DE1469603B - Process for drying and fixing basic dyes padded onto fibers containing acrylonitrile polymers or consisting thereof using dry heat - Google Patents

Process for drying and fixing basic dyes padded onto fibers containing acrylonitrile polymers or consisting thereof using dry heat

Info

Publication number
DE1469603B
DE1469603B DE1469603B DE 1469603 B DE1469603 B DE 1469603B DE 1469603 B DE1469603 B DE 1469603B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
dye
basic dyes
ethylene oxide
drying
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Willibald Dr.. 69OO Heidelberg; Mayer Udo Dr. 6908 wiesloch; Rokohl Rudolf Dr. 6700 Ludwigshafen Ender
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
Badische Anilin and Sodafabrik AG

Links

Description

Es ist bekannt, textile Gebilde, wie Fasern, Fäden, Garne, Vliese, Gewebe, Gewirke, Gestricke u. dgl., die Acrylnitrilpolymerisate enthalten oder daraus bestehen, mit basischen Farbstoffen zu färben. Man hat auch schon vorgeschlagen, basische Farbstoffe auf Gebilden der genannten Art dadurch zu fixieren, daß man das mit den Farbstoffen imprägnierte Färbegut trocknet und es dann 20 bis 60 Sekunden lang trocken auf über 180"" C erhitzt. Dieses bekannte Verfahren hat jedoch eine Reihe von Nachteilen. Es liefert häufig streifige und unruhige Färbungen, die außerdem oft eine mangelhafte Farbtiefe und Brillanz aufweisen. Andererseits besteht in der Praxis großes Interesse, das bei der Färbung anderer Faserarten bewährte Fixieren mit Trockenhitze auch beim Färben von Acrylnitrilpolymerisatfasergut mit basischen Farbstoffen anzuwenden, da es wegen der kurzen Erhitzungszeiten wesentlich höhere Produktionsgeschwindigkeiten zuläßt als das Fixieren mit Dampf.It is known to use textile structures such as fibers, threads, yarns, fleeces, woven fabrics, knitted fabrics, knitted fabrics and the like. the acrylonitrile polymers contain or consist of coloring with basic dyes. Man has already proposed to fix basic dyes on structures of the type mentioned by that the dye impregnated with the dyes is dried and then dried for 20 to 60 seconds Heated dry to over 180 "" C. This known method however, it has a number of disadvantages. It often provides streaky and troubled colors that in addition, they often have an inadequate depth of color and brilliance. On the other hand, there is a great deal in practice Interest in fixing with dry heat, which is tried and tested when dyeing other types of fibers, also when dyeing of Acrylonitrilpolymerisatfasergut with basic dyes to use, because of the short heating times allows much higher production speeds than fixing with steam.

Aus der französischen Patentschrift 1 312 787 ist es bekannt, Acrylnitrilpolymerisätfasern mit basischen Farbstoffen unter Mitverwendung von Polyglykoläthern, die einen Trübungspunkt von maximal 30.' C haben, zu färben. Dieses bekannte Verfahren liefert zwar befriedigende Ergebnisse, wenn man die basischen Farbstoffe mit Dampf fixiert. Es hat sich aber gezeigt, daß es nicht möglich ist, in Gegenwart der aus der .französischen Patentschrift bekannten Hilfsmittel die Trockenhitzefixierung der basischen Farbstoffe einwandfrei durchzuführen: das Resultat sind auch bei dieser Arbeitsweise streifige und unruhige Färbungen von geringer Brillanz. ·From French patent 1 312 787 it is known to mix acrylonitrile polymer fibers with basic Colorants with the use of polyglycol ethers, which have a cloud point of no more than 30. ' C. have to color. This known method gives satisfactory results if you use the basic Dyes fixed with steam. But it has been shown that it is not possible in the presence of the .French patent known auxiliary means the dry heat fixation of the basic dyes perfectly to be carried out: even with this method of working, the results are streaky and uneven colorations of low brilliance. ·

Es wurde nun gefunden, daß man bei der Trocknung und Fixierung basischer Farbstoffe, die auf Acrylnitrilpolymerisate enthaltendes oder daraus bestehendes Fasergut der eingangs bezeichneten Art aufgeklotzt sind, mit Trockenhitze die genannten Nachteile vermeiden kann, wenn man die Hitzebehandlung in Gegenwart vonIt has now been found that drying and fixing of basic dyes based on acrylonitrile polymers containing or consisting of fiber material of the type specified above padded are, with dry heat, the disadvantages mentioned can be avoided by using the heat treatment in the presence of

a) Umsetzungsprodukten mit einem mittleren Molekulargewicht von mindestens 200 aus Alkylenoxyden und Verbindungen, die wenigstens ein über Stickstoff oder Sauerstoff gebundenes Wasserstoffatom und/oder wenigstens eine Carbonsäureestergruppe enthalten, unda) reaction products with an average molecular weight of at least 200 from alkylene oxides and compounds containing at least one hydrogen atom bonded via nitrogen or oxygen and / or contain at least one carboxylic acid ester group, and

b) Verbindungen der allgemeinen Formelb) compounds of the general formula

/ R1 / R 1

-O--O-

R1 R 1

CH-CH-OCH-CH-O

4545

A y MA y M

5555

in der R einen Alkylrest mit 6 bis 20. vorzugsweise 8 bis 12, Kohlenstoffatomen, R1 und R2 Wasscrstoffatome, Methyl- oder Äthylreste, χ eine ganze Zahl von I bis 15, ζ eine der Zahlen 0 oder 1, Λ die Gruppe — SO3 ' oder, wenn ζ = 1 ist, auch eine der Gruppen — PO]' oder — (CU,),, — SO3 , /1 eine ganze Zahl von I bis 3, M der einer positiven Ladung entsprechende T1CiI eines Kations und y die Zahl der zur Neutralisation von Λ erforderlichen positiven Ladungen bedeutet, vornimmt.in which R is an alkyl radical with 6 to 20, preferably 8 to 12 carbon atoms, R 1 and R 2 hydrogen atoms, methyl or ethyl radicals, χ an integer from I to 15, ζ one of the numbers 0 or 1, Λ the group - SO 3 'or, if ζ = 1, also one of the groups - PO]' or - (CU,) ,, - SO 3 , / 1 an integer from I to 3, M of the T 1 CiI corresponding to a positive charge of a cation and y means the number of positive charges required to neutralize Λ.

