DE1493380B

DE1493380B - Verfahren zur Herstellung von Orga nosiloxanen und ihre Verwendung zur Ver besserung der Netzfähigkeit von Wasser

Info

Publication number: DE1493380B
Authority: DE
Inventors: Donald Leroy St Marys W Va Bailey (V St A )
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Organosiloxanen der Formel

_„OSi(CH₂)₃(OC₂H₄)„OR'

(A)

in welcher α gleich 0 bis 2, b gleich 2 oder 3, R eine Methyl- oder Äthylgruppe, R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und η einen durchschnittlichen Wert von etwa 4 bis einschließlich 17 hat, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise ein Siloxan der Formel

17 Stunden wurde auf 25° C abgekühlt, Aktivkohle hinzugefügt, zur Entfernung der Aktivkohle und des an die Aktivkohle adsorbierten Platins filtriert und das Toluol abdestilliert. Andere flüchtige Stoffe wurden durch einstündiges Erwärmen auf 150°C/l Torr abgetrieben. Das Endprodukt war ein Siloxan der Formel

Me

(Me₃SiO)₂SiC₃H₆(OC₂ H₄)₇₂OMe

mit einer Polyoxyalkylenverbindung der Formel
CH₂ = CH — CH₂(OC₂H₄),, OR'

wobei in diesen Formeln a, b, R, R' und η die oben angegebenen Bedeutungen haben, bei erhöhter Temperatur und in Anwesenheit eines Platinkatalysators und eines Lösungsmittels umsetzt.

Die für solche Additionsreaktionen zwischen einem Organo-H-siloxan (d. h. einem an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome enthaltenden Siloxan) und einem Allyläther eines durch Alkoxygruppen endblockierten Poly(äthylenoxyds) anzuwendendenReaktionsbedingungen sind dem Fachmann wohlbekannt. Im allgemeinen erwärmt man die Reaktionspartner auf Temperaturen von etwa 85 bis etwa 110⁰C in Gegenwart eines Platinkatalysators, wie Platinichlorwasserstoffsäure und eines Lösungsmittels, wie Toluol.

Die erfindungsgemäß hergestellten Siloxane fördern in überlegener Weise die Benetzung verschiedener Oberflächen, insbesondere schwer benetzbarer Oberflächen, durch wäßrige Emulsionen und Lösungen. Durch diese Eigenschaft sind die Siloxane vorzüglich geeignet als Zusätze für wäßrige Anstrichstoffe, Klebstoffe, Druckfarben, Farbbänder und Emulsionen, die, um gut zu wirken. Oberflächen gründlich benetzen müssen, und sind diesbezüglich anderen Netzmitteln, darunter auch anderen Siloxanen, überlegen.

Im folgenden bedeutet Me die Methylgruppe und Φ die Phenylgruppe.

Beispiel 1
Herstellungsverfahren
60,0 g Toluol und 39,0 g (0,1 Mol)

CH₂ = CHCH₂(OC₂H₄)? .,0Me

wurden in einem 300-ml-Kolben, der mit einer Destillationskolonne mit einem Fraktionieraufsatz, einer Vorlage und einer Trockeneisfalle verbunden war, gemischt. Der Kolben wurde mit Stickstoff gespült und in dem Gemisch anwesendes Wasser durch azeotrope Destillation entfernt. Anschließend wurden 24,4 a (0,110MoI)

Me₃SiO(MeSiHO)SiMe₃

und hierauf eine Lösung von 2 Tropfen (6 ■ 10~^ft Mol) Hexachloroplatinsäure in den Kolben gegeben. Dann wurde der Kolbeninhalt auf 175°C erwärmt. Nach Dieses Siloxan wird nachstehend als »Siloxan I« (abgekürzt »Sil I«) bezeichnet.

