleineilUfeeQhydrid-AAlag«iungepioduktee gssohaolsen. !·!■ Abkühlen a et BaWB-tatpevatuf lieferte dl· Ms··· ein flüseiges G«aiseh Mit Viskosität von «00 «pe. Heck 52-tätig·* Alt·» ImI
BAD ORIGINAL
909803/1034 .
Baumtemperatur war dia Viskosität auf 11 600 «höht worden· Bei Lagerung bei Bäumt em per a tür bleibt dieses Gemisch 6 Monate UDg gieß fähig. Bei 5O0U beträgt die anfängliche Viskosität dieses (ieoiiaohs 650 cpe und nach etwe 71 lagen bei dieser lern pe rat ur beträgt diese 35OU cp».
200 g diese» Gemische wurden mit 80 g eines iolyesters It Carboxylendgruppeη aus 1,68 jüoI Maleinsäureanhydrid und 1 Mol Polypropylenglykol alt eine« durchschnittlichen Molekulargewicht von 1025 vermischt. Ale katalysator wurden 1,6 g Triß-(2t4l6-Limetnylaminomethjl)-jteno<l sugeaetst. Dieses Gemisch wurde dann in tint AlumlniuBfom gegoeeen, die den ttärmeatoßeinaetx mit einer QrUBe von 3,18 ma enthielt, der in "Thermel Shock Teste for Casting Resins" beschrieben ist, einer Veröffentlichung, die von M, Olyphant vor dem Fir et National Conference on the application of Sleotrloal Insulation** in Cleveland, Ohio, V.bt.v.A., 3. - 5. ü ep ι ember 1958, vorgetragen worden ist« Nach 3-atündip,am Uärten in eine* Ofen bei 1200C wurde ein lähes, anhaftendes kautschuk* artiges Gußstück erhalten·
£1« gehärtete Probe wurde In einen Ofen 30 Minuten auf 1300C erhltst and wurde denn 10 Minuten lang In ein Flüeaigkeitebad alt einer Temperatur von -55°C getaucht, wobei diese nicht serspreng. Dieser Versuch wind· noon 9 *·! wiederholtt wobei nach jeden Eintauchen.
BAD ORfQINAL
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in da a Kältetod nur ·ο viel Zelt verstrichen g«lessen wurde, die si» Untersuchen der Prob· auf Ria*· benötigt wurde, irobel eich Jedoch keine Biaee bildeten·])·· in dieeeei Beispiel he» gestell te Gieiiharz 1st daher für KinkapeeV Kwicke gut geeignet, bei denen sehr große Temperatureohwankungen, «le bei Flugeeugen oder Geaohoaeen, βuftreten können·
Die gleich· Meaae, die «b«r 35 % Talkua und 5 % Antimontrioxyd enthielt, und um einen WarmeetoBeineets mit einem £ufohaees«f von 6,55 »■ gehärtet worden war, widerstand den gleichen Wärmeatoßvorauohen, ohne defl aich Hlsae bildeten·
XIn gehärtetes Pro bee tuck aua der kein FuMl-■eteribl enthalt end en Uaaa· hatte ein aelbetaualöachvevhältnla wn 6,05 bei dea oben beaoh» leben en Bötflaaebarkeitaverauch, wählend ein gehaftet·· Probeataok eua der lüllmater lallen enthaltenden Mae·· ein Verhält η ia von 1,17 a uf wie a · tfennauoh die·· Werte etwa a booh ereehelnen, aind dl··· für eine flüaeiße üaae· eete gut, die au einen iahen« blagaaaen Zustand härtet· Die 3 Stunden bei 1200O gehüteten and eue der gefällten Ν···· beatehenden Probeatüoke seigten Bseh 10 Tagen In eine« Luf tuewälsof «n bei «lner Taaperatur «on 1200C eineti GewichtaTerluat von 0,8 %% lsi Tefgleieh s· 1,5 % bei Terwendung der gehärteten nioht-g«fttllt*n Maaaet dl· iaaaerabaorption na eh 10»täglg«n Älntauohen d«r «leaaitwn Maaae bei Rautteaperatur bett ag 0,75 % 1« V*rgl«i«h m 1,1 % bei Terwendung der gehaftet en niebt-gefüllten Ms e···
BAD ORJQINAl.
"909803/ 1 03 A
Di· elektrischen Bi ge ns cha f tea de* gehärteten, gefüllten Mass» bei 2J0C waren wie folgt»
LielektTi sität et eetigkeit
(ASTM-Verfahren C 149-44)
1,27 η die*· !fob· 600 Volt je 0,025
Volumenwideretand ( i9 Verfahren D 257-W) 1,1 χ 10' Ohm-ca Streufakt or (bei 1000 Hefts)
Anfange n 0,08
nach 10 le&en bei 1200C 0,05
Cielekt vis itä tekone tant e
(Ui 10C0 Hefte)
Anfange A 6,1
Nach 10 Tegen bei 1209C 6,3 Beispiel 4
Sie Zuaeameneetaung def in Beit pi el 3 beechr leben en ^eaee wurde verändert, indem enteile des bromieiten Polyglycidyläthere durch ein gebräuchliche θ 3 ρ oxy he γ a und beeondere durch "Spon 828" ersetst η uv dec. Bei Jedem Vereuoh «ivd« die Meng· dee frisch hergeetellten Anhydrid-Anla»e»unfteprOvJuktee derart beseeeen, daß 85 Anhydrid gruppen •at j· 100 Ipoxygruppen körnen. Bei jedem Versuch wurde die Ylekoeität nur der Spoxyharse and dee Anle§erangspyodu!»»