Die Komponenten b) haben einen Trübungspunkt von über 100'C; daher weisen die Mischungen aus den Komponenten a) und b) Trübungspunkte auf. die beträchtlich über 30 C liegen.The components b) have a cloud point of over 100'C; therefore the mixtures show off components a) and b) have cloud points. which are considerably above 30 C.

Als basische Farbstoffe, die nach dem vorliegenden Verfahren vorteilhaft verarbeitet werden können, kommen beispielsweise solche der Xanthen-, Acridin-, Oxazin-, Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Anthrachinon- und besonders der Methin- und Azoreihe in Betracht.As basic dyes that can be advantageously processed according to the present process, for example those of the xanthene, acridine, oxazine, diphenylmethane, triphenylmethane, anthraquinone and especially the methine and azo series.

Als Verbindungen, die wenigstens ein über Stickstoff oder Sauerstoff gebundenes reaktives Wasserstoffatom enthalten und die als Ausgangsstoffe für die Komponenten a) dienen, seien beispielsweise genannt: Wasser, aliphatische Alkohole, wie Methanol, Isopropanol, n-Butanol, Hexanole, geradkettige oder verzweigte Nonanole, Decanole, Tridecanole, Hexadecanole und Octadecanole, Stearylalkohol, Spermölalkohol und Oleylalkohol: aromatisch-aliphatische Alkohole, wie Benzylalkohol und Phenyläthylalkohol: cycloaliphatische Alkohole, wie Cyclohexanol: Phenole und Alkylphenole, wie Phenol, /^-Naphthol, Hexylphenyole. Octylphenole, Nonylphenole. Butylnaphthole: Carbonsäuren, wie Essigsäure. Propionsäure, Talgfettsäure, ölsäure, Spermölfettsäure. Stearinsäure. Palmitinsäure, Benzoesäure, Phenylessigsäure, Cyclohexancarbonsäure; Carbonsäureamide, wie unsubstituierte Amide, Monoalkyl- und Monoarylamide der genannten Carbonsäuren: primäre und sekundäre aliphatische. aromatische und cycloaliphatische Amine, wie Methylamin. Dibutylamin, -Nonylamine, Stearylmethylamin. Oleylamin, Tridecylamin, Äthylhexylamin, Octadecyl-propylamin, Anilin. N-Methylanilin und Cyclohexylamin. Verbindungen mit einer Carbonsäureestergruppe sind z. B. Methylstearat, Propyloleate und die natürlichen Wachse. Außerdem kommen Verbindungen in Betracht, die mehrere gleiche oder verschiedene der genannten funktioneilen Gruppen enthalten, beispielsweise Glykole, wie Äthylenglykol, Propylenglykole. 1.6-Hexandiol: Diamine, wie Äthylendiamin, N,N'-Diäthylhexamethylendiamin, N,N'-Dimethylphenylendiamin: Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure. Adipinsäure. Phthalsäure. Terephthalsäure: Ester mehrwertiger Alkohole, wie insbesondere die natürlichen Fette: Aminocarbonsäuren, wie Glycokoll. Alanin. o-Aminopropionsäure, p-Aminobenzoesäure, und deren Ester und Amide; Aminoalkohole, wie Monoäthanolamin und Diäthanolamin. und Carbonsäureamide und -ester solcher Aminoalkohole.As compounds that have at least one reactive hydrogen atom bonded via nitrogen or oxygen and which are used as starting materials for components a) are, for example: Water, aliphatic alcohols such as methanol, isopropanol, n-butanol, hexanols, straight-chain or branched nonanols, decanols, tridecanols, hexadecanols and octadecanols, stearyl alcohol, sperm oil alcohol and oleyl alcohol: aromatic-aliphatic Alcohols such as benzyl alcohol and phenylethyl alcohol: cycloaliphatic alcohols such as cyclohexanol: phenols and alkylphenols such as phenol, naphthol, hexylphenyols. Octylphenols, nonylphenols. Butyl naphthols: Carboxylic acids such as acetic acid. Propionic acid, tallow fatty acid, oleic acid, sperm oil fatty acid. Stearic acid. Palmitic acid, benzoic acid, phenylacetic acid, cyclohexanecarboxylic acid; Carboxamides, such as unsubstituted amides, monoalkyl and monoarylamides of the carboxylic acids mentioned: primary and secondary aliphatic. aromatic and cycloaliphatic amines such as methylamine. Dibutylamine, -Nonylamine, stearylmethylamine. Oleylamine, tridecylamine, ethylhexylamine, octadecylpropylamine, aniline. N-methylaniline and cyclohexylamine. Compounds with a carboxylic acid ester group are e.g. B. methyl stearate, Propyloleate and the natural waxes. In addition, connections come into consideration that contain several identical or different of the functional groups mentioned, for example glycols, such as ethylene glycol, propylene glycols. 1.6-hexanediol: Diamines, such as ethylenediamine, N, N'-diethylhexamethylenediamine, N, N'-dimethylphenylenediamine: Dicarboxylic acids such as succinic acid. Adipic acid. Phthalic acid. Terephthalic acid: ester of polyvalent Alcohols, especially natural fats: aminocarboxylic acids such as glycocolla. Alanine. o-aminopropionic acid, p-aminobenzoic acid, and its esters and amides; Amino alcohols such as monoethanolamine and diethanolamine. and carboxamides and esters of such amino alcohols.