In den nachstehenden Beispielen wird die Verwendung erfindungsgemäß hergestellter Siloxane als Netzmittel gezeigt. Hierbei wurde die Fähigkeit der wäßrigen Emulsionen und Lösungen zur Benetzung verschiedener Oberflächen nach folgendem Verfahren gemessen: Mit Hilfe einer Injektionsspritze wurden genau 0,02 ml der Emulsion oder Lösung auf das Substrat gebracht. Nach 3 Minuten wurde der durchschnittliche Durchmesser des Tropfens mittels einer Schublehre gemessen. Jeder Versuch wurde 3fach ausgeführt. Die prozentuale Zunahme des Tropfendurchmessers wurde wie folgt berechnet:

Prozentuale Zunahme des Tropfendurchmessers

B-A
= —-.— · 100, worin A gleich dem Durchmesser

eines in gleicher Weise auf die Oberfläche aufgebrachten Tropfens destillierten Wassers und B gleich dem Durchmesser des Tropfens der zu prüfenden Emulsion oder Lösung nach 3 Minuten ist.

In den nachstehenden Beispielen wurden die erfindungsgemäß hergestellten Siloxane mit verschiedenen handelsüblichen Netzmitteln und Emulgatoren verglichen. Die handelsüblichen Netzmittel und Emulgatoren waren folgende:

	Handelsname	Zusammensetzung
40	Tergitol	Wäßrige Lösung, enthaltend
	Anionic 7	25 Gewichtsprozent Natrium-
		heptadecylsulfat (Rest: Wasser]
	Tergitol TMN	Wäßrige Lösung, enthaltend
45		90 Gewichtsprozent polyoxy-
		äthyliertes Trimethylnonanol
		(Rest: Wasser)
	Alconox	Alkylarylsulfonat
	Aerosol AY	Natrium-diamylsulfosuccinat
5°	Dowfax 9 N 9	C₉H₁₉^W(CH₄O)_{9 5}H(</>15-C₆H₄)
	Brij 30	Polyoxyäthylen-Laurylalkohol-
		verbindung, öl der Dichte 0,92
		bis 0,98
55	Brij 35	Polyoxyäthylen-Laurylalkohol-
		verbindung, wachsartige Sub
		stanz der Dichte 1,18 bis 1,22
	Tergitol NP 35	Polyäthylenglykolalkylphenyläther
	Tween 80	Polyoxyäthylen-Sorbitanmono-
6ο		oleatverbindung, öl der Dichte
		1,05 bis 1,10
	Atmos 300	Emulgator für Nahrungsmittel
	Aerosol OT	Natriumsalz der Dioctylsulfobern-
(S*		steinsäure, Molgewicht 444

(Vgl. »Handbook of Material Trade Names« von O. T. Z i m m c rm a η η und J. Lavine, Industrial Research Service. Dover. New Hampshire, USA, 1953.)

In den Beispielen werden der Handelsname oder die Zusammensetzung oder beide zur Kennzeichnung dieser Substanzen verwendet.

In den nachfolgenden Beispielen werden folgende Kurzbezeichnungen zur Bezeichnung verschiedener Gruppen in den erfindungsgemäß hergestellten SiI-oxanen und den als Ausgangsstoffen verwendeten Siloxanen angewendet. Ferner werden diese Bezeichnungen auch für andere Siloxane verwendet, deren Netzmitteleigenschaften zum Vergleich gezeigt werden :

Kurzbezeichnung	Gruppe
M	Me₃SiO₁/,
D	Me₂SiO
T'	— CH,CH₂CH,Si0₃/₂
M'	CH₂CH₂CH₂Me₂SiO₁/,
D'	CH₂CH₂CH₂MeSiO
Me	CH₃
D"	MeSiHO
M"	Me₂SiHO₁/,
T"	HSiO₃/,

Emul sion	Dimethyl- siloxanöl	Wasser	SiI. I	Polyoxy- äthvlierte Fett alkohole*)	Polyoxy- üthyliertes Nonylphenol
A B	35 35	61.5 61.5	2,6	3.5	0,9**)

	% ZumihiiiL'	dos Tropfendurchmessers
	Stahl
A-3,5	53
A-I	58
B-3.5	96
B-I	111
Aluminium
35
39
79
92

Die Ergebnisse zeigen die größere Netzfähigkeit einer Emulsion, die das nach Beispiel 1 hergestellte Siloxan I als Netzmittel und als Hauptemulgator enthielt, im Vergleich mit einer Emulsion, die nur einen 5 organischen Emulgator enthielt.