ο
tee bei 25 0 gemeeeen and in der unten et ehe Dd en Tebelle el· "Yiekoeität von Teil An angegeben. Denn wurde der Polyeeter mit Cerboxylendftfuppen in einer Mene^e, die 15 Carboxylgyappmn Je 100 Bpoxy^ruppen entepvech, iuaaamien oLt
BAD
(2,4.,6-dimethylauJjaomethyD-pheool in einer Menge «ugegeben, die 0,5 '> der gesamten umsetiungöftthigen Beat and teile ant a pr ach. Auch wurden 35 % Talkum und 5 % Antioiontrtoxyd, auf das Gesamtgewicht der -lasse bezogen, gugeaetzt· Ppobeetückd aua j odor : a&ae, die 3 Stundet* bei 1200C gebartet ν orden waren, wurden dem -ntflaiauberke it eve rauch unter'Aorf βα j die ReibetauelöechungeverMltüisee sind in oer untenstehenden Tabelle angegeben·
labelle
fieetandteile von & Auhydrid-
Anlagaruuga-
produkt		 VltkositHt ßelbetaue-
Bromieiter
dyläther		 "fipon'
828M 		54 von
Teil A
in opa		 löachunge-
▼eihSlt-
nie
100 O 77 "6800 1.17
50 50 82 1200 1.37
40 60 86 950 1.71
30 70 90 790 2.26
20 80 100 650 3.93
0 100 Beiepiel 5 450 4.70
Sin· zweiteilige, beatändige flüssige itea·· wuf de au· den folgenden Bestandteilen hergestellt!
BAD ORIGfNAl.
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Τ·11 Α Gewiohtstollo
Bromierter Poly glycidyl ät her · 53,2 Aliphatischer Glycidylpolyäther oc c Bpoxyoyclohexanhar* ("fiP-201") 8,8
'ialkum 78,4
Braunes Pigment 4,0
gell B
Tetvapfopflbernsteinsäureanhydrld 80,0 Polyester yon ϋβΐspiel 3 mit ·* n
CmbavtI mnAgr» f>rvnmn ' * ·■**
T»ie-(2,4,6HlimetliyleBinoBethyl)-ph#nol 0,4 AattBumtfloiyd 16,3
Talku· 39,0
Durch am hohen Uengtaauteil von Talkum Iu Teil A wird dieeee Gemltoh thlxotiop gemacht, to dad deaeen Viakoeitat 2 Ulli ionen Centipoieee übevechveltet (oberster Skalen- «e7t auf dem UeJil&atvumeat), obwohl «Cell A beim Rühcefi «•alger viskos wird. CIe Viskosität von Teil B bstiägt 5 000 ops· Tell B wuvde In den thixotrop·η flü·eigen Tell A leicht einverleibt, Indem gleiche Teile der beiden Bestead» teile bei Bauet em pe ret u* mitelnsnder verrührt wurden, wobei eine eelbet-htotende Masse mit einer Viskosität von 10 cps eihelten wurde·
BAD ORICMNAL
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Wenn dleee Mess« 3 Stunden b«i einer Temperatur vou 12ü°C um eioen Warneatoßeinsats nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren gehärtet wurde, seigten eich keine Binse in dem Harz bei dem Ά arme a to ß ve reuen.
Bei dem in Beispiel 1 beschriebenen Hntflaanbark ei t aver auch zeigten andere gehärtete Probestücke ein durchschnittliches Selbatauslößchungeverhältaia Ton 1,7·
CIe e lek trie ehe η !eigenschaften der gehärteten Masse waren bei einer Frequenz; von 1000 Hertz aod bei verschiedenen Temperaturen «ie folgt!
Bel Re umlemperatur
Streufakt or 0,06 Dielektrieltät «konstant β 4,8
Neben der Verwendbarkeit ale Gießhars tiad einige der oben beschriebenen neuartigen Vaseen auch ala Lrahtisolierung brauchbar und können auch »tun sättigen einer faaerartlgen Matte, wie Ulaefaaertuoh, verwendet «erden, die im einen elektrischen Teil gewunden und la Berührung damit zwecke Bxseugen einer sähen, flmeaverzögernden, elektrischen Isolierung gehartet werden lenn.
Wann auch in jedem der oben angegebenen Bai* ' spiele bromlerter PoI^glyoidyläther verwendet worden kann bei dar Ausführung dar vorliegenden aufladung aiii
BAD ORIGINAL
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Anteil dia··· Haviea ode» da· geeaate He»a durch ein« polyglTOld/lather «ine a aeturkemiftin Phenol· et set at werden, daa direkt an den kernet and Igen Kohleaatoffatoaen gebunden an Stelle von Bvongf uppen aehf ese andere Halogen· aubetltnantan tfägt, Voreugflwelee werden jedoch ßroeeubitltuenten voiwondet.
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Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zum Herstellen flammfester Formteile durch üitzahärteu von Fornmassen, die halogenhaltige Epoxyharze sowlo Anhydride mehrwertiger Carbona Huren mit einem .'Jchmelzpunkt unter 400C ent halb en, dadurch gekennzeichnet, daß man Massen auehärtet, die ala Epoxyharze ^olyglycidyläther mehrkerniger Phenole mit direkt an di» kern ständigen Kohl en art off atome gebundenen ftpomatomen enthalten, die - von flen Hydroxy- und Spoxy» gruppen abgesehen - sonst keine funktioneilen Gruppen auf« weisen, und daH die iWa&aen als solche bei ftaumteoperatuy eine Viskosität unterhalb 80 000 Centipoise haben» aber keine flüchtigen löeungamittel enthalten·
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    Neue Unteriagen (Art7SlAba.2Nr.lSaU3de*Ändenjne^^.**A»e7j
    BAD ORIGINAL
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