Die AusgangsstofTe der genannten Art werden in an sich bekannter Weise, beispielsweise in Gegenwart von alkalisch reagierenden Stoffen, mit Alkylenoxyden, wie Propylenoxyd, Mischungen aus Propylen- und Äthylenoxyd, zunächst Propylenoxyd und dann Äthylenoxyd. oder umgekehrt, und insbesondere Äthylenoxyd umgesetzt. Durch Wahl der Mengen an Alkylenoxyden hat man es in der Hand. Umsetzungsprodukte mit einem mittleren Molekulargewicht von mindestens 200, wie sie für das vorliegende Verfahren benötigt werden, herzustellen. Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Oxalkylierungsprodukte können aber auch höhere mittlere Molekulargewichte, beispielsweise ungefähr 400, 600 oder darüber, haben. Wenn die Produkte überwiegend aus Polyalkylenoxyketten bestehen, d. h„ wenn hydrophobe Reste in ihnen entweder fehlen oder, falls sie vorhanden sind, einen kleineren Beitrag zum Molekulargewicht leistenThe starting materials of the type mentioned are used in a manner known per se, for example in the presence of alkaline substances, with alkylene oxides such as propylene oxide, mixtures of propylene and Ethylene oxide, first propylene oxide and then ethylene oxide. or vice versa, and especially ethylene oxide implemented. By choosing the amount of alkylene oxides you have it in hand. Conversion products with an average molecular weight of at least 200, as required for the present process be to manufacture. The oxyalkylation products used for the process according to the invention can but also have higher average molecular weights, for example about 400, 600 or more. If the products are predominantly made up of polyalkyleneoxy chains exist, d. h "if hydrophobic residues are either missing or, if they are present, make a smaller contribution to the molecular weight

als die Polyalkylenoxyketten. kann ihr mittleres Molekulargewicht auch vorteilhafterweise ungefähr 2000 bis 3500 und darüber betragen. Bevorzugt werden solche Komponenten a). die ein mittleres Molekulargewicht von mindestens 500 haben..than the polyalkyleneoxy chains. can also advantageously approximate their average molecular weight 2000 to 3500 and above. Such components a) are preferred. which have an average molecular weight have at least 500 ..

Als Beispiele für .Komponenten a) seien genannt: Die Addukte von 35 MbI Äthylenoxyd an 1 Mol Rizinusöl, von 25 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Kolophonium, von 25 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Stearylalkohol, von 11 MoI Äthylenoxyd an 1 Mol Oleylamin. von 7 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol ölsäurelnonoüthanolamid. von 20 Mol Propylenoxyd und anschließend 80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Wasser, von 7 Mol Äthylenoxyd an 1 MoI Nonylphenol. von 80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol und von 60 bis 80 Mol Äthylenoxyd an 1 MoI Äthylenglykol. Examples of .Komponenten a) are: The adducts of 35 MbI ethylene oxide with 1 mol Castor oil, from 25 moles of ethylene oxide to 1 mole of rosin, from 25 moles of ethylene oxide to 1 mole of stearyl alcohol, of 11 moles of ethylene oxide to 1 mole of oleylamine. from 7 moles of ethylene oxide to 1 mole of oleic acid nonoethanolamide. of 20 moles of propylene oxide and then 80 moles of ethylene oxide in 1 mole of water, of 7 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol. from 80 moles of ethylene oxide to 1 mole of sperm oil alcohol and from 60 to 80 moles of ethylene oxide to 1 mole of ethylene glycol.

Die unter b) definierten Komponenten sind Alkylbenzolsulfonsäuren, saure Schwefelsäure- oder Phosphorsäureester von Alkyiphenylglykolen oder -polyglykolen, Alkylphenylglykol- oder -polyglykol-suifoalkyläther oder wasserlösliche Salze der genannten Verbindungen. Als Alkylphenylglykol- und -poly-. glykolderivate kommen vor allem solche in Betracht, deren Glykol- oder Polyglykolrest aus Äthylenoxyd, Propylenoxyd, 1,2-Butylenoxyd und oder 2,3-ButyIenoxyd erhältlich ist. Bevorzugt werden wegen ihrer leichten Zugänglichkeit die Abkömmlinge von Äthylenoxyd und oder Propylenoxyd. Als wasserlösliche Salze kommen z. B. die Alkalisalze, die Aminsalze und die Salze von unsubstituiertem oder substituiertem Ammonium in Betracht. Weitere wasserlösliche Salze sind z. B. die Erdalkalisalze. Als Beispiele für Komponenten b) seien genannt: Nonylbenzolsulfonsäure. Diäthanolammonium-dodecylbenzolsulfonat. Natriumoctadecylbenzolsulfonat. der saure Schwefelsäureester des Nonylphenyl-triäthylenglykoläthers, die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester und Nonylphenyltetra-, -hexa- und -decaäthylenglykoläther, das Kaliumsalz des Schwefelsäurehalbesters von Nonylphenyltetrapropylenglykoläther, das Dinatriumsalz des Phosphorsäuremonoesters von Nonylphenylheptaäthylenglykoläther. das Umsetzungsprodukt aus Nonylphenylheptaäthylenglykolälher und 1 - Chloräthan-2-sulfonsäure, die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester von Octylphenyldecaäthylenglykoläther und von Dodecylphenylhexaäthylenglykoläther.The components defined under b) are alkylbenzenesulfonic acids, acidic sulfuric or phosphoric acid esters of alkyiphenylglycols or polyglycols, Alkylphenylglycol or polyglycol suifoalkyl ethers or water-soluble salts of the compounds mentioned. As alkylphenylglycol and poly. Glycol derivatives are especially those whose glycol or polyglycol residue is composed of ethylene oxide, Propylene oxide, 1,2-butylene oxide and or 2,3-butylene oxide is available. The derivatives of ethylene oxide are preferred because of their easy accessibility and or propylene oxide. As water-soluble salts come z. B. the alkali salts, the amine salts and the salts of unsubstituted or substituted ammonium. Other water-soluble salts are z. B. the alkaline earth salts. Examples of components b) include: nonylbenzenesulfonic acid. Diethanolammonium dodecylbenzenesulfonate. Sodium octadecylbenzenesulfonate. the acid sulfuric acid ester of nonylphenyl triethylene glycol ether, the sodium salts the sulfuric acid half-ester and nonylphenyl tetra, hexa and decaethylene glycol ethers, the Potassium salt of the sulfuric acid half ester of nonylphenyltetrapropylene glycol ether, the disodium salt of the phosphoric acid monoester of nonylphenylheptaethylene glycol ether. the reaction product of Nonylphenylheptaäthylenglykolälher and 1 - chloroethane-2-sulfonic acid, the sodium salts of the sulfuric acid half-esters of Octylphenyldecaäthylenglykoläther and of dodecylphenylhexaethylene glycol ether.