B e i s ρ i e 1 3

Folgende Emulsionen wurden durch Vermengen der angegebenen Bestandteile hergestellt:

Emulsion 15	Dimethyl- siloxanöl	SiI. I	H₂O	Polyoxy- äthylierter Fett alkohol**)
A B	35 35	3,5	61,5 61,5	3,5

20

In den nachstehenden Beispielen hatten die verwendeten Dimethylsiloxanöle die Formel

Me₃SiO(Me₂SiO)₂₀₀SiMe₃

Beispiel 2

Nachstehende Emulsionen wurden durch Vermengen der angegebenen Bestandteile hergestellt (Gewichtsprozent):

40

45

*) Ein Gemisch aus 1.75 Gewichtsprozent Brij 30 und 1,75 Gewichtsprozent Brij 35.
*) Tergitol NP 35.

2 Teile Emulsion A wurden mit Wasser auf 3,5 Teile bzw. auf 1,0 Gewichtsprozent Dimethylsiloxanöl verdünnt. Die verdünnten Emulsionen wurden als A-3,5 bzw. A-I bezeichnet. Ähnlich wurde die Emulsion B mit Wasser auf 3,5 Teile bzw. 1,0 Gewichtsprozent Dimethylsiloxanöl verdünnt und die verdünnten Emulsionen als B-3,5 bzw. B-I bezeichnet. Die Benetzung durch diese verdünnten Emulsionen wurde auf reinen Oberflächen aus Aluminium und kaltgewalztem Stahl gemessen:

60 Jede dieser Emulsionen wurde mit Wasser auf einen Gehalt von 1 Gewichtsprozent Dimethylsiloxanöl verdünnt. Die verdünnten Emulsionen A und B wurden als A-I bzw/ B-I bezeichnet. Einem aliquoten Anteil von B-I wurden 0,1 Gewichtsprozent Siloxan I hinzugefügt. Diese modifizierte Emulsion wurde als B-2 bezeichnet. Die Ergebnisse der Benetzung von nichtvulkanisiertem, frisch zu Folien geformtem Neopren mit diesen Emulsionen waren:

% Zunahme des
Tropfendurchmessers

A-I 87

B-I 32

B-2 80

Diese Ergebnisse zeigen die bessere Benetzung bei Verwendung von Siloxan I als einzigem Emulgator (A-I) oder bei dem Zusatz von Siloxan I zu einer einen organischen Emulgator enthaltenden Emulsion (B-2).

Beispiel 4

Emulsion A

35,0 Gewichtsprozent Dimethylsiloxanöl,
3,5 Gewichtsprozent Me₃SiO(Me₂SiO)₈₅ —

[MeO(C₂H₄O)₁₆C₃H₆SiMeO]₃₅- '

SiMe₃,
61,5 Gewichtsprozent Wasser.

Emulsion B*)

35,0 Gewichtsprozent Dimethylsiloxanöl,

3.5 Gewichtsprozent PolyoxyäthylierteNonylphenole (ein Gemisch aus 2,1 Gewichtsprozent Renex 678 und 1,4 Gewichtsprozent Renex 690),

61,5 Gewichtsprozent Wasser.

Emulsion C*)

35,0 Gewichtsprozent Dimethylsiloxanöl,

2.6 Gewichtsprozent
Me₃SiO[MeO(C₂H₄O)₇C₃H₆SiMeO]SiMe₃,

0,9 Gewichtsprozent Polyoxyäthyliertes Nonylphenol (Tergitol NP 35),
61,5 Gewichtsprozent Wasser.

*) Enthielt auch 0,3 Gewichtsteile eines Konservierungsmittels zum Schutz gegen Bakterien.