Die Hilfsmittelkomponenten a) und b) werden so auf das Behandlungsgut aufgebracht, daß sie bei der Hitzebehandlung ihre Wirkung entfalten können. Man kann sie beispielsweise in Form von Lösungen, vorzugsweise von wäßrigen Lösungen, durch an sich bekannte Verfahren, wie Tauchen oder Besprühen, aufbringen. Das kann vor dem Auftragen des Farbstoffs oder auch danach geschehen. Wegen der besonders einfachen Handhabung und der Möglichkeit. Farbstoff und Hilfsmittel in innige Berührung zu bringen, bevorzugt man aber, die Komponenten a) und b) den Klotzbädern zuzumischen. Man kann jede der Komponenten a) und b) beispielsweise in Mengen <>o von K) bis 2000%, bezogen auf das Gewicht der in den Klotzbädern enthaltenen 100°/0igen basischen Farbstoffe, verwenden; besonders vorteilhaft ist es, sie in Mengen von je 50 bis 500" „ /u/usetzen. Dabei bewährt sich im allgemeinen ein Gewichts Verhältnis fl5 a): b) zwischen 1:20 und 20:1; vorzugsweise verwendet man die Komponenten a) und b) in einem Gewichtsverhältnis zwischen I : 5 und 2: 1.1m übrigen können die Klotzbäder die üblichen Bestandteile enthalten, d. h. außer dem basischen Farbstoff Verdickungsmittel und gewünschtenfalls weitere gebräuchliche Zusätze, wie Schaumdämpfer.The auxiliary components a) and b) are applied to the material to be treated in such a way that they can develop their effect during the heat treatment. They can be applied, for example, in the form of solutions, preferably aqueous solutions, by methods known per se, such as dipping or spraying. This can be done before or after the dye is applied. Because of the particularly easy handling and the possibility. However, to bring the dye and auxiliary into intimate contact, it is preferred to mix components a) and b) into the pad baths. It can be any of components a) and b), for example, in amounts <> o K) to 2000%, based on the weight of the 100 ° / 0 aqueous basic dyes contained in the padding bath, use; it is particularly advantageous to use them in amounts of 50 to 500% each. A weight ratio fl 5 a): b) between 1:20 and 20: 1 is generally found to be useful; components a are preferably used ) and b) in a weight ratio between 1: 5 and 2: 1.1. The rest of the pad baths can contain the usual ingredients, ie in addition to the basic dye, thickeners and, if desired, other common additives such as foam suppressors.

Es hat sich gezeigt, daß körperreiche Verdickungsmittel das Färbeergebnis negativ beeinflussen können. Vorzugsweise arbeitet man daher in Abwesenheit solcher Stoffe. Weiterhin wurde gefunden, daß auch gewisse in basischen Handelsfarbstoffen gebräuchliche Stellmittel das Ergebnis des vorliegenden Verfahrens beeinflussen können. So erhält man im allgemeinen besonders tiefe Färbungen mit solchen basischen Farbstoffen, die kein Stellmittel, z. B. kein Dextrin, keinen Zucker oder Harnstoff, enthalten; derartige Farbstoffe werden daher nach Möglichkeit bevorzugt.It has been shown that full-bodied thickeners can have a negative effect on the dyeing result. It is therefore preferable to work in the absence of such substances. It was also found that certain standardizing agents used in basic commercial dyes are the result of the present process can influence. Thus, in general, particularly deep colorations are obtained with such basic dyes that do not have an adjusting agent, e.g. B. contain no dextrin, sugar or urea; such dyes are therefore preferred whenever possible.

Die Hitzebehandlung des geklotzten Gutes kann — abgesehen von der Anwesenheit der erfindungsgemäßen Zusätze — unter den allgemein üblichen Bedingungen vorgenommen wrerden. In der Regel wird das Gut zunächst getrocknet, vorzugsweise bei ungefähr 100 bis 150 C, und dann mit trockener Luft von ungefähr 190 bis 210 C behandelt. Die Behandlungszeit beträgt im allgemeinen ungefähr 20 Sekunden bis 3 Minuten, vorzugsweise 30 bis 60 Sekunden. Die Nachbehandlung des Färbegutes kann in gewohnter Weise erfolgen. Eine weitere Möglichkeit für die Hitzebehandlung ist die übertragung von Kontaktwärme, beispielsweise, durch geheizte Walzen oder Bäder geschmolzenen Metalls. Auch ,Infrarotbestrahlung kann für die Hitzebehandlung vemvendet werden.The heat treatment of the padded good can - apart from the presence of the additives of the invention - w made under generally customary conditions grounded r. As a rule, the material is first dried, preferably at around 100 to 150 ° C, and then treated with dry air at around 190 to 210 ° C. The treatment time is generally about 20 seconds to 3 minutes, preferably 30 to 60 seconds. The after-treatment of the material to be dyed can be carried out in the usual way. Another possibility for heat treatment is the transfer of contact heat, for example through heated rollers or baths of molten metal. Also, infrared radiation can be used for heat treatment.

Das vorliegende Verfahren liefert hervorragend farbtiefe und brillante, streifenfreie Färbungen basischer Farbstoffe auf Acrylnitrilpolymerisatfasem. Es ist nicht auf die Verarbeitung von Färbegut beschränkt, das nur aus solchen Fasern besteht. Vielmehr gestattet es mit ebenso gutem Erfolg, den Acrylnitrilpolymerisitfaser-Anteil in Mischungen mit anderen Fasern, wie Cellulosefasern. Celluloseregeneratfasern, Wolle, Polyamidfasern und Polyesterfasern, zu färben.The present process provides excellent depth of color and brilliant, streak-free, more basic colorations Dyes on acrylonitrile polymer fibers. It is not limited to the processing of dyed material that consists only of such fibers. Rather permitted the acrylonitrile polymer fiber content with just as good success in blends with other fibers, such as cellulose fibers. Regenerated cellulose fibers, To dye wool, polyamide fibers and polyester fibers.

Für das Färben von Mischungen aus Acrylnitrilpolymerisatfasem und Fasern linearer Polyester von der Art der Polyglykolterephthalate bietet das vorliegende Verfahren einen besonderen zusätzlichen Vorteil. Man kann nämlich den Klotzbädern außer den basischen Farbstoffen, den oben unter a) und b) definierten Hilfsmittelkomponenten und gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen auch anionische Dispergiermittel enthaltende Dispersionsfarbstoffe einverleiben, ohne daß die Farbstoffe dieser beiden Klassen einander, wie es im allgemeinen der Fall ist, ausfällen oder zumindest in der Wirksamkeit beeinträchtigen. Mit einem solchen Klotzbad ist es möglich, in einem Arbeitsgang beide in dem Behandlimgsgut anwesenden Faserarten szlcichzeitiu einwandfrei zu färben.For dyeing mixtures of acrylonitrile polymer fibers and linear polyester fibers of the polyglycol terephthalate type are provided by the present invention Procedure has a particular added benefit. You can namely the block baths except the basic dyes, the auxiliary components defined above under a) and b) and optionally Incorporate disperse dyes containing anionic dispersants into common additives, without the dyes of these two classes precipitating one another, as is generally the case or at least impair the effectiveness. With such a block bath it is possible in one Operation to properly dye both types of fiber present in the material to be treated.

Beispiel 1example 1

Es wurden 24 Klotzbäder· folgender Zusammensetzung hergestellt:24 pad baths were produced with the following composition:

Gruppe a)Group a)

2 g/l des Farbstolfs der Formel 1 (K)O",, Farbstoff, 2 g / l of the dye of the formula 1 (K) O ",, dye,

χ g I eines der unten genannten Alkvlenoxydaddiikte. χ g I one of the alkylene oxide adducts mentioned below.

Gruppe b)Group b)

2g I des Farbstoffs der Formel I (100"0 Farbstoff), 2g I of the dye of the formula I (100 " 0 dye),

χ g 1 eines der unten genannten Alkylenoxydadduktc, χ g 1 one of the alkylene oxide adducts mentioned below,

g I dodccylphenylsulfonsaures Diäthanoiammonium. g I dodccylphenylsulfonic acid diethanoiammonium.

Gruppe c)Group c)

2g ! des Farbstoffs der Formel I (K)O0O Farbstoff), 2g! of the dye of the formula I (K) O 0 O dye),

.xgl eines der unten genannten Alkylenoxydaddukte, .xgl one of the alkylene oxide adducts mentioned below,

gl Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters von Nonylphcnyltetraglykoläther.gl sodium salt of the acid sulfuric acid ester of nonylphynyl tetraglycol ether.

CH3 CH 3 _/ y
: 'I _ / y
: 'I /S ,/ S, II. I
CH3 I.
CH 3

C-N = NC-N = N

CH3 CH 3

CH3SO4 CH 3 SO 4

Als Alkylenoxidaddukte wurden verwendet:The following alkylene oxide adducts were used:

1. 4 g I Addukt von 25 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol1. 4 g of I adduct of 25 moles of ethylene oxide to 1 mole

Kolophonium.Rosin.

2. 6 gl Addukt von 25 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol2. 6 g of adduct of 25 mol of ethylene oxide to 1 mol

Fcttalkohol.Fcttalcohol.

3. 10 gl Addukt von 35 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol3. 10 g of adduct of 35 mol of ethylene oxide to 1 mol

Rizinusöl.Castor oil.

4. 16 g ! Addukt von Il Mol Äthylenoxyd an 1 MoI4. 16 g! Adduct of 1 mole of ethylene oxide to 1 mole

Oleylamin.Oleylamine.

5. 2 g 1 Addukt von 7 MoI Äthylenoxyd an I Mol5. 2 g of 1 adduct of 7 mol ethylene oxide with 1 mol

ölsäuremonoüthanolamid,oleic acid monoethanolamide,

6. 12 g 1 Addukt von 20 Mol Propylenoxyd und6. 12 g of 1 adduct of 20 moles of propylene oxide and

anschließend 80 MoI Äthylenoxyd an
I Mol Wasser.then 80 mol of ethylene oxide
I mole of water.

7. 8 g 1 Addukt von 7 MoI Äthylenoxyd an 1 Mol7. 8 g 1 adduct of 7 mol ethylene oxide to 1 mol

Nonylphcnol.Nonylphenol.

8. 24 g 1 Addukt von 80 Mol Äthylenoxyd an 1 MoI8. 24 g of 1 adduct of 80 mol of ethylene oxide with 1 mol

Fettalkohol.Fatty alcohol.

Proben eines handelsüblichen Gewebes aus PoIyacrylnitrilfasern wurden mit diesen Bädern imprägniert und bis zu einer Badaufnahme von 60",, abgequetscht. Samples of a commercially available fabric made from polyacrylonitrile fibers were impregnated with these baths and squeezed off up to a bath absorption of 60 ".

Die Proben wurden in einem Schwebedüsentrockner Minute bei HK) C getrocknet und dann in demselben Gerät 30 Sekunden bei 200 C thermofixiert.The samples were in a floating nozzle dryer Minute at HK) C and then heat-set in the same device for 30 seconds at 200 C.