Die Emulsionen A, B und C wurden mit Wasser auf einen Gehalt von 3,5% Dimethylsiloxanöl verdünnt. Diese verdünnten Emulsionen wurden als A-I, B-I bzw. C-I bezeichnet. Zu aliquoten Anteilen jeder der verdünnten Emulsionen wurden 0,2 Gewichtsprozent Siloxan I hinzugefügt und diese Emulsionen als A-2, B-2 bzw. C-2 bezeichnet. Prüfungen auf die Netzfähigkeit wurden auf nichtvulkanisierten Neoprenfolien und auch auf Polyäthylenfolien durchgeführt:

Probe	% Zunahme des Tropfendurchmessers	Polyäthylen
	Neopren	27
A-I	9	61
A-2	45	41
B-I	11	75
B-2	36	102
C-I	85	175
C-2	117

Bei allen drei Emulsionen verbesserte der Zusatz von Siloxan I die Ausbreitung oder Benetzung, sowohl auf Neopren als auch auf Polyäthylen. Die Wirkung wurde gezeigt, indem man als ursprünglichen Emulgator nur ein nicht erfindungsgemäß hergestelltes Siloxan- Oxyalkylenmischpolymerisat (A), nur ein organisches Netzmittel (B) oder eine Kombination eines organischen Netzmittels mit Siloxan I (C) verwendete.

Beispiel 5

Folgende Emulsionen wurden durch Vermengen der nachstehend angegebenen Bestandteile hergestellt:

Emulsion A

35,0 Gewichtsprozent Dimethylsiloxanöl,

61,5 Gewichtsprozent Wasser,
3,5 Gewichtsprozent Polyoxyäthylierter Fettalkohol (ein Gemisch aus 1,75 Gewichtsprozent Brij 30 und 1,75 Gewichtsprozent Brij 35).

Emulsion B

35,0 Gewichtsprozent Dimethylsiloxanöl,

61,5 Gewichtsprozent Wasser,
2,63 Gewichtsprozent Polyoxyäthylierte Fettsäureester (ein Gemisch aus 2,34 Gewichtsprozent Tween 80 und 0,29 Gewichtsprozent Atmos. 300).

Jede Emulsion wurde im Verhältnis 20:1, d.h. 20 Teile H₂O zu 1 Teil der obigen Konzentrate, verdünnt. Getrennten Anteilen der verdünnten Emulsion A wurden hinzugefügt:

1,5 Gewichtsprozent Siloxan I,

1,5 Gewichtsprozent »Tergitol Anionic 7« (25%ige

wäßrige Lösung von Natriumheptadecylsulfat), 1,5 Gewichtsprozent »Tergitol TMN« (90%ige

wäßrige Lösung von polyoxyäthyliertem Trimethylnonanol).

Tropfen jeder dieser drei Emulsionen und auch Tropfen einer Vergleichsemulsion ohne zugesetztes Netzmittel wurden mittels einer medizinischen Tropfpipette auf eine lackierte Holzplatte gebracht und das Ausmaß der Ausbreitung, d. h. der Grad der Benetzung, beobachtet. Bei diesem Versuch wurde keine kalibrierte Injektionsspritze verwendet. Die Siloxan I enthaltende Emulsion ergab eine ausgezeichnete Benetzung, d. h. eine Zunahme des Tropfendurchmessers von über 300% innerhalb 3 Minuten. Im Gegensatz hierzu ergaben die anderen drei Emulsionen eine schlechte Benetzung.

Anteilen der verdünnten Emulsion B wurden hinzugefügt :

0,6 Gewichtsprozent Siloxan I,
1,2 Gewichtsprozent »Tergitol Anionic 7«,
1,2 Gewichtsprozent »Tergitol TMN«.

Tropfen jeder dieser drei Emulsionen und auch Tropfen einer Vergleichsemulsion wurden auf eine lackierte Holzplatte aufgebracht. Wie bei Emulsion A ergab Siloxan I eine ausgezeichnete Benetzung, d. h.

eine Zunahme des Tropfendurchmessers von über 300%. Die anderen Emulsionen ergaben eine schlechte Benetzung.