Nach der Hilzebchandlung wurden die Proben in einem Bad nachgereinigt, das 2 g I Natriumdithionit. 2g 1 Soda und IgI eines Adduktes von 35 MoI Äthylenoxyd an 1 MoI Rizinusöl enthielt.After the Hilze treatment, the samples were cleaned in a bath containing 2 g I sodium dithionite. 2g 1 soda and IgI of an adduct of 35 mol Ethylene oxide contained in 1 mol castor oil.

Die mit den Bädern al)'bis a8) imprägnierten Proben waren streifig, unruhig und wenig brillant. Die gemäß der Erfindung unter Verwendung der Bäder b I) bis bS> und c 1) bis c8) behandelten Proben dagegen zeigten streifenfreie, ruhige Färbungen von hoher Brillanz.The impregnated with the baths al) 'to a8) Samples were streaky, restless and not very brilliant. According to the invention using the Baths b I) to bS> and c 1) to c8) treated samples on the other hand, streak-free, calm colorations of high brilliance showed.

Beiat

spiespat

Es wurden 11 Klot/bäder folgender Zusammensetzung angcsct/t:There were 11 clots / baths of the following composition angcsct / t:

g I des Farbstoffs der Formel I (100"„ Farbstoff). g I of the dye of the formula I (100 "" dye).

6g 1 Addukt von 25 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Kolophonium.6g 1 adduct of 25 moles of ethylene oxide with 1 mole of rosin.

ν g I einer der folgenden Verbindungen I bis 11 I. IgI Natriumsalz des sauren Schwcfelsäurccsters von Non\Iphen\ltriäthylcnglykoläthcr. ν g I one of the following compounds I to 11 I. IgI sodium salt of acidic sulfuric acid star of Non \ Iphen \ ltriethylcnglykoläthcr.

2. 10gl Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters von Nonylphcnyitetraäthylenglykol-2. 10gl sodium salt of acid sulfuric acid ester of Nonylphcnyitetraäthylenglykol-

äthcr.ether.

3. 6 g 1 Natriumsalz, des sauren Schwefelsäure-3. 6 g 1 sodium salt, acidic sulfuric acid

esters von Nonylphenylhexaäthylenglykoläther. esters of nonylphenyl hexaethylene glycol ether.

4. 8 g 1 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters von Nonylphenyldecaäthylenglykoläther. 4. 8 g of 1 sodium salt of the acid sulfuric acid ester of nonylphenyldecaäthylenglykoläther.

5. 10 g I Natriumsal/ des sauren Schwefelsäureester von Non\lphenyltetrapropylcngly- jo koläther.5. 10 g I Natriumsal / the acid Schwefelsäureester of non \ lphenyltetrapropylcngly- jo koläther.

6. 15 g I Dinatriumsal/ des Phosphorsäuremono-6. 15 g I disodium salt / phosphoric acid mono-

estcrs von Nonylphenylheptaäthylenglykoläther. estcrs of nonylphenylheptaethylene glycol ether.

7. 12 g I Natriumsal/ des Umsetzungsproduktes von Nonylphenylheptaäthylenglykoläthcr7. 12 g I sodium salt / of the reaction product of Nonylphenylheptaäthylenglykoläthcr

mit I-Chloräthan-2-sulfonsäure.with I-chloroethane-2-sulfonic acid.

8. 5g I saurer Schwefelsäureester von OcUlphe-8.5g I acid sulfuric acid ester from OcUlphe-

nyldecaätln lenglykoläthcr.nyldecaätln lenglykoläthcr.

9. 20gl Natriumsalz des sauren Schwefelsäiirc-4fJ esters von Dodecyiphcnylhcxaäthylengly- F 9. 20gl sodium salt of the acid Schwefelsäiirc J-4 ester of Dodecyiphcnylhcxaäthylengly-

koläther.Koläther.

10. 40 g I Nonylphenylsulfonsäure.10. 40 g of I nonylphenylsulfonic acid.

11. 10g 1 dodccylphcnylsulfonsaures Diäthanoi11. 10g 1 dodccylphynylsulphonic acid diethanoi

ammonium. "* ammonium. "*

Proben eines handelsüblichen (iewebes aus PoIyacnlnitrilfusern wurden mit diesen Bädern imprägniert und wie im Beispiel 1 angegeben weiterbehandelt. In allen 11 Fällen wurden st reifen freie, ruhige Färbungen von hoher Brillanz erhalten.Samples of a commercially available (iewebes made of polyacnitrile fibers were impregnated with these baths and treated further as indicated in Example 1. In all 11 cases, st ripe free, calm Colorings of high brilliance obtained.

Fine Verglcichsprobc dagegen, die mit einem Bad aus 3g 1 des Farbstoffs der Formel I (HX)",, Farbstoff) und 6 g 1 Addukt von 25 Mol Äthylenoxyd an Mol Kolophonium und im übrigen wie oben angegeben weitcrbchandelt wurde, zeigte eine streifige. unruhige Färbung von geringerer Brillanz.Fine comparison against those with a bath from 3g of 1 of the dye of the formula I (HX) ",, dye) and 6 g of 1 adduct of 25 moles of ethylene oxide Mol of rosin, which was otherwise treated as above, showed a streaky appearance. restless coloring of less brilliance.

B c i s ρ i e I 3B c i s ρ i e I 3

Ls wurden 20 Klotzbäder folgender Zusammcn-Setzung hergestellt;There were 20 pad baths of the following composition manufactured;

Gruppe a) .Group a).

.\ g I Farbstoff.. \ g I dye.

SgI Addukt von 25 Mol Äthylenoxxd an I Mol ''5 Kolophonium.SgI adduct of 25 mol of ethylene oxide with I mol '' 5 rosin.

g I Natriumsalz des sauren ■ Schwefelviurcesters von Non\lphen\ltetraäth\lengl> koläther. g I the sodium salt of the acid ■ sulfur viurcester from Non \ lphen \ ltetraäth \ lengl> Koläther.

Gruppe b)Group b)

χ g'I FarbstolT. .: χ g'I color stolT. .:

4 g/l Addukt von 25 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol4 g / l adduct of 25 moles of ethylene oxide to 1 mole

Kolophonium. ·Rosin. ·

K) gl dodecylphenylsulfonsaures Diäthanoiammonium. : : K) gl dodecylphenylsulphonic acid diethanoiammonium. ::

Als Farbstoffe wurden eingesetzt:The following colorants were used:

■ 1. 1 gl C. I. Basic Red I (C. I. Nr. 45 160: 100% Farbstoff).■ 1. 1 gl C. I. Basic Red I (C. I. No. 45 160: 100% Dye).

2. 3g IC. I. Basic Yellow 9 (CI. Nr. 46 040;2.3g IC. I. Basic Yellow 9 (CI. No. 46 040;

100% Farbstoff),100% dye),

3. 12 g 1 CI. Basic Blue 3 (CI. Nr. 51005; mit3. 12 g 1 CI. Basic Blue 3 (CI. No. 51005; with

Dextrin eingestellt). >5Dextrin set). > 5

4. 6g ICI. Basic Yellow 2 (C I. Nr. 41 000:4.6g ICI. Basic Yellow 2 (C I. No. 41 000:

100% Farbstoff).100% dye).

5. 10 gl C. I. Basic Green 4 (C I. Nr. 42 000; 100" „5. 10 gl C. I. Basic Green 4 (C I. No. 42 000; 100 ""

Farbstoff). ...Dye). ...

6. 20 g/1 Farbstoff der Formel II (mit Dextrin ein6. 20 g / 1 dye of the formula II (with dextrin a

gestellt),placed),

7. 10 g/l· CI. Basic Red 13 (CI. Nr. 48015; mit7. 10 g / L · CI. Basic Red 13 (CI. No. 48015; with

Dextrin eingestellt),Dextrin set),

8. 10 g/l C.I. Basic Violet 7 (CI. Nr. 48 020; mit8. 10 g / L C.I. Basic Violet 7 (CI. No. 48 020; with

Dextrin eingestellt),Dextrin set),

9. 4 g/l Farbstoff der Formel III (100% Farbstoff), 10. 2 g/l Farbstoff der Formel IV (100% Farbstoff).9. 4 g / l dye of the formula III (100% dye), 10. 2 g / l dye of the formula IV (100% dye).

Proben eines handelsüblichen Gewebes aus PoIyacrylnitrilfasern wurden mit diesen Bädern imprägniert und wie im Beispiel 1 angegeben weiterbchandelt. Samples of a commercially available fabric made from polyacrylonitrile fibers were impregnated with these baths and treated further as indicated in Example 1.

Die erhaltenen Färbungen unterschieden sich von entsprechenden Färbungen, die ohne anionisches Hilfsmittel hergestellt wurden, darin, daß sie gleichmäßig, streifenfrei und brillant waren. Die Färbungen mit C I. Basic Red 13 und C. I. Basic Violet 7 zeigten zudem eine höhere Farbstoffausbeute.The colorations obtained differed from the corresponding colorations without the anionic Aids were made in that they were uniform, streak-free and brilliant. The colorations with C I. Basic Red 13 and C. I. Basic Violet 7 showed also a higher dye yield.

O NH- CH3 O NH-CH 3

CH3 CH 3

O NH — CH, — CH, — CH2 — N — CH3 O NH - CH, - CH, - CH 2 - N - CH 3

CH3 CH3SO4 CH 3 CH 3 SO 4

(H)(H)

- CH3
HC-Nn. - CH 3
HC-N n .

C-N =C-N =

CH3 CH 3

QH5 QH 5

CH3SO4 CH 3 SO 4

(IH)(IH)

NCH3 NCH 3

QH5 QH 5

CH3SO4 (IV)CH 3 SO 4 (IV)

Beispiel 4Example 4

Es wurde eine Klotzflotte wie folgt bereitet: 9 g Farbstoff der Formel I (Flüssigeinstcllung), 2 g Farbstoff der Formel IV (Flüssigeinstellung). 3,75 g Farbstoff der Formel V (Dcxtrincinstellung) und 2 g Addukt von 25 Mol Äthylenoxyd an I MoI Kolophonium wurden gemischt, mit Wasser auf 70 ml verdünnt und langsam mit 5 u nonylphcnylsulfonsaurcm Diüthannlammonium in SO ml Wasser versetzt.A padding liquor was prepared as follows: 9 g of dye of the formula I (liquid setting), 2 g of dye of formula IV (liquid setting). 3.75 g of dye of the formula V (dxtrincin setting) and 2 g of adduct 25 mol of ethylene oxide and 1 mol of rosin were mixed and diluted to 70 ml with water and slowly mixed with 5 u nonylphynylsulfonsaurcm diethylammonium in 50 ml of water.

r>o Unter Rühren wurde die so hergestellte Lösung in eine Lösung (insgesamt 100 ml) von 29,25 g Farbstoffr> o With stirring, the solution prepared in this way was in a solution (100 ml total) of 29.25 g of dye

. der Formel VI (Flüssigcinstellung), 1,25 g Farbstoff der Formel VII (Flüssigeinstellung), 0,625 g C I. Disperse Yellow5 (Cl. Nr. 12 790; Flüssigeinstellung) gegossen.. of formula VI (liquid setting), 1.25 g of dye of formula VII (liquid formulation), 0.625 g C I. Disperse Yellow5 (Cl. No. 12 790; liquid formulation) poured.

Die so hergestellte Klotzflotte ergab auf einem Mischfascrgcwebc aus Polyacrylnitril und Polyester (50:50) eine stippcnfrcic Marincblaufärbung.The padding liquor produced in this way was produced on a mixed fiber fabric of polyacrylonitrile and polyester (50:50) a spotless marin blue coloration.

009 513/176009 513/176

Ein Ansatz ohne nonylphenylsulfonsaures Diäthanoiammonium führte dagegen zu starken Ausfüllungen.An approach without dietary nonylphenylsulfonic acid, on the other hand, led to heavy fillings.