Beispiel 6

In diesem Beispiel wird die wesentlich bessere Benetzung von Stahl, Glas, Polyäthylen und Teflon durch wäßrige Lösungen, die kleine Mengen Siloxan I enthielten, gezeigt. Für Vergleichszwecke wurde auch die Benetzung solcher Oberflächen durch wäßrige Lösungen, die handelsübliche Netzmittel und ein nicht erfindungsgemäß hergestelltes Siloxan (SiI-oxan A) enthielten, gemessen. »Siloxan A« hat die Formel

Me₃SiO(MeO(C₂H₄O)₇C₃H₅SiMeO)₂SiMe₃

Die Ergebnisse dieser Benetzungsversuche sind in Tabelle I unten aufgeführt. In der Tabelle bedeutet »benetzt«, daß der Tropfen der geprüften Lösung eine Zunahme seines Durchmessers von über 300% zeigte. Die numerischen Werte in der Tabelle geben die prozentuale Zunahme des Tropfendurchmessers der auf die Oberfläche gebrachten Testlösung an:

Tabelle I

Oberflächenaktives Mittel

Konzentration
(Gewichtsprozent)

Stahl % Zunahme des Durchmessers eines
Wassertropfens (0,02 ml) nach 3 Minuten

Glas Polyäthylen

Teflon

Siloxan I
Siloxan I
Siloxan I

1,0
0,1
0,01

benetzt benetzt benetzt benetzt

benetzt

145

benetzt

170

*) Benetzung: Gut: >300% Zunahme des Tropfendurchmessers (benetzt). Mittel: 100 bis 300⁰O Zunahme des Tropfendurchmessers. Schlecht: < 100% Zunahme des Tropfendurchmessers.

151

118

67

1 493 3bU

Fortsetzung

	Konzentration (Gewichtsprozent)	W Stahl	% Zunahme des- Durchmessers eines	nl) nach 3 Minuten * Polyäthylen	) · Teflon,
Oberflächenaktives Mittel	1,0	194	assertropfens (0,02 r Glas,	109	56
Alconox	0,1	47	61	35	20<
Alconox	0,01	0	14	12	O
Alconox	1,0	122	4,5	142	9?
Aerosol AY			109
+ 15% Na₂SO₄**)	0,1	47		86	67
Aerosol AY			50
+ 15% Na₂SO₄	0,01	33		14 .	54
Aerosol AY			4,5
+ 15% Na₂SO₄	1,0	126		91	44
Dowfax 9 N 9	1,0	benetzt	52	146	69;
Siloxan A	0,1	benetzt	152	126	69¹
Siloxarx A		77

*)' Benetzung: Gut: >300% Zunahme des Tropfendurchmessers (benetzt).

Mittel: 100 bis 300% Zunahme des Tropfendurchmessers.

Schlecht: < 100% Zunahme des Tropfendurchmessers. *)! Es wurde Na₁SO₄. zur Herabsetzung der Löslichkeit von Aerosol AY zugesetzt..

B eispiel7

Bei diesem. Test wurde eine Modifikation des Standardtests nach D r a γ e s angewendet, die von L. Shapiro in »American Dyestuff Reporter«, 1950, Bd. 38, beschrieben wurde. Nach diesem Test bringt man einen Streifen aus gewebter Packleinwand (canvas) auf die Oberfläche der zu prüfenden Lösung und mißt die Zeit, bis der Streifen vollkommen in die Lösung einsinkt. Bei jedem Versuch bestand die Lösung aus Wasser und der angegebenen Menge Netzmittel. Zum Vergleich sind die mit einem handelsüblichen Netzmittel (Aerosol OT) erzielten Ergebnisse ebenfalls in Tabelle II aufgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse zeigen die Überlegenheit von Siloxan I:

Beispiel 8 Tabelle II

Aerosol OT

Konzentration
Gewichtsprozent

0,01
0,001

Zeit bis zum
Einsinken
Sekunden

34 50

Siloxan I Konzentration Gewichtsprozent

40

0,01 0,001

Zeit bis zum Einsinken Sekunden

In diesem Beispiel wird gezeigt, daß die Anwesenheit von zumindest vier Äthylenoxydeinheiten in den erfindungsgemäßen Siloxanen wichtig ist. Wie in Tabelle III gezeigt, erhält man bei »homologen« Reihen von Siloxanen, die sich nur durch die durchschnittliche Anzahl von Oxyäthyleneinheiten, d.h. den durchschnittlichen Wert von x, unterscheiden, eine schlechte Benetzung, wenn das Siloxan unter etwa vier Oxyäthyleneinheiten enthält. Bei jedem Versuch der Tabelle III wurde 1,0 Gewichtsprozent eines Gemisches aus Siloxanen mit verschiedener Anzahl Oxyäthyleneinheiten Wasser zur Herstellung der zu prüfenden Lösung zugesetzt: Die Siloxane wurden durch Umsetzen von Trimethylsiloxy-bis(methyl)silan mit einem Polyoxyalkylenallyläther

CH₂ = CHCH₂(OC₂H₄L_-OCH₃

17 40

45 analog Beispiel 1 hergestellt.

Tabelle III

1,0 Gewichtsprozent	Stahl	% Zunahme des Durchmessers eines	Polyäthylen	Trübungspunkt (⁰C)
Siloxan der Formel MM'(OC,H₄)_XOCH₃	51	Wassertropfens (0,02 ml) nach 3 Minuten
*χ = η*	123 _;		97 '.	<0
1,8 bis 2,7	benetzt		228	<0
3,2 bis 3,6	benetzt		117	10,5
3,9 bis 4,3	benetzt		—	19,5
4,3 bis 4,6			31,5
4,9 bis 5,3
	Glas
	19
212
benetzt
benetzt
62

B e i s ρ i e 1

In diesem Beispiel wird die Benetzung von Polyäthylen- und Polytetrafluoräthylen- Oberflächen durch wäßrige Lösungen gezeigt, die 1 Gewichtsprozent erfindungsgemäße Siloxane enthielten. Die Siloxane wurden analog Beispiel 1 durch Umsetzen von Bis-(trimethylsiloxy)-methylsiloxan mit einem Polyoxyalkylenallyläther

hergestellt.

CH₂ = CHCH₃(OC₂H₄^OCH₃ 109 541/373

Tabelle IV

10

CH₃	Oberflächen	% Zunahme des Durchmessers	Polytetrafluoräthylen	Trübungspunkt
I	spannung	eines Wassertropfens (0,02 ml)	118	ro
[(CH₃)JSiO]₂SiCH₂CH₂CH₂O(CH₁O)₁CH₃	(1 Gewichtsprozent in H₂O)	nach 3 Minuten	126
■χ = η	(Dyn/cm)	Polyäthylen	138	<o
4,4 bis 5,1	20,7	benetzt	144	<0
5,1 bis 5,7	19,8	benetzt	97,4	<0
5,8 bis 6,5	19,2	benetzt		<b
6,2 bis 7,0	19,9	benetzt	18,0 bis 18,5
7,0 bis 8,8	20,0	benetzt

Beispiel

In diesem Beispiel wird die überlegene Wirkung von erfindungsgemäß hergestellten Siloxanen als Netzmittel in Wasser im Vergleich zu anderen Siloxanen gezeigt. Die Herstellung der Siloxane erfolgte analog Beispiel

Tabelle V

	Trübungspunkt	Benetzung	Polyäthylen	Oberflächen
1 gewichtsprozentige	(⁰Q	% Zunahme des Tropfendurchmessers		spannung
wäßrige Lösung von		Glas	benetzt	(Dyn/cm)
Siloxan nach der Erfindung*)	<0		337
03[0'(C₂H₄O)₇Me]**)	25,5 bis 26	225	281	20,5
03[0'(C₂H₄O)_9-2Me]**)	1,0 bis 2,0	268	198	20,9
MD₃M-(C₂H₄O)₁C₈Me	17,0 bis 17,5	223	benetzt	20,2
MD₃M-(C₂H₄O)_{12 4}Me	31,0 bis 31,5	. 245	benetzt	20,4
M₃T'(C₂H₄O)_u,₂Me	<0	benetzt	benetzt	20,1
MM'(C₂H₄O)3.₈Me	<0	benetzt	277	21,4
MD'M(C₂H₄ O)_6-5Me	<0	benetzt		19,9
MD-M(C₂H₄O)_3-8Me		—	67,4	23,4
Anderen Siloxanen	0		74
MD-M(C₂H₄O)_3-4Me	8,0 bis 9,0	—	116	23,4
[M^C₂H₄O)₂Me]₂O	16,0 bis 17,0	57	51	30,2
[M-(C₂H₄O)₃Me]₂O	11,0 bis 12,0	109	86	28,7
M[D-(C₂H₄O)₂Me]₃₇M	32,0 bis 34,0	111	24,6
M[D-(C₂H₄O)₃Me]₃₇M	57	25,0

*) Bedeutung der Symbole wie im Beispiel 1. **) Cyclisches Tetramer.