C-N = N-CH =C-N = N-CH =

HO O OHHO O OH

Η,Ν Ο NH,Η, Ν Ο NH,

O, NO, N

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Trocknung und Fixierung auf Acrylnitrilpolymerisate enthaltendes oder daraus bestehendes Fasergut aufgeklotzter basischer Farbstoffe mit Trockenhitze, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hitzebehandlung in Gegenwart von1. Process for drying and fixing on acrylonitrile polymers or containing them existing fiber material of padded basic dyes with dry heat, characterized in that that the heat treatment in the presence of a) Umsetzungsprodukten mit einem mittleren Molekulargewicht von mindestens 200 aus Alkylenoxyden und Verbindungen, die wenigstens ein über Stickstoff oder Sauerstoff gebundenes Wasserstoffatom und/oder wenigstens eine Carbonsäureestergruppe enthalten, unda) reaction products with an average molecular weight of at least 200 Alkylene oxides and compounds which have at least one bonded via nitrogen or oxygen Contain hydrogen atom and / or at least one carboxylic acid ester group, and b) Verbindungen der allgemeinen Formelb) compounds of the general formula 30 CH3SO4 30 CH 3 SO 4 (V)(V) (VI)(VI) CH2 — CH2- CNCH 2 - CH 2 - CN CH2 — CH2 — O — CO — CH3 CH 2 - CH 2 - O - CO - CH 3 (VII)(VII) 4040 O--CH-CH-o4—AO-CH-CH-O4-A 4545 in der R einen Alkylrest mit 6 bis 20 Kohlen-Stoffatomen, R1 und R2 Wasserstoffatome, Methyl- oder Äthylreste, χ eine ganze Zahl von 1 bis 15, ζ eine der Zahlen 0 oder 1, A die Gruppe —SO3=- oder, wenn ζ = 1 ist, auch eine der Gruppen —POje oder — (CH2)„ —SO3 e, η eine ganze Zahl von 1 bis 3, M der einer positiven Ladung entsprechende Teil eines Kations und y die Zahl der zur Neutralisation von A erforderlichen positiven Ladungen bedeutet, vornimmt. in which R is an alkyl radical with 6 to 20 carbon atoms, R 1 and R 2 are hydrogen atoms, methyl or ethyl radicals, χ an integer from 1 to 15, ζ one of the numbers 0 or 1, A is the group —SO 3 = - or, if ζ = 1, also one of the groups —POj e or - (CH 2 ) “—SO 3 e , η is an integer from 1 to 3, M is the part of a cation corresponding to a positive charge and y is the number of for the neutralization of A required positive charges means, carries out. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten a) und b) in Mengen von je 50 bis 500%, bezogen auf das Gewicht der basischen Farbstoffe, verwendet werden. 2. The method according to claim 1, characterized in that components a) and b) in Amounts of 50 to 500% each, based on the weight of the basic dyes, can be used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten a) und b> in einem Gewichtsverhältnis zwischen 1 : 10 und 20:1 verwendet werden.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that components a) and b> can be used in a weight ratio between 1:10 and 20: 1.

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0102926B1 (en) Dyeing auxiliary and its use in dyeing or printing synthetic polyamide fibres
DE2613755A1 (en) PROPYLENE OXYDE REPRODUCTION PRODUCTS, METHODS FOR THEIR MANUFACTURING AND USE
EP0197001A1 (en) Auxiliary mixture and its use as a dyeing auxiliary or textile auxiliary
EP0204656A1 (en) Process for dyeing hydrophobic fibrous material
EP0143077B1 (en) Process for dyeing hydrophobic fibrous material
DE2249330A1 (en) PROCESS AND DEVICE FOR CONTINUOUS FIXING OF PRINTS AND PADDING ON POLYESTER FIBERS AND THEIR MIXTURE WITH CELLULOSE FIBERS
DE2802305A1 (en) PROBOXYL GROUP-PROXYLENOXYD POLYAD PRODUCTS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A TREATMENT AGENT
DE1469603A1 (en) Process for drying and fixing of basic dyes padded onto fibers containing acrylonitrile polymers or consisting thereof, using dry heat
EP0312493B1 (en) Process for dyeing natural polyamide fibres with reactive dyes
DE2941763A1 (en) DYEING AIDS AND ITS USE IN DYING SYNTHETIC FIBER MATERIALS
DE1469646A1 (en) Process for dyeing and printing synthetic polyamide fibers
EP0012935B1 (en) Process for the dyeing and printing of textiles with disperse dyes
DE1469603C (en) Process for drying and fixing on fiber material containing or consisting of acrylonitrile polymer © padded basic dyes with dry heat
DE1469603B (en) Process for drying and fixing basic dyes padded onto fibers containing acrylonitrile polymers or consisting thereof using dry heat
DE2744607C2 (en) Process for the aftertreatment of dyed or printed synthetic fibers
DE2802304A1 (en) METHOD OF COLORING WOOL FIBER MATERIAL
CH637432A5 (en) Dyeing assistant suitable for use in the dyeing of synthetic fibre materials
CH682578A5 (en) N-Alkylphthalimidgemisch.
DE2938606C2 (en)
CH672274A5 (en)
DE1904919C2 (en) 06.11.68 Switzerland 16521-68 Process for dyeing and printing textile material made of hydrophobic polyesters
DE2148867C3 (en) Process for the continuous fixation of disperse dyes on polyester, cellulose triacetate, cellulose-2 l / 2-acetate and mixtures thereof
DE2521106C3 (en) Process for dyeing materials containing synthetic fibers
DE2512462C2 (en) PROCESS FOR PRINTING OR PAD INKING POLYESTER, CELLULOSE TRIACETATE, CELLULOSE 2 1/2 ACETATE AND THEIR MIXTURES
DE4207109C2 (en) Aftertreatment agent for dyeings and prints with disperse dyes on textile materials and methods for aftertreatment