B eis ρ ie I

In diesem Beispiel wird die überlegene Wirkung eines erfindungsgemäß hergestellten Siloxans als Netzmittel im Vergleich zu anderen Siloxanen gezeigt. Die Herstellung der Siloxane erfolgte analog Beispiel

Tabelle VI

1 gewichtsprozentige, ,wäßrige Lösung von	Trübungspunkt (⁰C)	Benetzung von Polyäthylen % Zunahme des Tropfendurchmessers	Oberflächenspannung (Dyn/cm)
Erfindungsgemäß hergestellten Siloxanen MDW(C₂H₄O)_7-8Me	35,0 bis 35,5	225	22,3

JOU

Fortsetzung

I gewichtsprozentige wäßrige Lösung von	Trübungspunkt	Benetzung von Polyäthylen % Zunahme des	Oberflächenspannung
	(⁰C)	Tropfendurchmessers	(Dyn/cm)
Anderen Siloxanen
[- D₂M^C₂H₄O)_7-5Me]₂	18,0 bis 18,5	144	23,4
(MD₃)₂D'(C₂H₄O)₁₆,₃Me	<0	51	30,4
[0'(C₂H₄O)₂Me]₄	1,0	42	33,6
[0'(C₂H₄O)₃Me]₄	32,0 bis 34,0	51	26,3
MrJX(C₂H₄O)₃Me]₃M	<0	62	25,5
M[D'(C₂H₄0)₄.₆Me]₃M	30,0 bis 31,0 ·	95	25,4
MD'- M(C₂H₄O)₃Me	<0	67	23,2

B e i s ρ i e 1

Aus der nachstehenden Tabelle geht die überlegene Benetzung von Polyäthylen durch verschiedene erfindungsgemäß hergestellte Siloxane hervor, die nach der oben beschriebenen Additionsreaktion zwischen Organo-H-Siloxanen und Allyläthern von Polyäthylenoxyden hergestellt wurden:

Tabelle VII

1 gewichtsprozentige wäßrige Lösung des Reaktionsproduktes äquimolarer Mengen	11 Äther*)	Trübungspunkt	Benetzung % Zunahme des	Oberflächenspannung
VC Siloxan	AMPG 547	(⁰C)	Tropfendurchmessers	(Dyn/cm)
MDD'OM	AMPG 627	0	214	20
MDD"DM	AMPG 398	5,5 bis 6,0	200	19,7
MD"M	AMPG 380	<0	benetzt	19,9
D₃D"	AMPG 209	<0	benetzt	20,5
MM"	AMPG 610	<0	benetzt	19,9
M₃T"	31,0 bis 31,5	benetzt	20,1

*) »AMPG« bezeichnet den AUyläther eines durch Methoxygruppen endblockierten Pplyäthylenglykols, d. h. CH₂ = CHCH₂(OC₂H₄^OMe. ·

Die Zahl nach »AMPG« bezeichnet das Molekulargewicht des AUyläthers.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen der Formel

45

₄,,

1-4

__JtOSi(CH₂)₃(OC₂H₄)_nOR'

(A)

in welcher α gleich 0 bis 2, b gleich 2 oder 3 sind, R eine Methyl- oder Äthylgruppe, R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und η einen durchschnittlichen Wert von etwa 4 bis einschließlich 17 hat, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise

ein Siloxan der Formel

R„

1-4

mit einer Polyoxyalkylenverbindung der Formel

CH₂ = CH — CH₂(OC₂H₄)„OR'

2. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten Siloxanverbindungen zur Verbesserung der Netzfähigkeit von Wasser.